Окиси олефинов пропилена

В статьях, посвященных сополимеризации олефинов и окисей олефинов, рассматриваются лишь радикальные реакции. В патенте [35] описана катионная сополимеризация окисей олефинов с олефиновыми соединениями. Рассматриваются следующие комбинации мономеров стирол — окись олефина (окись пропилена, эпихлоргидрин и окись стирола), хлоро-прен — окись олефина (окись пропилена, окись стирола), окись пропилена — олефин (изобутилен, пропилен и дивинилбензол) и эпихлоргидрин—акрилонитрил. В качестве катализатора применяли ВРз. Получены жидкие вязкие полимеры. [c.381]

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Относительные скорости гидрокарбонилирования различных олефинов снижаются в последовательности пропилен > бутилены > гептен-1 > гептен-2. Давление не оказывает существенного влияния ни на скорость реакции, ни на выходы индивидуальных изомеров. Скорость реакции в весьма сильной степени зависит от отношения водород окись углерода в синтез-газе. Скорость реакции гидрокарбонилирования бутена-1 нри изменении состава синтез-газа (отношение Нг СО) с 1 1 до 3,5 1 увеличилась более чем в 10 раз, но относительный выход спирта нормального строения при этом не изменился. Аналогичные результаты были получены для гептена-1. [c.265]

Прн использовании М О значительное количество окиси этилена изомеризовалось в ацетальдегид кроме того, в конденсате было обнаружено до 20% этиленацеталя ацетальдегида. Жидкие продукты состояли в основном из олефинов, а в газообразных были обнаружены окись и двуокись углерода, водород, кислород, ацетальдегид, этилен, пропилен и бутилены. Присутствие пропилена, по мнению авторов , указывает на радикальный механизм распада окиси этилена. [c.64]

В некотором противоречии с этими данными находятся ре-зультаты окисления олефинов в присутствии окиси серебра или окиси меди, нанесенных па силикагель (катализатор диспергирован в высококипящем растворителе). Если окислять пропилен при 160—180 °С, то основными продуктами окисления являются окись пропилена и акролеин. При пропускании смеси пропилена (80%) с кислородом (20%) через 200 мл растворителя, содержащего катализатор (120 частей силикагеля и 40 частей смеси окиси серебра и окиси меди в отношении 1 1), со скоростью 20 мл/мин конверсия пропилена достигает 40% при селективности процесса 90%. Таким путем авторы рекомендуют получать окиси этилена, пропилена, бутилена и других ненасыщенных углеводородов. [c.150]

Перхлорат аммония Этилен Пропилен Бутен-1 Изобутилен-1 Продукты разложения Дегид Высший олефин, этан Высший олефин, пропан Высший олефин, бутан Высший олефин, изобутан МпО [45] рирование Мп и его окись на - -А1 0з в протоке, 200—500° С [46] [c.884]

Конденсация ацетилена с метаном или его гомологами в пропилен и другие олефины, температура 200— 350° Окись кремния, окись титана, окись алюминия, соли меди соли алюминия и ртути никель, кобальт, железо 560, 2274, 2117, 2243 [c.431]

В одном из начальных систематических исследований этой реакции [59] пропилен, водяной пар и окись углерода пропускали через фосфорную кислоту при 200° и давлении 200 ат. Жидкий продукт реакции содержал углеводороды (в результате полимеризации олефина) и карбоновые кислоты. При применении пропи- [c.13]

В современной химической промышленности ведущей группой мономеров ДЛЯ получения синтетических полимерных материалов являются низшие олефины, и в первую очередь этилен и пропилен. На основе этилена базируются производства таких многотоннажных продуктов, как этиловый спирт, полиэтилен, стирол, окись этилена, дихлорэтан и др. [c.3]

Е. А. Шилов, исследовавший кинетику реакции присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, установил, что активным началом в этих реакциях является не сама хлорноватистая кислота, а ее ангидрид (окись хлора). Присоединение элементов хлорноватистой кислоты к пропилену идет в действительности по уравнению [c.90]

Продукты эти большей частью вырабатываются в значительных количествах (отсюда и название — тяжелый органический синтез), и для их получения используются чаще всего непрерывные процессы с применением катализаторов нередко реакции протекают при высокой температуре, а иногда и при высоком давлении. В качестве сырья в основном органическом синтезе используют простые по строению веп .ества, преимущественно газы. Это углеводороды жирного ряда парафины (метан и его гомологи), олефины (этилен, пропилен, бутилены) и ацетилен, а также окислы углерода (окись и двуокись), водород, водяной пар. В меньших количествах применяются также ароматические углеводороды и их производные. Все эти вещества получают переработкой нефти, ископаемых углей, природного газа они содержатся в природном и попутном нефтяном га.зе (парафины), газах нефтепереработки (парафины и олефины) и в коксовом газе (этилен, пропилен, метан, водород). Двуокись углерода обычно выделяют из различных газов — отходов других производств. [c.254]

Выход окиси пропилена по пропилену достигает 95%, а по гидроперекиси 80--90% выход стирола по этилбензолу равен 95— 98%. Выбор варианта синтеза зависит от потребности в олефине. Окись пропилена до сих пор получали хлоргидринным методом (стр. 212), при котором расходовалось много хлора и щелочей. Халкон-про-цесс имеет перед ним явные экономические-преимущества, что видно из следующего сопоставления [c.530]

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Если пропилен заменить этиленом, то при 190—195°, 400 ат, отношении спирт олефин, равном 2,6 1, и отношении окись углерода олефин, равном 8,6 1, получают с 53%-ным выходом диэтилкетон, вместе с которым образуется 20% метилового эфира пропионовой кислоты и 7% пропионового альдегида. [c.560]

При окислении пропилена воздухом были получены только формальдегид, уксусный альдегид и муравьиная кислота [1]. Однако исследователи, применявшие пропилен в избытке при 215—280° С и 12—18 атм, получили наряду со смесью кислот и альдегидов также окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин 12]. Было установлено, что в первых стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Аллиловый спирт и глицерин образуются, очевидно, в результате реакции, при которой молекулярный кислород действует на метильную группу. Исследовано окисление 2-бутена кислородом при 350—500° С [3]. Основными продуктами реакции являлись уксусный альдегид и бутадиен. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, органической кислоты и перекисей метилэтилкетон не был обнаружен. Бутадиен, повидимому, получался в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена окисление бутадиена по двойным [c.142]

Олефины. Низшие олефины (этилен, бутилены) при 400° над алюмоси-ликатным катализатором изменяются сравнительно мало. Но уже при 500° бутилены подвергаются глубоким иревращениям в основном, это — распад, изомеризация, полимеризация и диспропорционирование водорода в результате наблюдается образование изобутилена и до 21 % жидких углеводородов. Аналогичные превращения претерпевают н. пентены и н. октилены, причем в жидком катализате обнаруживается наличие ароматических углеводородов, а в газообразных продуктах крекинга ок-тиленов — пропилен, бутилены, бутан и изобутан. [c.497]

При низких давлениях реакция обратима (см. раздел 26, в), поскольку при нагревании в присутствии перекиси ди-треш-бутила р-этилтноизобутираль-дегид разлагается на окись углерода, пропилен н этилмеркаптан. Те же авторы описали также ряд других трохкомионентных теломеров, образованных из олефинов, окиси углерода и таких реагентов, как СС14, кетоны, спирты и т. д. [c.252]

В 1964 г. впервые было установлено [1], что пропилен можно диспропорционировать в этилен и С4-олефины (наряду с высшими олефинами). В качестве катализатора для этой реакции была взята пропитанная Мо(СО)в или W(GO)e окись алюминия Al Os, которая затем активировалась при 540—580 °С. Кроме того, эффективными катализаторами являются МоОд на AljOg и активированный катализатор на основе 3,4% СоО, 11,0% MoOg и 85,6% Al Oj [2—4]. [c.325]

При реакции между окисью углерода, олефинами и первичными спиртами в присутствии кобальта как катализатора образуются слонгные эфиры 189]. Из этилена, метилового сиирта и окиси углерода получают метилпро-пионат, тогда как пропилен, окись углорода и метиловый спирт превран1,а-ются в смесь метиловых эфиров масляной н изомасляной кислот. [c.559]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

В литературе имеются указания о возможности получения а-окисей при окислении соответствующих олефинов кислородом воздуха в среде инертного растворителя . Смесь олефинов (этилен, пропилен, бутилен-1) или один из этих олефинов взаимодействует с кислородом при 170—250 °С и атмосферном давлении. Реакция проводится в растворителе. Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя дибутилфтала-та. При пропускании смеси этилена (80%) с кислородом (20%) через реактор, заполненный дибутилфталатом, селективность окисления в окись этилена составляет 55—60% при конверсии этилена за проход 2—5%. Повышение температуры процесса и увеличение содержания кислорода в газовой смеси способствуют повышению конверсии олефина. Добавка порошкообразного серебра в растворитель не влияет на результаты процесса. При пропускании газовой смеси через два последовательно установленных реактора конверсия этилена составляет 6,7—7,0%. [c.150]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

Этилен Пропилен Бутен -1 Изобутилен Р е а к t Этилен Высший олефин, этан Бутен, пропан Высший олефин, бутан Высший олефин, изобутан 1ИИ с участием м Окись этилена РЬ на y-AljOg проток, 1 бар, 200—500 С [734I° юлекулярного кислорода Ag на корунде с добавкой РЬ (0,016% от веса Ag O) [735] [c.535]

Пропилен Не Бутан СОа, Н,0 голное окисление параф Продукты окисления Малеиновый ангидрид (I) Окись ванадия на AI2O3 [88] шнов, олефинов, циклоолефинов VOa (I), V2O5 (II) на пемзе 300—325° С. На I выход кислот в 4—5 раз больше, чем на II [103] Ванадий-фосфорные 450° С, 4000 ч . Выход I — незначителен [104]° [c.759]

Этилен Пропилен Бутен-1 Изобутилен-1 Этан, высший олефин Пропан, высший олефин Бутан, высший олефин Изобутан, высший олефин Ag и его окись на - -AlaOg проток, 1 бар, 200—500° С [1250] [c.576]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

