Кислород спирты и фенолы

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Ацилированию и метилированию способны подвергаться и остальные группы моносахаридов, но при намного более жестких условиях. Если в реакцию вступают спирты, фенолы или карбоновые кислоты, продукты реакции называют О-гликозидами. Следовательно, метил- 3-0-глюкопира-нозид и ацетил- 3-В-глюкопиранозид являются О-гликозидами (связь осуществляется через кислород). Природные О-гликозиды, больщинство из которых образуется в результате жизнедеятельности растений, существуют преимущественно в 3-форме. [c.176]

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Основным условием биоразложения нефтепродуктов является присутствие воды и минеральных солей, источников азота (питательной среды для микроорганизмов) и свободного кислорода (3—4 мг/мг насыщенного углеводорода для полного окисления в углекислоту и воду). Биоразложение протекает при температурах от -2 до 70"С (оптимально при 20—25"С) и ускоряется при диспергировании среды. Оказывает влияние присутствие зафязнений типа бензина и керосина, ингибирующих хемотропизм — перемещение живых клеток и микроорганизмов под действием химических веществ. Продуктами биоразложения являются диоксид углерода, вода, аммиак, сероводород, гидропероксиды, спирты, фенолы, карбонилсодержащие соединения, жирные кислоты и сложные эфиры, а также клеточная масса и продукты обмена веществ микроорганизмов (метаболизма) — метаболиты, в том числе слизи полисахаридного состава [21]. [c.82]

Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

Чтобы избежать неудобств, связанных с прямым введением в молекулу атома фтора, Симонс и сотр. [49] разработали процесс электрохимического фторирования. При этом, не прибегая к использованию элементарного фтора, удается фторировать такие активные соединения, как карбоновые кислоты, нитрилы, ацилга-логениды, кетоны, алифатические амины, гетероароматические амины, спирты, фенолы, простые эфиры, углеводороды. Во всех случаях образуется смесь насыщенных фторированных и перфто-рированных углеводородов. Азот- и кислородсодержащие группы расщепляются таким образом, что кислород уходит в виде F2O, а азот — в виде NF3. Углеродные цепи также расщепляются, причем образуется смесь соединений с меньшим числом углеродных атомов. В ряду карбоновые кислоты — спирты — амины более [c.171]

Наличие электроотрицательного кислорода приводит к значительной подвижности водорода гидроксигруппы. Природа углеводородного радикала оказьшает существенное влияние на устойчивость связей —С—О— и О—Н. В фенолах неподеленная пара электронов кислорода (р-электроны) взаимодействует с я-системой бензольного ядра, вследствие чего формируется единое я-электронное облако. Такое взаимодействие объясняет гораздо большую устойчивость связи —С—О— в фенолах по сравнению со спиртами. Фенолы не взаимодействуют с галогеноводородами и гидроксигруппа не замещается на другие группы. Наоборот, в спиртах гидроксигруппа замещается на галоген при взаимодействии с галогеноводородами. [c.330]

Образование водородных связей происходит в том случае, когда молекулы растворенного вещества и растворителя содержат достаточно электроотрицательные атомы, а также соответствующим образом расположенный атом водорода. Водородная связь может образоваться между молекулой,, в -которой атом водорода присоединен к атому фтора, хлора, кислорода или азота (в виде исключения — к атому углерода), и молекулой, в которой имеется какой-либо донорный атом (в большинстве случаев это атомы кислорода или азота). Водородные связи типичны для растворителей, в молекулах которых содержатся а) как донорный атом,, так и атом водорода, способные образовать водородную связь (например, вода, спирты, фенолы, алифатические нитросоединения с группой =СН—N02) б) только донорный атом (например, кетоиы, простые эфиры, сложные эфиры, нитролы и ароматические нитросоединения) в) только атом водорода, способный образовать водородную связь. [c.111]

Для этилирования по кислороду (О-этилирование) спиртов, фенолов и карбоновых кислот успешно используют борфторид триэтилоксония [c.431]

СНг-СН-СНг Большие трудности для учащихся представляет материал о фенолах (одноатомные — фенол, крезол и нафтол и многоатомные — резорцин и гидрохинон). Трудности изучения этого материала связаны с различием в химических свойствах спиртов и фенолов. Нужно отметить, что в отличие от предельных спиртов фенолы проявляют кислые свойства, которые вызваны электронным эффектом фенильного радикала, оттягивающим на себя пару электронов от атома кислорода [c.83]

Если в спиртах, фенолах, первичных и вторичных аминах присутствует вторая функциональная группа, содержащая атомы кислорода или азота, то часто образуются внутримолекулярные водородные связи, особенно, если при этом возникают пяти-, шести- или семичленные циклы. В качестве примера можно привести салициловый альдегид и 2-нитрофенол [c.79]

Для замещения кислорода или гидроксила на хлор D молекуле к ето и а, спирта, фенола или карбоновой кислоты применяются исключительно хлорсодержащие соединения и главным образом такие, которые наряду с галоидом содержат или элемент, или атомную г р у п и у, с п о-собные связать кислород или гидроксил. [c.357]

При замене кислорода серой температура кипеиия повышается, за исключение.м тех случаев, ког да. -замещается кислород гидроксила воды или первых членов ряда спиртов, фенолов и кислот. Приводи. следующие примеры [c.488]

Прн окислении литийорганических соединений кислородом воздуха в растворе конечными продуктами являются спирты (фенолы) в виде их литиевых солей. Промежуточными продуктами являются гидропероксиды и их соли [c.251]

Значительное сопряжение НЭП атома кислорода фенола с л-орбиталя-ми бензольного кольца приводит к понижению основности и нуклеофильности фенолов по сравнению со спиртами. Фенолы как нуклеофилы не реагируют даже с самыми реакционноспособными галогеналканами. Простые эфиры фенолов получают по реакции Вильямсона (1852 г.) взаимодействием феноксид-иона с галогеналканами, способными вступать в реакции V- [c.66]

Типичные катализаторы крекинга исключительно нечувствительны к веществам, которые отравляют многие катализаторы. При температуре крекинга умеренные количества газообразных сернистых соединений, окиси углерода, кислорода, водорода, органических кислот, спиртов, фенолов [c.419]

Гидроксилсодержащие соединения, имеющие в своем составе только углерод, водород, кислород и, возможно, аЗот, могут быть по увеличению кислотности гидроксильной группы грубо разделены на три группы спирты, фенолы и карбоновые кислоты. Хотя кислотность отдельных соединений в каждой группе может сильно различаться в зависимости от наличия других функцио-нальных групп в молекуле и от стерических факторов, все же имеются некоторые общие закономерности. [c.14]

Среди протонов, связанных с неуглеродными атомами, наибольший интерес для химиков-органиков представляют протоны, образующие связи с кислородом, азотом п серой. Такие протоны содержатся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах и сульфгидрильных соединениях. Как правило, такие протоны являются ядрами так называемых активных атомов водорода . Характер ЯМР-спектров таких протонов зависит от степени мел моле-кулярного водородного связывания и от скорости химического обмена. Поэтому концентрация раствора, его температура и природа растворителя сильно влияют на положение сигнала. [c.103]

СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ КИСЛОРОД Спирты и фенолы [c.119]

В расчетах мольных объемов введение структурного принципа явилось по сути дела продолжением линии Коппа, проведшего-различие между двумя типами атомов кислорода в органических соединениях. В 1865 г. Буфф показал, что ненасыщенный углерод, занимает больший, объем, чем насыщенный. Затем были введены поправки на двойную и тройную связи, на замыкание цикла и т. д, Ле Ба (1906 г. и след.) разработал подробную схему расчета атомных и молекулярных объемов, предположив, что атомные объемы пропорциональны валентности атомов, например атомные объемы насыщенного углерода и водорода должны относиться как 4 1. Дальнейшая детализация схемы связана с многочисленными поправками например, учитывающими, находится ли кислород в группе С=(> или С—О, а также находится ли последняя группа в алифатических спиртах, фенолах, кислотах, простых или сложных эфирах. При этом в простых эфирах КОК значение атомного объема кислорода одно, если К и К алкилы, и другое, если радикалы — арилы и еще, когда К — это СНз, атомный объем кислорода имеет особое значение и т. д. [83, с..22]. [c.326]

Они содержат группу —О— О—, в которой энергия связи между обоими кпслородами незначительна (около 35 ккал). Поэтому перекиси являются весьма реакционно-способными веществами. В ходе развития окислительного процесса они легко (легче, чем молекулярный кислород) вызывают дальнейшие окислительные реакции. В результате распада перекисей образуются устойчивые продукты окисления — кислоты, спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, эфиры, а также продукты окислительного уплотнения — смолистые вещества. [c.160]

Свойства фенолов.Для фенола рКа = 9,7 — на 8 порядков меньше, чем рКа алифатических спиртов, и, следовательно, кислотные свойства ярче выражены. Это объясняется тем, что свободная электронная пара атома кислорода в феноле оттянута к ядру (+Л1-эффект) [c.227]

В части 4 рассмотрены спирты, фенолы, простые эфиры и пероксидные соединения. Важная роль атома кислорода в природных соединениях побудила химиков не только исследовать причину этого, но и подражать природе в создании и использовании кислородсодержащих соединений. Примером могут служить блестящие успехи последних лет в химии краун-эфиров. Наконец,, карбонильная группа по своему значению для синтеза является,, конечно, самой важной функциональной группой в органической химии. Главы 5.1—5.5 важны поэтому не только сами по себе но и как введение ко многим вопросам, обсуждаемым в других томах предлагаемого читателю труда. [c.12]

К числу кислородсодержащих органических соединений, состоящих из атомов углерода, водорода и кислорода, относятся спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры, углеводы и др. Их химические свойства определяются наличием функциональных групп. [c.339]

Углерод, водород и кислород образуют молекулы органических соединений различных классов спирты, фенолы, простые и сложные эфиры, карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, углеводы и др, Поэтому данных элементного анализа о том, что анализируемое соединение состоит из углерода, водорода и кислорода, недостаточно, чтобы сделать вывод о принадлежности соединения к тому или иному химическому классу. [c.308]

Свойства фенолов. Для фенола = 9,7 — на 8 порядков меньше, чем рКа алифатических спиртов. Это объясняется тем, что свободная электронная пара атома кислорода в феноле оттянута к ядру (+Л1-эффект) [c.202]

В качестве катализаторов отверждения эпоксидных смол наиболее широкое распространение получили третичные амины и кислоты Льюиса (табл. 111.4). Присутствие протонодонорных веществ (спиртов, фенолов, карбоновых кислот) резко увеличивает активность третичных аминов как катализаторов отверждения, а присутствие протоноакцепторных веществ (амидов кислот, сложных эфиров, альдегидов, кетонов и др.), наоборот, снижает их активность. Для снижения летучести и токсичности третичных аминов часто используют их соли с карбоновыми кислотами. Кислоты Льюиса, главным образом ВРз, чаще всего используют в виде комплексов с кислород- и азотсодержащими соединениями. Присутствие полярных веществ (воды, спирта, диметилформамида и т. п.) уменьшает каталитическое действие кислот Льюиса и их комплексов. [c.82]

К соединениям углерода, водорода и кислорода с простыми функциями относятся спирты, фенолы, альдегиды, кетоны и органические кислоты. [c.40]

Метод окисления углеводородов и других органических соединений получил значительное распространение в современном промышленном органическом синтезе, им методом получают спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, органические кислоты и другие соединения. Окисление проводится большей частью воздухом, в некоторых случаях кислородом, озоном, водяным паром в присутствии катализаторов — металлов, их окислов и солей. [c.206]

При полимеризации диенов, инициированной литием, уже небольшие добавки электронодонорных веществ сказываются на структуре образующихся полимеров. Так, Долгоплоск и сотр. показали, что при полимеризации бутадиена с бутиллитием введение добавок кислорода, спиртов, фенолов, алкоголятов и диалкилсульфидов в соизмеримых с инициатором количествах приводит к существенному увеличению числа 1,2-звеньев в полимерах [67] (см. табл. И). Аналогичные результаты были получены при исследовании микроструктуры полибутадиена, синтезированного действием литийорганического инициатора в присутствии 0,5% (по объему) этилового эфира, тетрагидрофурана и метилтетрагидрофурана(концентрация КЬ1 0,007 молъ1л) [69]. Соответствующие данные также приведены в табл. И. [c.361]

Г идроксипроизводные углеводородов — спирты и фенолы. Фенолы отличаются от спиртов тем, что ОН-группа в них непосредственно связана с ароматическим (бензольным) ядром. Наличие электроотрицательного кислорода приводит к значительной подвижности водорода гидроксигруппы. Природа углеводородного радикала оказывает существенное влияние на устойчивость связей —С —О— и О —Н. В фенолах неподеленная пара электронов кислорода (/7-электроны) взаимодействует с п-снстемой бензольного ядра, вследствие чего формируется единое тг-электронное облако. Такое взаимодействие объясняет гораздо большую устойчивость связи —С —О— в фенолах по сравнению со спиртами. Фенолы не взаимодействуют с галогеноводородами и гидроксигруппа не замещается на другие группы. Наоборот, в спиртах гидроксигруппа замещается на галоген при взаимодействии с галогеноводородами. [c.370]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

Если в молекуле содержится гидроксильная групна (нанример, в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах), то атомы кислорода гидроксильных групп двух молекул могут тесно сблизиться из-за образования водородных связей. Водородные связи относятся к числу химических связей средней силы, но, когда их миого, оин способствуют образованию прочных димерных или полимерных структур. Общеизвестными примерами являются а-синральная структура дезоксирибонуклеиновой кислоты и других природных полимеров и алмазонодобная структура кристаллического льда. Водородные связи образуются не только между двумя группами -ОН, но и между -ОН и кислородом карбонильной группы С=0, азотом аминогрупны -КНг и т.д. [c.115]

Подвижные бактерии активно перемещаются в направлении, определяемом теми или иными внешними факторами. Такие направленные перемещения бактерий называют т а к с и с а м и. В зависимости от фактора различают хемотаксис (частный случай — аэротаксис), фототаксис, магнитотаксис, термотаксис и виско-зитаксис. Наибольшее внимание привлекает изучение хемотаксиса, т.е. движения в определенном направлении относительно источника химического вещества. Для каждого организма все химические вещества в этом плане могут быть разделены на две группы инертные и вызывающие таксисы (эффекторы). Среди последних выделяют аттрактанты (вещества, привлекающие бактерий) и репелленты (вещества, отпугивающие бактерий). Аттрактантами могут быть сахара, аминокислоты, витамины, нуклеотиды и другие химические молекулы репеллентами — некоторые аминокислоты, спирты, фенолы, неорганические ионы. Аттрактантом для аэробных и репеллентом для энаэробных прокариот является молекулярный кислород. Аттрактанты часто представлены пищевыми субстратами, хотя не все вещества, необходимые для организма, выступают в качестве аттрактантов. Также не все ядовитые вещества служат репеллентами и не все репелленты вредны. [c.44]

В отличие от спиртов фенолы в не слишком разбавленных водных растворах обнаруживают явную кислую реакцию в результате протонизирования атома водорода гидроксильной группы под влиянием ароматического ядра, которое несколько оттягивает электроны атома кислорода. Наиболее резко выражен кислотный характер у пирогаллола, пирокатехина и нафтолов. Однако нафтолы очень малорастворимы в воде и кислотность их раствора по лакмусу проявляется недостаточно отчетливо. [c.208]

Обмен гидроксила на галоид. Эта реакция с фенолами идет труднее, чем со спиртами, так как связь углерод-кислород в фенолах более прочная. Галоидоводородные кислоты на фенолы не действуют. При действии P I5 с небольшим выходом образуется хлорбензол. Процесс осложняется побочными реакциями. Наличие в ядре нитрогрупп в орто- и пара-положении по отношению к гидро- ксилу способствует более легкому его замещению [c.176]

Следует обратить внимание на следующую особенность органических веществ (табл. 1). Если имеется много классов органических соединений, обладающих активностью по III типу, то практически нет, за исключением H I3 и 2H4 I2, органических веществ, принадлежащих только ко II типу. По-видимому, единственным классом органических соединений чисто II типа являются жидкие органические комплексы металлов переходных групп с катионом во внешней координационной сфере. Другие соединения, обладающие активным водородом спирты, фенолы, первичные и вторичные амины, амиды, кислоты, — имеют как прото-низированный водород, так и атомы азота и кислорода с непо-деленной парой электронов, т. е. они одновременно принадлежат ко II и III типам. Способность к образованию специфических связей таких соединений с партнером II типа увеличивается со степенью мобилизации неподеленной пары электронов, которая может оцениваться по уменьшению потенциала ионизации. Сила взаимодействия этих соединений с партнерами III типа определяется степенью протонизации подвижного водорода. [c.281]

Внутримолекулярный перенос ацильных групп наблюдается довольно часто. В целом эти реакции соответствуют общему положению при наличии у соседних углеродных атомов двух групп, способных давать производные с одним и тем же реагентом, наблюдаются своеобразные перегруппировки монопроизводных этих соединений, сводящиеся к перемещению остатков внутри молекулы. Например, в обзоре [45] приведено более 200 случаев перемещения ацильной группы в ацилированных многоатомных спиртах, фенолах и аминофенолах. Движущей силой процесса внутримолекулярного переноса ацильных групп является довольно высокая электрофильность углеродного атома в карбоксильной группе роль донора электронов может выполнять заряженная группа, как это наблюдалось в случае 3,5-динитросалицило-вой кислоты, или атом, имеющий неподеленную электронную пару, чаще всего это атом азота или кислорода. В первом случае формально говорят о реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения (реагент КСОО — нуклеофил), во втором эти процессы относят к реакциям внутримолекулярного электрофнль- [c.83]

Альдегиды легко реагируют с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (спиртами, фенолами, аммиаком и его производными, амидами, гидразином и его производными, нитропарафинами, некоторыми углеводородами и др.). При этом подвижный атом водорода присоединяется к кислороду карбонильной группы, а остаток молекулы к углеродному атому карбонильной группы. На этих реакциях основано получение аминоальдегидных, фенолоформальдегидных и некоторых углеводородоформаль-дегидных смол. [c.61]