Дифениловый эфир, определение вод

Рие. 44. Коэффициент активности пикрата тетрабутиламмония в дифениловом эфире, определенный из данных для эффекта Вина. [c.212]

Раствор валиномицина в дифениловом эфире является основой мембраны калий-селективного электрода. При определении калия в присутствии натрия такая мембрана характеризуется коэффициентом селективности < 10 . Электрод позволяет определять калий в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. Единственным ионом, оказывающим влияние на показания калиевого электрода, является ион аммония. [c.207]

Характерные примеры приведены на рис. 96 для ряда смесей полиоксиэтилена и дифенилового эфира. Сплошные кривые получены в результате приблизительного совмещения реальных изотерм. Каждая кривая соответствует определенному составу. Для сравнения на рис. 96 приведены также изотермы неразбавленного полимера (пунктирные кривые), вычисленные по формуле (191) при п = 4. [c.265]

После определения кинетических уравнений элементарных реакций можно предвидеть ход всего процесса и экспериментально проверить сделанные выводы. Поэтому исследование, естественно, разделяется на три части дегидратацию фенола, гидратацию дифенилового эфира и суммарное превращение. [c.325]

В приборах такого тина (рис. 3) эта задача решается определением массы вещества (лед — т. пл. О °С, дифенилметан— т. пл. 26,5° С, дифениловый эфир— т. пл. 26,9 °С), расплавившегося в пространстве, нб-посредственно окружающем калориметрич. сосуд. Изотермич. калориметры с испаряющейся жидкостью более сложны в работе, ио могут пспользоваться в широком температурном интервале. Такие калориметры обладают высокой чувствительностью [до 0,1% или 20 мдж (5-10-- кал)], но неудобны тем, что действуют лишь при нек-рой строго фиксированной темп-ре, определяемой фазовым переходом применяемого агента. [c.465]

Определение дифенила и дифенилового эфира в воздухе методом ГЖХ [c.168]

Другим ионоселективным электродом, представляющим ценность для физиологических исследований, является калиевый электрод, поскольку передача нервных импульсов, по-видимому, включает движение этих ионов через нервные мембраны. Для изучения этого процесса необходим электрод, позволяющий определять малые концентрации ионов калия в присутствии значительно больших количеств ионов натрия. Ряд электродов с жидкими мембранами, как можно надеяться, должен удовлетворить этим требованиям. В одном из них применяется раствор валиномицина в дифениловом эфире. Антибиотик валиномицин — это эфир циклической структуры, обладающий значительно более сильным сродством к ионам калия, чем к ионам натрия. При определении калия в присутствии натрия [8] такая жидкая мембрана характеризуется коэффициентом селективности свыше 10000. [c.437]

Тензиметрический метод очень эффективен для определения термостойкости низкомолекулярных веществ. С его помощью можно испытывать простые модельные органические соединения и полученные сведения использовать для оценки порядка величины термостойкости полимера, содержащего звенья аналогичного строения. Таким образом, тензиметрический метод можно применять для определения направлений создания новых полимеров. Следует иметь в виду, что критерий термостойкости выбирается в данном случае произвольно. Метод основан на предположении о том, что скорость образования газообразных продуктов прямо пропорциональна скорости разложения вещества. Однако это не всегда так. Тензиметрический метод позволяет определять (по порядку величины) стойкость органических соединений и, что более важно, устанавливать их относительную устойчивость. Например, при использовании этого критерия было установлено , что термостойкость бензола, дифенила, нафталина и дифенилового эфира лежит в интервале температур 540—600° С. [c.30]

На рис. 47 показана схема производства этим методом фенола в комбинации с производством хлора и хлорбензола. В этом случае исходными продуктами являются бензол, вода и поваренная соль, из которых при затрате определенного количества электроэнергии и топлива получают фенол, дифениловый эфир, полихлорбензол, фенольную смолу и водород. Часть образующегося дифенилового эфира возвращается в хлорбензол, подаваемый на гидролиз этим тормозится образование дифенилово-га эфира. [c.215]