А12О3 даЗЮа г/НаО, гдеМе — металл 16 — УП1 групп периодической системы (в том числе Ag), п— степень окисления этого металла, w и у — число молей 5102 и НаО соотношение Ме А1 равно 0,5—1,0 г-экв на 1 г-атом А1. Конверсию алканов ведут в смеси с низшими олефинами (этилен, пропилен мол. отношение олефин ал-кан = 0,15—1,5) при 120—160° С, 2—13 бар и времени контакта 5—20 сек [177]. В другом патенте [1781 рекомендуется катализатор дегидрирования насыщенных или олефиновых углеводородов, состоящий из смеси соединений щелочного металла (Ы, К, МаХ соединений щелочноземельного металла (Са, 5г, Ва), соединения Ag и (или) соединения редкоземельного элемента. Используются окиси, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, бромиды перечисленных металлов. К смеси добавляются также соединения переходных металлов 2г, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Рс1, Си и А отношение щелочной металл переходный металл редкоземельный элемент составляет 4 1 1. Окись серебра (возможно превращение в процессе реакции в металлическое серебро) исследовалась в числе окисей других металлов как катализатор дегидрирования пропана в пропилен. Однако было показано, что Ag20 менее селективна в данном случае, чем иОз [77]. [c.172]

Цетлин, Плотникова, Рафиков и Глазунов [855] разработали новый газофазный метод радиационной прививки, который позволяет осуществлять прививку раз,личных мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, октаметилциклотетрасилоксана, акриловой кислоты) на различные материалы, в том числе и на такие минеральные вещества, как окись магния, бериллия, карбонат кальция, кремнезем, сажа. Большим преимуществом этого метода является незначительный выход гомонолимера и возможность прививать такие трудно полимеризующиеся мономеры, как различные олефины (этилен, пропилен, бутадиен) и ацетиленовые соединения (ацетилен, фенылацетилен, пропаргиловый спирт). При помощи этого метода были получены привитые сополимеры на пленках, волокнах, в том числе на стекловолокне [782]. Привес прививки достигал веса исходного волокна. [c.151]

Эфиры Р-алкоксиирониоповой кислоты и окись углерода образуют эфиры янтарной кислоты [33]. Эфиры кислот общей формулы ROGH2O H2 OOR, обработанные окисью углерода, в присутствии фтористого бора дают эфиры дигликолевой кислоты формулы 0( H2G00R)2 [34]. Подобным образом олефины, например этилен или пропилен, при нагревании с окисью углерода нод давлением в присутствии BFg и воды превращаются в соответствующие кислоты [35]. [c.239]

На синтетических цеолитах с размером пор 4А адсорбируются метан, все углеводороды Сг, пропилен, н-пронанол, окись этилена, двуокись углерода, сероводород, вода, аммиак, азот и кислород. На сорбентах с размером пор 5а — все вышеуказанные вещества и нронах , высшие нормальньн парафиновые углеводороды вп готь до Си, бутилены и высшие нормальные олефины, нормальный бутанол и высшие нормальные спирты. [c.99]

Было показано [149], что атомарный кислород присоединяется к оле-финам и ароматическим соединениям при очень низких температурах, если реагирующие вещества перед их конденсацией на холодную поверхность находились в виде смеси. Из этилена получились твердые вещества, которые при —110 начинали разлагаться с образованием окиси этилена, формальдегида, ацетальдегида и их продуктов конденсации. Бензол количественно реагируете атомарным кислородом при —80° с образованием стекловидного вещества, разлагающегося при —30°. В последнее время были исследованы реакции твердых олефинов с газообразным атомарным кислородом [190]. Оказалось, например, что твердый пропилен превращается в пропиональ-дегид, окись пропилена и ацетальдегид, но окись углерода и двуокись углерода, которые обычно получаются при протекании реакции в гомогенных условиях в газовой фазе, при этом не образуются. [c.273]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

В автоклав с катализатором подавали олефин, окись углерода и водород. Загрузку олефина контролировали по весу. Выгруженный продукт обычно представлял собой двухслойную жидкость. Оба слоя анализировали на хроматографе ЛХМ-7А с пламенно-ионизационным детектором. Содержание спиртов в нижнем слое [в основном Ре(С0)5] было крайне незначительным. При хроматографировании в качестве неподвимчной фазы применяли полиэтиленгликольадипи-нат (10%) на кирпиче ИНЗ-600 длина колонки составляла 2 м, температура 70° С скорость газа-носителя (аргон) 20 мл мин. Внутренним стандартом в опытах с этиленом служил изобутиловый спирт, а в опытах с пропиленом — изоамиловый спирт. [c.150]

Олефины Сб, бутиловый и амиловый спирты, алифатические альдегиды, метилпропилкетон, бутилпропионат, уксусная, пропионовая и масляная кислоты, окись углерода Альдегиды, кислоты Низшие углеводороды, диизопро-пилциклопропан, формальдегид, ацетон, вода, окись углерода, двуокись углерода Метан, этан, пропан, этилен, пропилен, олигомеры поли-З-метилбуте-на-1 [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология