Платиновые катализаторы дегидрирование

Платиновый катализатор, что для получения ароматических не очень важно, но имеет большое значение для улучшения антидетонационных свойств бензина, способствует изомеризации парафиновых углеводородов, крекингу их и гидрированию ненасыщенных продуктов крекинга (гидрокрекинг). Последние реакции представляют собой экзотермический процесс, в ходе которого используется часть водорода, освобождающегося в процессе дегидрирования. [c.104]

Г. Д. Гальперн [21] показал, что в процессе дегидрирования сураханского бензина (фракции 185—195°) над платиновым катализатором при 300—310° не происходит ни дегидроциклизация алканов, ни гидрогенолиз пятичленных цикланов. Побочные реакции, искажающие конечные результаты, не имеют места в случае дегидрогенизации лигроиновых фракций. [c.165]

Дегидрирование проводили на катализаторе-палладий на активированном угле. На этом катализаторе мы остановились потому, что он совсем не вызывает дегидроциклизацию парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [16], а реакция гидрогенолиза. циклопентановых уг.теводородов протекает сравнительно в меньшей степени, чем на платиновом катализаторе. [c.176]

Катализаторы изомеризации представляют собой систему металл — носитель, поэтому ввиду избирательного характера действия каталитических ядов изучалось действие соединений в модельных реакциях, характеризующих функции металлических и кислотных центров катализаторов. Состояние металлических центров характеризовала реакция дегидрирования циклогексана, состояние кислотных центров носителя — изомеризация о-ксилола, н-пентана, н-гексана, метилциклопентана. Несмотря на некоторую условность подобного разделения функций катализатора, оно оказалось весьма полезным для изучения явлений отравления. Известно, что при давлении водорода на платиновом катализаторе сернистые и азотистые соединения превращаются соответственно в сероводород и аммиак. (Концентрация сернистых и азотистых соединений в последующем изложении указана в пересчете на элементарные серу и азот.) [c.85]

Дегидрированию нафтеновых углеводородов помогает присутствие водородного акцептора. В качестве такового с никелевым или платиновым катализаторами может использоваться бензол [268] и двуокись серы в присутствии активированного угля [269]. [c.102]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

Групповой углеводородный состав бензиновых фракций определяли по методу анилиновых точек с применением силикагеля для удаления ароматических углеводородов [3, 4]. Шестичленные нафтеновые углеводороды определяли методом каталитического дегидрирования на железо-платиновом катализаторе [5]. Для определения группового углеводородного состава фракций, выкипающих выше 200° С, и потенциального содержания масел использовали метод адсорбционного разделения на силикагеле [3, 6]. Все [c.3]

Анализ данных по влиянию серы на активность алюмоплатинового катализатора риформинга, которая характеризуется содержанием бензола в катализате (табл. 3.2), позволяет сделать следующие выводы. Сульфат алюминия отрицательно влияет на каталитическую активность алюмоплатиновых катализаторов. Действие сульфата алюминия заключается, вероятно, в блокировании активных центров платинового катализатора, ответственных за реакцию дегидрирования [16]. [c.52]

Кинетика реакции. Кинетику дегидрирования шестичленных нафтенов на платиновых катализаторах изучали преимущественно при температурах и давлениях, значительно отличающихся от при- [c.9]

Экспериментальными данными, полученными при 470 °С и давлении 1 МПа, подтверждено, что скорость дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновом катализаторе является линейной функцией молярной доли циклогексана в смеси с бензолом и что она не зависит от молярного отношения водород циклогексан (рис, 1,3). Из уравнения (1.5) также следует, что скорость дегидрирования циклогексана не зависит от его парциального давления, что согласуется с наблюдениями, сделанными при изучении кинетики этой реакции на платиновых катализаторах в других условиях [12, 13, 4]. [c.11]

Селективность. Дегидрирование шестичленных нафтенов в арб Матические углеводороды на бифункциональных платиновых катализаторах может сопровождаться другими реакциями, в частности изомеризацией в пятичленные нафтены и гидрогенолизом. Однако скорости дегидрирования шестичленных нафтенов в условиях каталитического риформинга намного больше скоростей протекания других реакций. Следствием является близкая к 100% селективность ароматизации шестичленных нафтенов [19—21]. [c.13]

В работе [30] были изучены превращения Метилциклогексана на платиновом катализаторе в условиях, при которых углеводород под-вергался как изомеризации, так и дегидрированию (452 °С, 4,9 МПа, подача углеводорода 2 ч , отношение водород углеводород = 6,6). Выход, в моль (на 100 "моль метилциклогексана) составил [c.16]

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Наряду с платиновыми катализаторами для дегидрирования нафтеновых углеводородов применяли и другие металлические катализаторы среди них следует отметить палладиевые и никелевые. В отличие от платиновых и палладиевых катализаторов, никелевые катализаторы обладают ярко выраженными расщепляющими свойствами. [c.18]