Так, описан [115] К -селективный электрод с мембраной на основе биологических материалов, потенциал которого зависит от активности ионов калия в растворе по уравнению Нернста. Другой электрод с константами селективности и Kk°-nh4 = 10 , обнаруживающий мгновенную реакцию на К% изготовлен на основе полимерного материала, содержащего макро-циклический антибиотик (точный состав не назван) [116]. Последний период ознаменовался энергичными разработками твердых мембран на основе соединений, связывающих в комплекс и переносящих ион калия через полимерную матрицу, в которой содержится комплексующий агент. Разработаны электроды с мембранами из силиконового каучука, содержащими валиномицин (см. его структуру в главе о жидких мембранах), с применением и без применения пластификатора оценены их селективность к иону калия, стабильность, воспроизводимость [117]. В табл. VII.7 приведены некоторые характеристики различных мембран, содержащих валиномицин. Селективность к К+ этих электродов по сравнению с селективностью к большинству ионов щелочных и щелочноземельных металлов [118] почти такая же (табл. VII.8), как у обычных электродов с жидкими мембранами (фильтр из милли-пора, пропитанный раствором валиномицина в дифениловом эфире) [119]. Для определения ионов щелочных металлов испытывали также электрод с мембраной из силиконового каучука, содержа-198 [c.198]

При использовании систем обогрева с дифениловым эфиром в качестве теплоносителя определенную роль в некоторых случаях играет охлажденный дифениловый эфир в обратных линиях. Так, например, слишком сильное охлаждение дифенилового эфира приводит к местным переохлаждениям в обогревательной рубашке на отдельных участках трубы НП, которые могут вызвать частичное затвердевание или пластификацию расплава. В результате эффективный диаметр полимеризационной трубы уменьшается, что в свою очередь резко затрудняет продвижение расплава по трубе и удаление из него паров воды. Поэтому необходимо тщательно контролировать температуру циркулирующего теплоносителя (как в паровой, так и в жидкой фазе) в наиболее важных местах системы. Практически не имеет решающего значения вопрос о методе, с помощью которого достигается требуемое постоянство температуры в определенной части аппарата, например на участке трубы НП т. е. регулирование подачи энергии в систему электрическим нагревательным аппаратом может осуществляться с помощью переключателя, работа которого зависит от температуры в присоединенном к аппарату обратном или прямом холодильнике. Существенно лишь, чтобы теплоноситель в обратной линии не имел слишком низкую температуру, а холодильник не слишком нагревался. [c.207]

При замене дифенилового эфира на водную среду длинноволновая полоса поглощения этого бетаинового красителя сдвигается на 9730 см (357 нм). Его растворы в метаноле, этаноле, изоамиловом спирте, ацетоне и анизоле имеют красный, фиолетовый, синий, зеленый и желтый цвет соответственно и, таким образом, охватывают весь диапазон видимого света. Чрезвычайно большой индуцированный растворителем сдвиг полосы поглощения, отвечающей переходу п- п с внутримолекулярным переносом заряда, был положен в основу эмпирического параметра полярности растворителей, так называемого параметра т(30) [10,29,294] (см. также разд. 7.4). Проявляемый этим соединением мощный сольватохромный эффект можно также использовать для спектроскопического определения воды и других полярных растворителей в бинарных смесях растворителей различной полярности [30, 31, 295, 296]. Опубликован обзор, посвященный применению сольватохром-ного красителя Ы-феноксипиридиниевого бетаина в аналитической химии [297]. [c.408]

Эти данные в основном коррелируют с константами термолиза аналогичных соединений, определенными в работе [63] дифениловый эфир устойчив, константа термолиза дибензпло-вого эфира 0,25 мин бензальдегида 0,12 мин бензилового спирта 0,04 мин тетралина 0,0068 мин ацетофенона 0,0043 мин а-нафтола 0,0023 мин 3,5-ксиленола 0,0003 мин->. [c.122]

Жидкий ионообменный мембранный электрод разработан и для определения активности иона калия. Он очень похож по конструкции на кальцийселективный в нем используется в качестве жидкого ионита разбавленный раствор валиномицина в дифениловом эфире. Как показано на рис. 11-7, молекула валиномицина (антибиотик) представляет собой незаряженную циклическую макромолекулу с высоким сродством к иону калия (но не к иону натрия). Селективность этого электрода к К по сравнению с селективностью к N3+ составляет около 13 000 к 1 и для К+ по сравнению с Са + или Mg2+ лучше, чем 5000 к 1. Электродная функция подчиняется уравнению Нернста в интервале активностей иона калия от 10 до 0,1 М. Таким образом, валиномициновый электрод гораздо лучше любого доступного стеклянного мембранного электрода для определения калия в моче, сыворотке, почечных диализатах или в любой другой пробе, в которой присутствуют ощутимые количества иона натрия. [c.384]

Определение структурных параметров. Очевидно, что соотношение (III. 5) можно использовать для нахождения угла между двумя диполями, если известны их групповые моменты и результирующий дипольный момент. Формула (III. 5), таким образом, применима к вычислению валентных углов. Например, угол С—О—С в п, п -дибромдифениловом эфире (XIX) ( 1 = 0,86 D) в газовой фазе можно рассчитать исходя из момента дифенилового эфира (XX) ( и = 1,14 Ь) и момента Аг—Вг (см. табл. 11, стр. 80) [c.113]

Исключая из уравнений (IV. 1) цдг-о, получим ф=105°. В этом расчете не принято во внимание дополнительное сопряжение между эфирным кислородом и бромом (см. гл. V). Леонард и Саттон [23] учли эффекты такого рода и обосновали предпочтительность использования величин дипольных моментов дифторпроиз-водных для подсчета валентных углов. Вычисленные ими значения валентных углов для некоторых аналогов дифенилового эфира, вместе с данными электронографических и рентгеноструктурных определений, представлены в табл. 17. [c.113]

Для определения теплоты разложения растворов перекиси (от24,б%-ной концентрации до 98,6%-ной при 26,9 ) Мориссет и Жигер 1791 пользовались изотермическим калориметром с дифениловым эфиром. Катализатором служила коллоидная суспензия платины время от времени небольшие количества этой суспензии приливали в калориметр для обеспечения устойчивой, но малой скорости разложения. Разложение проб весом 0,7—1,8 г доходило до конца примерно за время от 2 до 4 час. в табл. 34 представлены результаты отдельных опытов. [c.213]

Для определения по этому методу пробу воды в количестве до 20 фильтруют через активный уголь, фильтр высушивают и органические вещества экстрагируют хлороформом, который затем удаляют, а оставшиеся в пробе органические вещества анализируют. По этой методике предельно допустимый показатель загрязнения питьевой воды — 0,2 мг/л (установлен Всемирной организацией здравоохранения и Санитарной службой США). Для некоторых рек США показатель загрязнения, полученный этим методом, составил от 0,457 до 0,743 мг/л при этом были определены следующие индивидуальные соединения о-хлорнитробензол, тетралин, нафта-чин, хлорэтиловый эфир, ацето-фенон, дифениловый эфир, пиридин, фенолы, нитрилы, керосин, тетрагидронаф-тал1Ш, альдегиды, кетоны, спирты. Из осадка сточных вод экстрагированы канцерогенные вещества 3,4-бензопирен и 1,2-бензаптрацен [72]. [c.14]

Изотенископный метод очень полезен для определения термостойкости веществ с низким молекулярным весом. Результаты испытания простых органических модельных соединений можно использовать для оценки порядка величин термостойкости полимерных материалов подобного строения. Изотенископный метод часто применяется для определения направлений создания новых полимеров. Следует иметь в виду, что критерий термостойкости выбирается в данном случае произвольно. Метод основан на предположении, что скорость образования газообразных продуктов разложения прямо пропорциональна скорости разложения исходного вещества. Однако это предположение соблюдается далеко не во всех случаях. Несмотря на это, изотенископный метод позволяет определять порядок расположения по термостойкости органических соединений. Так, например, при использовании указанного выше критерия установлено , что термостойкость бензола, дифенила, нафталина и дифенилового эфира лежит в интервале температур 540—600 °С. [c.31]

Иногда использовались растворители. Так, Куксону не удалось получить кристаллических продуктов перегруппировки при нагревании определенных иодсодержащих имидоэфиров в отсутствие растворителя однако желаемый продукт мог быть получен в некоторых случаях с удовлетворительным выходом, если в качестве растворителей использовали нитробензол (т. кип. 209°), дифениловый эфир (т. кип. 259°), бифенил (т. кип. 254°) или о-дихлорбензол т. кип. 180°) [23]. Для перегруппировки многих имидоэфиров, содержащих циангруппы, в качестве растворителя с успехом был применен даутерм [29]. Имидоэфиры, полученные из о-нитрофено-ла, перегруппировывались в кипящем анизоле (т. кип. 155°) и даже пиридине (т. кип. 115°) [29]. При изучении кинетики перегруппировки Чапмана Уиберг [9] использовал в качестве растворителя дифениловый эфир. [c.43]

Для определения в сточной воле дифенилового эфира 298) проводили предварительное концентрировгние па колонке, содержащей 3 г силикагеля марки КСС пли КСК, промытого и г-ысушепного в течение 3 ч при 150" С. В колонку с силнкагеле.м вводили 10 мл исследуемой воды со скоростью пропускания не болег 0,25 мл/мин. Затем в колонку вводили I—2 мл бензола и отбирали первые 0,5 мл, в которых находился дифениловый эфир. [c.135]

Степень циклизации пoли N фeннлбeнзимидaзoлoв, определенная по теплотам сгорания [78] и ИК-спектральным методом [89], составляет 90—95 %. Полнконденсацией ароматических полиаминов с дифениловыми эфирами дикарбоновых кислот в расплаве были получены полимеры с боковыми бензимидазольными группами [90] [c.874]

Из других работ, посвященных прямому изме,рению энтальпий процесса полимеризации непредельных соединений, надо указать работы Дайтона с соавторами, использовавшего изотермический калориметр плавления (ч. I, стр. 206—208), содержащий дифениловый эфир (температура плавления 26,9°С). Этот калориметр имеет очень высокую чувствительность и дает возможность исследовать длительные процессы полимеризации. Однако он может работать (при данном рабочем веществе) только при одной определенной температуре. [c.104]

Наиболее широко применяется даутерм или дифенильная смесь. Эта азеотроиная смесь (т. е. смесь двух жидкостей взаи-морастворимых и имеющих при определенном составе постоянную точку кипения) дифенила и дифенилового эфира. Температура плавления такой смеси весьма высокая (12°С). Расплавленный динил представляет собой жидкость бурого цвета с характерным резким запахом и большой диффузионной способностью. Обогрев аппаратов может осуществляться жидкостью или парами даутерма. Схема обогрева при использовании всех теплоносителей одинакова. Теплоноситель из котла с огневым или электрообогревом для нагревания или испарения ВОТ поступает по трубопроводам в аппараты, потребляющие тепло, и после этого по трубопроводам снова в котел. Котельная ВОТ размещается в самостоятельном здании или, в крайнем случае, изолированно от помещений химического цеха. Опасность котельной ВОТ здесь не рассматривается. Весьма часто аппараты имеют местные нагревательные устройства в виде электронагревательных пакетов 5, как показано на рис. 29. При работе полимеризаторов может быть утечка ВОТ через неплотности соединений, прокладочные и набивочные материалы. Особенно опасны [c.145]

Первоначально параметр Димрота Ej [25] был определен для 42 растворителей, однако в дальнейшем он был измерен для 62 различных растворителей [104]. Очевидно, величины Ет Димрота характеризуют кислотность (акцепторную способность) растворителей. Другим преимуществом т-шкалы является ее чувствительность. Для модели Димрота значение сольватохромного эффекта наибольшее сдвиг полос поглошения наблюдается от 453 нм (вода) до 810 нм (дифениловый эфир). Эти данные также показывают, что в целом шкала может быть получена для видимой части спектра в частности, изменения, происходящие при замене одного растворителя другим, могут быть замечены невооруженным глазом. Применение этой шкалы ограничено температурной зависимостью величин Ej вследствие тер-мохромных свойств модельного соединения. [c.57]

Выше указывалось, что донорные свойства ароматических соединений типа (СвНб) Х (X — О, N, S, Р) резко ослаблены по сравнению с соответствующими соединениями алифатического ряда. Это обусловлено тем, что неподеленная пара электронов гетероатома, ответственная за донорные свойства таких соединений, не свободна, а связана с я-электронами ароматической системы. Это взаимодействие, называемое ря-сопряжением, проявляется в ряде свойств соответствующих соединений, и поэтому очень важно количественно оценить его энергию. Обычно энергию ря-сопряжения ароматических соединений, содержащих гетероатом, определяют по теплотам сгорания метод не является достаточно точным и часто приводит к противоречивым данным. Так, для молекулы анилина в разных работах получены следующие значения энергии ря-сопряжения <в ктл1моль) О [245], 3 [225], 6 [226], 6,3 [227] и 10 [228], для анизола s 4,5 [230], 11 [228], для дифенилового эфира 2,0 [230], 5,7 [229], для тиоанизола, тиофенетола и дифенилсульфида — О [231]. Очевидно, для определения энергии ря-сопряжения необходим какой-то другой, более чувствительный метод. Таким методом является метод комплексообразования [8, 122]. Рассмотрим основные положения этого метода на примере комплексов бромистого алюминия с эфирами. [c.387]

Жидкая мембрана, образованная растворителем без электродно-активного компонента (фоновая мембрана), часто проявляет в растворах солей некоторую электродную функцию, т. е. реагируют на изменение концентрации электролита в водном растворе. В большинстве случаев угловой коэффициент зависимости = Дlga) для фоновых мембран ниже теоретического, однако есть примеры действия таких мембран как обратимых для определенного иона. Например, мембрана из дифенилового эфира в растворах хлорида калия (10 —10 Л1) не только ведет себя как К+-электрод, но и проявляет в 40 раз большую избирательность к иону К+, чем к иону Ма+ [44]. [c.33]

Исследована возможность количественного определения дифенилового эфира, присутствующего в процессе получения олигомеров на основе дифенилового эфира и формальдегида, методом газожидкостной хроматографии. Определение основано на предварительном концентрировании пробы на силикагеле с последующим элюированием бензолом и хроматографированием бензольного раствора на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Колонка длиной 3 м и внутренним диаметром 4 мм заполнялась молибденовым стеклом с нане- сенным на него динонилфталатом (0,12% от веса носителя). Темперзатура колонки 127, испарителя 320. Внутренним стандартом служил п-крезол. Продолжительность анализа -60 мин., чувствительность - 0,01 г/л, относительная ошибка определения не превышает 13% . [c.53]

Определение двух последних констант при температурах, лежащих ниже температуры плавления дифенилового эфира, оказалось возможным благодаря тому, что дифениловый эфир легко получается в переохлажденном состоянии и не кристаллизуется при вышеприведенных температурах. Проба с бромной водой показала, что препарат дифеййло-вого эфира не содержал фенола. [c.280]

Первый из этих методов заключается в термическом разложении этил-акрилата [1863] (см. стр. 394). Пары последнего с определенной скоростью пропускают через стеклянную трубку, нагреваемую дотемпературы 585—595°. Выходящие из трубки газообразные продукты, которые в основном состоят из этилена и паров акриловой кислоты, вводят в приемник, охлаждаемый ледяной водой и содержащий незначительное количество гидрохинона. В приемнике кислота конденсируется (из 200 г эфира получается 126—136 г конденсата). К сырой акриловой кислоте прибавляют гидрохинон (10 г) и дифениловый эфир (15 г) и смесь подвергают фракционированной перегонке при пониженном давлепии в токе сухого углекислого газа. Фракция, кипящая в пределах 69—71° при давлении 50 мм рт. ст., составляет 95—97% и является акриловой кислотой (выход 68—75%). Перегнанную кислоту вновь стабилизируют гидрохиноном. [c.399]

Многие азоамины используются только для сочетания с определенными азотолами. Таковы основание для прочнокрасного ФР (4,4 -ди-хлор-2-амино-дифениловый эфир) [c.225]

Поликоиденсация 3,3 -диаминобензидина с дифениловым эфиром себацииовой кислоты в расплаве [180]. Поликонденсацию проводят, нагревая смесь эквимолекулярных количеств реагентов в токе очищенного от кислорода азота в течение определенного времени при требуемой температуре. Для этого пробирку с реагентами, предварительно тщательно продутую азотом, помещают в баню, нагретую до 220° С. Реакционная смесь при этом плавится. Затем температуру поднимают до заданного уровня и выдерживают в течение нужного времени. После 20—30 мин. нагревания расплав застывает в стеклообразную массу далее реакция, протекающая с выделением фенола и воды, идет в твердой фазе. В случав применения вакуума нагревание полимеров производят в запаянных ампулах (тщательно эвакуированных и заполненных очищенным азотом), куда помещают измельченный полимер, образовавшийся после нагревания при атмосферном давлении. [c.321]

Девис и Хилл [48] изучили поликонденсацию пентаметиленгликоля с адипиновой кислотой и нашли, что скорость реакции меняется незначительно при проведении ее без растворителя ил в таких растворителях, как дифениловый эфир и диэтиланилин. До 50% превращения реакция следует второму порядку, а затем константа скорости падает. Определение константы равновесия (/С — =6- -8при 255° С) показало, что это явление нельзя связать с обратной реакцией, скорость которой (с учетом того, что в этих опытах образующаяся вода удаляется током азота) не превышает 1% скорости прямой реакции. Для константы скорости реакции получено выражение = Ш ехр [—1200,7 Т] л1моль -мин . Энергия активации равна 12 ккал/моль. Для объяснения полученных результатов авторы считают, что реакция проходит через стадию образования комплекса [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология