Хромофорные комплексы

Другое объяснение предложено Ганчем, который установил оптическое сходство между окрашенными солянокислыми солями -аминоазобензола и фуксина и пришел к заключению, что у обоих красителей должны быть сходны и хромофорные комплексы В качестве последних он принимает [c.139]

Хромофорная система макрогетероциклических красителей, из к-рых наиб, важны фталоцианиновые, построена из ароматич. или гетероциклич. остатков, связанных в единый макрогетероцикл мостиками из атомов С или гетероатомов. В осн. красители этого класса применяют в виде комплексов с металлами. [c.495]

Ко второму классу реакций относятся цветные реакции урана с интенсивно окрашенными органическими реагентами. При этом происходит не возникновение окраски, но углубление уже имеющейся. Конечными продуктами цветных реакций этого типа являются внутренние комплексы урана с молекулой реагента. Изменение окраски вызывает любой элемент, дающий с реагентом хелатные соли, независимо от того, обладает ли он хромофорным действием или нет. [c.36]

Другой областью применения этого, метода является исследование взаимодействий пигмент (хромофор) — белок, поскольку в этом случае метод позволяет получить избирательную информацию о хромофорной молекуле без разрущения комплекса. В частности, можно обнаружить переход хромофорной молекулы в основное состояние, который происходит при связывании с белком или в результате других изменений в ее микроокружении. Таким образом можно изучать свойства хромо- [c.27]

Фотометрические методы. Галлий не обладает хромофорными свойствами и дает цветные реакции только с окрашенными реагентами или реагентами, поглощающими свет в ближней ультрафиолетовой области спектра. Одним из лучших и наиболее распространенных методов определения галлия является метод, основанный на образовании ионной пары хлоридным комплексом галлия с основным ксантеновым красителем родамином Б. Ионный ассо-циат экстрагируют бензолом нз 6 М раствора соляной кислоты. [c.216]

Физический смысл параметров 4 и В следующий последние отражают распределение хромофорных группировок по фракциям и указывают на возможность существования широкого комплекса взаимодействия м< дду компонентами ВДС. [c.148]

В современной аналитической химии органические реагенты широко используют как для разделения, так и определения веществ. Методы анализа основаны на различных химических аналитических реакциях в гравиметрических методах анализа используют реакции осаждения малорастворимых соединений комплексов и солей, для фотометрических методов анализа необходимо присутствие в определяемой молекуле хромофорных групп, комплексонометрические методы титрования полностью основаны на реакциях комплексообразования. [c.56]

Образование окрашенных комплексов металлов с органическими реагентами широко используют в качественном и количественном неорганическом и органическом анализе. Для определения металлов чаще всего используют комплексообразующие реагенты. Собственно хромофорные группы, поглощающие свет в видимой области электромагнитного излучения, представляют собой группы, содержащие атомы [c.58]

Органические реагенты, не содержащие гидрофильных групп, часто образуют с ионами металлов соединения, труднорастворимые в воде, но хорошо растворимые в различных органических растворителях. Эти соединения, как известно, представляют собой внутрикомплексные соли и отличаются высокой прочностью. Реакции образования комплексов весьма чувствительны. Наличие значительного числа пригодных для этой цели реагентов позволяет включить в сферу фотометрического анализа почти все ионы, даже те, которые не обладают хромофорными свойствами. Теоретические вопросы экстракции внутрикомплексных соединений рассмотрены в монографиях [1, 2] и в отдельных статьях [8, 9, 147—151]. [c.241]

Фенантролин дает комплексы с большим количеством металлов, однако окрашены только комплексы с теми металлами, которые имеют хромофорные свойства. Высокая прочность комплексов обусловлена образованием хелатной связи [c.76]

Большинство халконов — вещества, окрашенные в различные оттенки желтого цвета. Нередко они входят в состав хромофорных комплексов, обусловливающих окраску цветов, как, например, часто встречающийся в семействе сложноцветных бутеин 3.130. Окисление способствует углублению окраски. Так, хинон картамон 3.132, пигмент цветов сафлора, представляет собой вещество ярко-красного цвета. [c.318]

Глобула химотрипсина содержит лишь один комплексующий центр, способный быстро и обратимо сорбировать углеводородные молекулы, — это активный центр фермента [73]. Гипотеза о существовании гидрофобной области в активном центре химотрипсина была выдвинута в начале 60-х годов на основании исследования ингибирующих свойств большого числа производных бензола, нафталина и других ароматических соединений [74—76]. Эта гипотеза находит подтверждение в том, что связывание с активным центром некоторых конкурентных ингибиторов, содержащих хромофорные группы, приводит к сдвигу их спектра в длиннойолновую область [77—79]. Анализируя величину спектрального сдвига, Кэллос и Эвейтис [80] пришли к выводу, что активный центр фермента по величине диэлектрической постоян- [c.138]

Хорошо соединения экстрагируются при образовании ионных ас-социатов. Эти соединения состоят из катиона основного красителя и аниона, являющегося ацидокомплексом металлов ( 27), например Н[Вр4), Н[8ЬС1 ], Н[ТаРв1. После прибавления основного красителя, например метилового синего или родамина, образуется плохо растворимый в воде ионный ассоциат. Краситель не реагирует непосредственно с металлом, поэтому хромофорная система красителя не изменяется. Но если экстрагировать ионный ассоциат слабым экстрагентом, например бензолом или толуолом, то извлекается только комплекс, образованный красителем — металлом и лигандом, но не извлекается сам краситель. [c.82]

Ко второй группе металлоиндикаторов относятся органические красители, т. е. органические вещества, содержащие в своих молекулах хромофорные группы (хиноидные группировки, азогруппы и др.). Эти индикаторы уже сами имеют высокую интенсивность окраски. Комплексообразование в определенной степени влияет на энергетические уровни электронов в хродшфорных группах, вызывая некоторые изменения энергий переходов электронов (квантов поглощаемого света) и тем самым — изменение цвета. Поэтому комплексы с ионами металлов имеют иной цвет, чем свободные индмкаторы, а интенсивность окрашивания при комплексообразо-ванни меняется мало. В результате высокой интенсивности окраски этими индикаторами можно пользоваться в концентрациях 10- —10-5 моль/л. Данную группу индикаторов часто называют металлохромньши индикаторами, хотя в более широком смысле под этим названием иногда объединяют обе группы металлоиндикаторов. [c.219]

Установлено, что независимо от природы В1-лиганда и металла низшим спин-разрешенным оптическим переходом для координационно-ненасыщенных [М(1ру)С1(В1)] комплексов является переход с переносом заряда метал-циклометал-лирующий лиганд (с1-л )-типа. Изменение природы металла Р1->Рё приводит к гип-сохромному сдвигу низшей полосы поглощения (с1-я )-типа в результате дестабилизации с1-орбиталей металла. Электронные спектры гомо- и гетероядерных комплексов в основном определяются суперпозицией полос поглощения, образующих их металлокомплексных фрагментов, что свидетельствует о слабом взаимодействии между ними и позволяет рассматривать [М(1ру)С1(В1)] (М= Р1(11), Р<1(11)) и [М (Ьру)2С1(В1)] (М = Яи(П), 08(11)) в качестве хромофорных структурных единиц . Показано, что эффективность взаимодействия между металлокомплексными фрагментами в биядерных системах уменьшается как с увеличением протяженности мостикового В1-лиганда, так и при различной симметрии лигандгюго окружения металлофрагментов. [c.56]

Определена орбитальная природа низшего электронно-возбужденного состояния комплексов, ответственного за люминесценцию, и получены количественные параметры, характеризующие процессы излучательной и безызлучательной деградации энергии фотовозбуждения. Установлено, что независимо от природы В1-лигандов и металлофрагментов Рс1(1ру) , Яи(Ьру)2 , Оз(Ьру)2 спеЕорально-люминесцентные свойства как моно-так и биядерных металлокомплексных систем на их основе определяются Р1(1ру) -хромофорной группировкой. [c.57]

Продемонстрирована применимость моде ш юкализованны>с молекулярных орбиталей для совместной интерпретации природы низших спин-разрешенных оптических переходов (<1-7Г )-типа, наблюдаемых в электронных спектрах поглощения, и характера электрохимических процессов - лиганд-центрированного восстановления и ме-тал-центрированного окисления комплексов. Показано, что как в моноядерных, так и биядерных системах оптические и электрохимические свойства определяются природой М(С Ы) -металлокомплексных фрагментов в их составе. При объединении M( N) - и М (С Ы) -фрагментов в биядерные [М(С Ы)(ц-СЫ)М (С Ы)] системы они сохраняют свои оптические свойства и электрохимические свойства и выступают в качестве в значительной степени изолированных хромофорных и электроактивных сфуктурных единиц. [c.62]

Оптические и электрохимические свойства биядерных комплексов (1X-XIV) в основном определяются суперпозицией свойств образующих их металлокомплексных фрагментов, что указывает на слабое взаимодействие между ними и позволяет рассматривать M(tpy) (М= Pt(II), Pd(II)) и М(Ьру)2 (M=Os(II), Ru(II)) в качестве в значительной степени изолированных хромофорных структурных единиц. Эффективность взаимодействия между металлокомплексными фрагментами, отражающаяся в батохромном смещении полос поглощения ПЗМЛ-типа и катодном смещении потенциалов металлоцентрированных про- [c.70]

В качестве С., влияющих на первичные фотохим. процессы, используют в-ва, сильно поглощающие свет [напр., УФ абсорберы типа 2-гидроксибензофенонов, 2-(2-гидроксифе-нил)бензотриазолов и орг. пигменты-азосоединения, фталоцианины, тиоиндиго] или экранирующие добавки-непрозрачные для света белые и ли окрашенные вгва (напр., сажа, TiOj, MgO, ВаО, ZnO, F jOj, Сг Оз). Эти же процессы тормозят в-ва, способные тушить возбужденные состояния хромофорных групп в молекулах осн. в-ва или примесей по механизму переноса энергии ила электрона (напр., комплексы переходных металлов). С. этого класса эффективны, как правило, в ароматич. системах, в к-рых возбужденные частицы имеют большое время жнзни и где возможен перенос энергии на значит, расстояние. [c.298]

Все структурно-химические изменения порфиринов и их комплексов проявляются в электронных спектрах поглощения (ЭСП). Типичным примером является деление порфиринов по типам ЭСП [5]. У большинства порфиринов ЭСП в видимой области четырехполосный. У металлокомплексов он двухполосный. Причины этого явления неоднократно обсуждались в литературе [6]. Явление экстракоординации молекул растворителей на металлопорфиринах по физической сущности совпадает с сольватацией. Сольватация хромофорных систем, каковыми являются металлопорфирины, будет различной в основном и возбужденном электронных состояниях. Поэтому экстракоординация, как составная часть сольватации МП, четко проявляется в ЭСП [1, 2, 3] и обусловлена изменением геометрической структуры и прочности химических связей в МК4. Показано, что первая (самая длинноволновая) полоса в ЭСП МП сдвигается гипсохромно или батохромно в зависимости от образования и прочности координационных а- и л-связей и искажения плоского макроцикла. Эти сведения приведены в табл. 5.9. [c.282]

Молекула азулена поляризована. Удивительно изменились свойства обоих циклов. Тропилий-катион обладал бледно-желтой окраской, т. е. был слабым хромофором, не вступал в отличие от бензола ни в какие реакции электрофильного замещения. Эта его инертность была следствием накопления (+)-заряда на атомах цикла. илД не обладает выраженными хромофорными свойствами, он бесцветен, в составе комплексов с Ре(П), например ферроцене Ре(С5Нз)2, чрезвычайно легко вступает во все реакции электрофильного замещения. Его химическая (кинетическая) неустойчивость обусловлена избытком (-)-заряда на атомах углерода в цикле. Как было отмечено выше, понижение (+)-наряда и рост (-)-заряда в ароматических циклах благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами. [c.339]

По де Стевенсу и Норду [136], спектр ультрафиолетового поглощения растворимого природного лигнина багассы дал плато при 282—295 m L и максимум при 315 тц. Этот максимум был объяснен присутствием хромофорной группы (см. Брауне, 1952, стр. 230). В 0,02 н. растворе едкого натра максимум был сдвинут до 355 m L ацетат давал только один максимум при 280 тц,. Гипсохромный сдвиг мог вызываться либо изменениями в лиг-ниновом комплексе после ацетилирования, либо влиянием перекрестно-сопряженных связей (II). Для проверки этой гипотезы де Стевенс и Норд [138] изучили спектры поглощения ряда модельных веществ и ацетатов. [c.235]

Согласно электромагнитной теории, световая волна состоит из электрических и магнитных векторных компонентов, которые находятся под прямыми углами друг к другу и к направлению распространения волны. Частота колебаний является частотой излучения. Свет, испускаемый природным источником или обычной лампой накаливания, неполяризован. Однако если его пропустить через поляризатор, то пройдет лищь свет с определенной ориентацией электрических и магнитных векторов. Пигмент, у которого хромофорные группы расположены беспорядочно, будет поглощать свет определенной длины волны независимо от того, поляризован свет или нет. Если же благодаря упорядоченной ориентации хромофоров в природной структуре имеет место асимметрия, то поглощение будет зависеть от плоскости поляризации луча света. Существуют две взаимно перпендикулярные плоскости поляризации, характеризующиеся соответственно максимальным и минимальным поглощением, для которых можно получить ди-хроичное отнощение. Этот феномен лежит в основе линейного дихроизма. Исследования с помощью линейного дихроизма оказались очень полезными при изучении ориентации пигментных хромофоров в упорядоченных биологических структурах, особенно в фотосинтетических пигмент-белковых комплексах. [c.28]

Изучение структуры углеродного скелета хромофорной части леворина начато в 1967 г. (Филиппова и др., 1967). К настоящему времени установлены полные структуры большинства компонентов леворинового комплекса (Zielinski е. а., 1979Ь). Масс-спектрометрическим анализом продуктов, полученных в результате специфических химических реакций, установлены структуры леворинов Ао (22а), Ai (226), А2 (22в) и Аз (22г). Показано, что леворины — это 38-членные лактоны. [c.83]

Ионы Сг + благодаря хромофорным свойствам образуют в водных растворах с органическими бесцветными соединениями окрашенные комплексы. Например, предложена капельная реакция, основанная на взаимодействии в солянокислой среде Сг(П) и резоруфина с образованием продукта фиолетового цвета [568]. Ее используют для открытия Gr(III) и r(VI) после их восстановления до Сг(П) металлическим цинком. Реакция специфична даже в присутствии 500-кратного избытка Ге(КОз)д она вполне надежна. [c.26]

В молекулу эриохрома Т входят две фенольные группы и хромофорная азогруппа, поэтому он способен образовывать с металлами-комплексообразователями комплексные соединения. При рН%8—10 ионы Mg +, Са +, Со +, Си +, Zn +, А1 +, и другие образуют с эриохромом Т комплексы виннокрасного цвета [c.314]

Однако эту разность оптической плотности можно отождествлять с оптической плотностью раствора светопоглощающего комплекса только в тех случаях, когда светопоглощение комплекса и реагента обусловлено разными хромофорными группами, что на практике встречается сравнительно редко. Если светопоглощение комплекса и реагента обусловлено одной и той же функциональной группой, то этот прием можно использовать только в условиях большого избытка реагента, когда концентрацией реагента, затраченной на комплексообразование, можно пренебречь. [c.288]

Меньше всего изучен фактор I, предполагают, что он имеет белковую природу, обнаружено высокое содержание Са , Mg +, Ni , отмечается большая способность образовывать хелатные комплексы с a , отсюда высокое поглощение таких соединений при 260 нм. Предполагают, что, возможно, этой субстанцией является хромаген типа меланина, хромофорные группы которого принимают участие в образовании кальций-хелатного комплекса. Не исключено также, что хромаген является примесью препарата, содержащего отечный фактор. [c.367]

В видимой и ультрафиолетовой областях находятся частоты электронных переходов в молекулах. Хромофорные группы, столь хорошо известные в органической химии, проявляются в этой области фактически обычно наблюдаемое поглощение вызвано переходами электронов, не участвующих в образовании основных связей в молекуле. Например, я-электроны в непредельных и ароматических соединениях, богатые электронами карбонильная и азогруппы, ионы карбония, карбанионы, свободные радикалы и большинство ионов металлов и металлоорганическнх комплексов обнаруживают характеристические полосы поглощения в этой области. Тогда как в принципе ультрафиолетовые спектры должны [c.8]

Ко второй группе относятся полосы, обусловленные переходами, локализованными главным образом у определенной хромофорной группы лигандов. Молярная абсорбируемость для подобных полос колеблется в очень широких границах 10 -f-п-10 но чаще B el o для фотометрических реактивов этого типа она имеет порядок 10 -г-и-101 Так как хромофорная группа содержится в самом реактиве, полоса поглощения, обусловливающая переход, наблюдается и в отсутствие иона металла-комплексообразователя, а если она лежит в видимой части спектра, то придает ему окраску. Использовайие этого типа реактивов для определения ионов металлов обязано тому факту, что связывание лиганда в комплекс может сильно повлиять на энергию перехода и бызвать значительное смещение полосы поглощения по сравнению с исходным реактивом. Определение иона металла таким способом возможно даже в присутствии избытка реактива. [c.389]

Основные научные работы посвящены химии красителей. Разработал (1925) и внедрил в производство метод получения бензи-дина. Синтезировал новые лекарственные препараты (бисмоверол, камфару ВИ и др). На основе изучения спектров и химических свойств сопряженных систем создал (1913—1919) учение, устанавливающее связь окраски со средним ( промежуточным ) строением молекул и предвосхитиБщее учение о мезомерии. Предложил (1939) классификацию хромофорных групп и систем на основе их электронного строения. Открыл существование окращенных соединений с несопряженными хромофорными системами, объяснил их окраску межмолекулярным взаимодействием. Установил, что в сопряженных соединениях и в молекулярных комплексах, при наличии в обоих случаях электронных систем сходного строения, максимумы поглощения могут лежать в близкой области. [c.207]

Если ион содержит -электроны и число их менее 10, то, как правило, уже даже акво-комплексы его окрашены. Ряд ионов, у которых все -электроны валентны, окрашены даже в виде простых соединений (УОз , Сг04 , МПО4 и т. д.). Вообще хромофорными свойствами обладают только элементы, имеющие валентные -электроны следует иметь в виду, что обратное правило не имеет силы (см. ниже). Действительно, акво-ионы и комплексные соединения элементов с атомными номерами до 21 (включительно) бесцветны. [c.69]

Связь окраски с наличием у атома занятых или вакантных -подуровней известна, хотя имеются и некоторые трудности объяснения хромофорных свойств металлов. Например, ион скандия (П1) является полным аналогом иона титана (IV) у обоих на внешнем уровне находятся 3 5 и 3 /7 -электраны (см. табл. 4). Между тем хромофорные свойства характерны только для титана (IV), который образует окрашенные комплексы с бесцветными лигандами — хромотроповой и салициловой кислотами, пирокатехином, родан ид-ионам (Хмакс в ультрафиолете), диантипирилметаном и др. Скандий же с этими же соединениями образует неокрашенные комплексы. [c.75]

Необходимо отметить, что длина волны полосы поглощения, а также интенсивность поглощения сильно зависят от характера лиганда и от координационного числа центрального атома Например, аммиак или салицилат-ион являются бесцветными лигандами, о чем можно судить по отсутствию окраски у прочных аммиакатов цинка, серебра, ртути и т.п. или у салицилатов алюминия, галлия и т. п. В то же время различные салицилаты железа имеют резко различную окраску Ре5а1+ — фиолетовый, РеЗа —красный, а Ре8а] " — желтый. У всех этих соединений значение е порядка 10 , т. е. значительно выше, чем это может быть обусловлено полем лигандов. Полоса поглощения салициловой кислоты находится в ультрафиолете и очень слабо сдвигается при замещении обоих ионов водорода следовательно, окраску салицилатов железа нельзя приписать аниону (лиганду). Очевидно, она авязана с переносом электронов от лиганда к центральному иону (Ре ). Зависимость окраски от числа лигандов указывает на большое значение пространственного расположения связей. Кроме того, большая интенсивность окраски салицилатов железа по сравнению, например, с тартратами указывает на участие электронов ароматического кольца лиганда в образовании хромофорной системы комплекса. [c.76]

Связь между окислительно-восстановительными свойствами ряда ионов и их хромофорным действием несомненна. Способность иона быть акцеттором электронов симбатна его способности быть окислителем. В связи с этим можно сформулировать общее положение если элемент не способен легко изменять свое валентное состояние в растворе, то он не имеет хромофорных свойств. Это положение объясняет, в частности, почему отсутствуют хромофорные свойства у скандия (П1), а также у циркония (IV) и подобных ему элементов. Необходимо иметь в виду, что обратное правило не имеет силы. Так, ионы серебра, ртути, олова, сурьмы и ряда других легко изменяют свое валентное состояние в растворах, однако они не имеют хромофорных свойств их комплексы с полифенолами, роданид-ионами и другими бесцветны. [c.77]

Вообще необходимо иметь в виду, что многие вопросы теории связи между окраской и строением красителей с сопряженными цепями еще далеко не решены. Окрашенные реактивы имеют, как правило, более сложную систему энергетических уровней, а также известную независимость нескольких хромофорных групп или цепей сопряжения. У красителей, кроме обычно исследуемой полосы поглощения в видимой части, имеются также интенсивные полосы в ультрафиолете. Зеленые красители имеют две полосы в видимой части спектра, хотя строение этих красителей нередко симметрично по отношению к центру хромофора. Цвет многих красителей и комплексов заметно изменяется (спектр поглощения смещается на 50—100 нм) вследствие полимеризации при увеличении концентрации. Сложен также вопрос о природе хромофора в интенсивно окращенных соединениях, например железа, кобальта и других, с такими реактивами, как многие бесцветные полифенолы, как слабоокрашенный, с короткой цепью сопряжения, нитрозонаф-тол и другие некоторые из этих реактивов дают окрашенные соединения и с не хромофорными металлами, например с цирконием, танталом и т. п. Очень мало данных также о связи строения с интенсивностью окраски. [c.84]