Нафтеновые углеводороды. Образование ароматических углево-дородов из шестичленных нафтеновых при дегидрировании на платиновом катализаторе практически может достигать термодинамически равновесных выходов. Так, в случае дегидрирования циклогексана при 427 °С и 21 аг выход бензола составил 70 мол. %, в то же время равновесный его выход равен 72 мол. % [29, 30]. [c.21]

В присутствии палладиевых и платиновых катализаторов циклогексан и его гомологи подвергаются дегидрогенизации до соответствующих ароматических углеводородов, хотя для проведения этой реакции требуются более высокие температуры, чем в случае сопряженного гидрирования. Ароматизацию циклогексена и циклогексана проводят при температурах 200-300°С и атмосферном давлении. В практике лабораторных исследований рекомендуется, как и для дегидрирования циклогексана, использовать катализатор, содержащий 5% Рг или 5% [c.80]

Так, например, в реакциях гидрирования — дегидрирования углеводородов на платиновых катализаторах, по данным исследования, отношения интенсивностей оже-пиков О (515 эВ) и Pt (237 эВ) обнаружен неожиданный промотирующий эффект хемосорбирован-ного кислорода, тогда как окисление Pt приводило к дезактивации катализатора. [c.163]

Бензол можно получить дегидрированием исходной смеси над нагретым платиновым катализатором (уравнения 2 и 3). По условию задачи образовавшийся бензол присоединил 0,9 (63,9 71) моля хлора. Из уравнения (4) следует, что бензола было получено 0,3 моля (из них 0,2 моля — из циклогексена и 0,1 моля из циклогексана, которого в смеси было 8,4 г). [c.227]

В последнее время наметилось новое направление использование для дегидрирования низших парафиновых углеводородов платиновых катализаторов [12, с. 9]. Катализаторы на основе металлов платиновой группы так же, как и алюмохромовые катализаторы, являются бифункциональными. Металлические центры катализируют реакции окислительно-восстановительного характера (дегидрирование, гидрирование, дегидроциклизацию и т. д.), а на кислотных центрах носителя проходят реакции изомеризации, крекинга и др. Особенностью платиновых катализаторов является возможность проведения процесса без регенерации при очень высокой селективности. Эти катализаторы рассматриваются как катализаторы будущего. [c.137]

Дегидрирование этой смеси ведется в паровой фазе в виде двухстадийного процесса. На первой стадии, идущей при 200—325°С над медно-никелевым катализатором, 1-тетралол превращается в 1-тетралон. Вторую стадию ведут при более высокой температуре на платиновом катализаторе. При этом 1-тетралон дегидрируется в 1-нафтол [c.320]

Рис. 38. Схема, объясняющая механизм реакции дегидрирования циклогексана на платиновом катализаторе

Дегидрирование циклогексана и метилциклогексана на платиновом катализаторе [132] [c.98]

Наилучшими катализаторами дегидрирования являются платиновые и палла- t диевые катализаторы [90], Никелевые катализаторы менее пригодны, так как из-за высокой температуры, необходимой в этом случае для дегидрирования, легко прошиб ходит обугливание. В качестве катализатора дегидрирования иногда применяется/ также осмии [91]. и Л [c.684]

В патентной литературе описан также ряд платиновых катализаторов дегидрирования парафинов и олефинов Сз—С5. Так, например, указывается, что в присутствии водорода и катализатора, содержащего 0,6% платины (480—650° С), происходит селективное дегидрирование бутана. В опыте, продолжавшемся 75 мин, выход бутилена составил 21,3 мол. % при конверсии бутана 27,5% и селективности процесса 77,5% [167]. На катализаторе Р1 на А12О3 предлагается проводить дегидрирование пропана или бутана для получения пропилена и бутилена или бутадиена в псевдоожиженном слое катализатора при 400—700° С в вакууме или под давлением 5—40 бар [1321. Рекомендуется также более сложный катализатор, содержащий 0,75% Р1 и 0,33% Ъ на А12О3, для дегидрирования парафиновых углеводородов, например, пропана, н-бутана, пентана и изопентана [168]. При дегидрировании изопентана в присутствии указанного катализатора конверсия составляла 20,8%, селективность процесса по изобутилену — 83,9%, содержание кокса на катализаторе— 0,45%. [c.170]

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга [5]. В этом процессе применяется платиновый катализатор (платина на окиси алюминия). В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентапов в циклогексаны. [c.104]

В соответствии с классическими взглядами, ароматизация алканов на оксидных и металлических катализаторах протекает по пазным механизмам. Согласно [141, 142], на оксидах катализаторах вначале происходит дегидрирование алкана в алкен, последующая циклоизомеризация алкена в циклогексан и, наконец, дегидрирование последнего в арен. На металлических, в частности платиновых, катализаторах постулировался другой механизм алканы— -циклогексаны—варены [143, 144]. Основанием для этого явилось исследование реакционной способности 2,2- и 3,3-диметилгексанов. Одним из продуктов превращения 3,3-диметилгексана в исследованных условиях явился гел1-диметилциклогек-сан. [c.237]

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена [18] консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода (рис. 1.22). Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды. [c.38]

В настоящее время большая часть установок каталитического риформинга работает на платиновом катализаторе процесс полу название платформинга [57—63]. В условиях платформинга пртеи / исходит значительная ароматизация бензиновых фракций, главньш образом, за счет дегидрирования нафтенов. Дегидрированию подвергаются не только шестичленные нафтены, но и пятичленные с боковыми цепями. В этом случае происходит вначале изомеризация пятичленных в шестичленные с последующим дегидрированием до [c.16]

Дегидрированное шестичленных нафтенов — основное направление их превращения в условиях каталитического риформинга. Скорости дегидрировгния шестичленных нафтенов на платиновых катализаторах риформинга весьма велики и намного превышают скорости их дегидрирования на других металлических и оксидных катализаторах (табл. 1.2). Достаточно отметить, что скорость дегидрирования циклогексана на платиновых катализаторах в 500—1300 раз больше скорости той же реакции на алюмомолибденовом катализаторе, который сравнительно недавно еще применялся в процессе риформинга бензиновых фракций [7]. При таких скоростях реакции степень дегидрировання шестичленных нафтенов может в значительной мере предопределяться условиями химического равновесия для той реакции. [c.7]

Установлено, что при дегидрировании циклогексана и метилциклогексана на монометаллических платиновых катализаторах порядок реакции по углеводороду—нулевой (12—14]. Адсорбционные коэффициенты исходных нафтенов и образующихся ароматических углеводородов одинаковы [12]. Исследование кинетики дегидрирования метилциклогексана на алюмоплатиновом катализаторе (Р1/А120з) при 315—372 °С показало, что не только изменение парциального давления углеводорода, но и парциального давления водорода (от 0,11 до 0,41 МПа) не оказывает существенного влияния на скорость реакции (131. [c.10]

На металлическом компоненте платинового катализатора риформинга происходит только дегидрирование метилциклопентана до соответствующих циклоолефинов 140]. Превращение же метилцйкло-пентена в бензол достигается в результате совместного действия металлического и кислотного компонентовг Поэтому исследование влияния каждого, из компонентов катализатора на скорость реакции дегидроизомеризации МЦПа может выявить, какая из стадий этой реакции — лимитирующая. [c.22]

Влияние рения на стабильность платинового катализатора риформинга было изучено при давлении, близком к атмосферному, в двух модельных реакциях дегидрирования циклогексана и дегидроизомеризации метилциклопентана [231 1. Первая из этих реакций характеризует активность металлической фазы, поскольку реакция идет на металлических центрах катализатора. Вторая реакция протекает по бифункциональному механизму, но лимитирующей является стддия (изомеризация метилциклопентена в циклогексен), которая проходит на кислотных центрах носителя. Следовательно, [c.102]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

По патентным данным (около половины известных патентов на катализаторы и процессы дегидрирования высших н-парафинов принадлежит фирме UOP), применяется некислотный алюмо-платиновый катализатор (0,3—0,7% платины на активной v-AljOs) , содержащий промоторы — щелочной металл (литий или [c.60]

Следует отметить, что циклопентан и его производные не дегидрируются над Pt в тех условиях, когда легко проходит дегидрирование ипклогексановых углеводородов. Это объясняется тем,-что активные центры платинового катализатора быстро деактивируются в начальный момент процесса п результате прочной адсорбции продуктов дегидрирования, в частности, цнклопентадиена [c.153]

Первоначально процесс риформинга -проводился на алюмомо-либденовых катализаторах, которые обеспечивали в основном только дегидрирование. Выход ароматических углеводородов был очень низким — от 25 до 30%. Затем перещли к использованию платиновых катализаторов на алюмооксидных носителях (с содержанием платины 0,4—0,65%)- Эти катализаторы были бифункциональными оксид алюминия вследствие амфотерности способствует реакциям изомеризации и гидрокрекинга, платина же — катализатор дегидрирования. Для усиления кислотной функции алюмопла-тиновые катализаторы промотировали добавкой фтора или хлора. Переход на платиновые катализаторы позволил частично вовлечь в переработку парафины, усилив реакции дегидроциклизации выход ароматических углеводородов при этом повысился до 35— 40%. На отечественных установках получили распространение платиновые катализаторы АП-56 и АП-64, промотированные соответственно фтором и хлором [79]. [c.174]

Использование платиновых катализаторов требует более тщательной подготовки сырья, так как наличие примесей вызывает быстрое снижение активности и селективности катализатора. Азотсодержащие вещества замедляли реакции гидрокрекинга, дегид-роциклизации и в меньшей степени — дегидрирования. Вода, содержащаяся в сырье, вымывала из катализатора галогены, снижая его кислотность, что также нарушало нормальную работу. Стабильная и селективная работа платиновых катализаторов обеспечивается при содержании в сырье 1 —10 млн серы, 1—2 МЛН азота, 5—10 млн воды [79]. Применение предварительной гидроочистки (гидрообессеривания) сырья одновременно [c.174]

Основные реакции риформинга (дегидрирование циклоалканов и дегидроциклизация парафинов) сопровождаются интенсивным поглощением тепла, поэтому для проведения процесса необходим подвод тепла извне. Наиболее легко дегидрируются шестичленные циклоалканы. Например, циклогексан на высокоактивных платиновых катализаторах практически нацело дегидрируется уже при 300—310 °С. В присутствии водорода полное превращение шестичленных циклоалкановых углеводородов проходит при 400— 430°С. Ароматизация пятичленных циклоалкановых углеводородов протекает при более высокой температуре, для полного ее завершения необходима температура 470°С. Дегидроциклизация парафинов протекает при еще более высоких температурах. [c.175]

Изомеризация над платиновыми катализаторами. При изомеризации ароматических углеводородов- С g под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилировапия и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообраво-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. Изомеризация л -ксилола на отечественных промышленных алюмоплатиновых катализаторах показала, что катализатор АП-56, применяемый в процессе каталитического риформинга, обладает низкой активностью, а катализатор изомеризации пентановой фракции ИП-62 характеризуется повышенной гидрирующей и расщепляющей способностью [24]. Алюмосиликатплатино-вый катализатор, используемый в процессе каталитического рифор- [c.165]

Нефть арланского месторождения, расположенного в северо-западной части Башкирской АССР, является типичной высокосернистой нефтью этого района. Изучать углеводородный состав арланской нефти необходимо, чтобы выбрать направления ее переработки, а также использования получаемых из нее дистиллятов. Настоящая работа посвящена результатам изучения углеводородов ряда циклогексана, декалина и тетралина. Для изучения углеводородов ряда декалина и циклогексана нафтено-изопарафиновую часть фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С подвергали аналитическому дегидрированию на железо-платиновом катализаторе по методике, описанной в работе [8]. При дегидрировании производные циклогексана и декалина превращались соответственно в производные бензола и нафталина. Образовавшиеся ароматические углеводороды выделяли из-дегидрогенизатов адсорбционной хроматографией на силикагеле. Затем вторичные ароматические углеводороды разделяли на окиси алюминия на моно- и бициклические. Дегидрирование проводили в пять ступеней. Нафтено-парафиновые углеводороды фракций 180—200 и 200—300 °С дегидрировали в паровой фазе при 305—307 °С с объемной скоростью 0,6—0,7 ч а фракции 300—350 °С — в жидкой фазе при 315—320 °С. Из дегид-рогенизата фракции 180—200 С выделено 2,5% образовавшихся ароматических углеводородов, которые на 88,7% состоят из моноциклических и на 11,3%—из бициклических углеводородов. В пересчете на фракцию 180—200 °С циклогексановые углеводороды составляют 1,33%, декалиновые 0,17%. Из дегидрогенизата фракции 200—300° выделено 11,9% вторичных ароматических углеводородов, из которых на основе окиси алюминия получено 10,24% моноциклических и 1,66% бициклических углеводородов. Результаты дегидрирования и адсорбционного разделения дегидрогенизатов представлены в табл. 1—4. [c.19]

Окисление воздухом показывает, что стойкость полиметиленовых циклов ниже, чем у ароматических, и еще понижается с увеличением молекулярного веса за счет заместителей. Продуктами окисления являются кислоты и оксикислоты. Дегидрогенизация полиметиленовых углеводородов легко протекает с платиновым или палладиевым катализаторами. Предложено также много катализаторов смешанного типа, работающих при температурах более высоких, чем в случае платины, в результате чего, кроме продуктов дегидрирования, получаются в небольшом количестве ароматические углеводороды, образовавшиеся вследствие дегидроциклизации. Смешанный платиново-железный катализатор снижает роль реакций дегидроциклизации. Дегидрирование позволяет количественно перевести шестичленные полиметиленовые углеводороды в ароматические, причем, пятичленные изомеры, а также гемзамещенные остаются незатронутыми. Платиновый катализатор имеет значение не только в аналитической химии, но применяется также в заводских процессах ароматизации средних нефтяных фракций, превращающихся при температуре около 400° в смесь легких углеводородов, содержащих большое количество ароматических. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология