Фталоцианин, проводимость

Образование нелокализованных электронных пар характерно и для органических соединений, в которых есть сопряженные двойные связи (так называются двойные связи, чередующиеся с единичными), например бутадиен-1,3, или дивинил СНа=СН—СН=СН2, гекса-триен-1,3,5 СНг=СН—СН=СН—СН=СНа и др. Особенно интересны вещества, молекулы которых содержат системы сопряженных двойных связей (полиены, красители, некоторые полимеры и др.). Их электропроводность лежит в интервале проводимости полупроводников и достигает значения порядка 10" oм м , а в ряде случаев-доходит до 0 ом -см . Проводимость в этих соединениях имеет электронный характер, носителями тока являются нелокализованные р-электроны, очень подвижные, принадлежащие всей системе в целом. Некоторые органические полупроводники используются уже сейчас. Например, фталоцианин меди нашел применение в качестве материала для фотопроводящих мишеней в передающих телевизионных трубках (видиконах). [c.99]

Приложение отрицательного потенциала к металлу повышает его энергетические уровни, давая возможность электронам внедряться в зону проводимости фталоцианина. Если металл заряжен положительно, то его-энергетические уровни понижаются и ток не идет, так как электроны обладают во фталоцианине малой подвижностью. [c.703]

Довольно подробно изучался [62] контакт тонкого слоя о-хлоранила с подложкой из фталоцианиновой пленки. Установлено, что в темноте фталоцианин заряжается положительно, а о-хлоранил — отрицательно. У полученного образца наблюдался электронный спиновый резонанс, который был приписан отрицательному иону, образующемуся из молекулы о-хлоранила при добавлении к ней электрона. Один электрон переносился приблизительно каждыми 100 молекулами о-хлоранила. В то же время проводимость фталоцианинового слоя росла в 10 раз, что может быть связано с образованием подвижных положительных центров в пленке фталоцианина. Освещение увеличивало как перенос электронов к о-хлоранилу, так и проводимость фталоцианина. Максимальная поляризационная разность потенциалов, которую получали у освещенных образцов, составляла примерно 0,1 в. Некоторые из полученных результатов приведены в табл. 10. [c.708]

Наиболее современные методы изготовления образцов сводят к минимуму ошибки, обусловленные вторым механизмом, однако вопрос о влиянии первого механизма на процесс проводимости в молекулярных кристаллах до сих пор остается трудноразрешимым. Полностью удовлетворительной модели проводимости для молекулярных кристаллов в настоящее время, по-видимому, не существует. Модель, рассматривающая перескок электронов, была выдвинута для твердых комплексов некоторых ароматических молекул с щелочными металлами и галогенами [355, 456, 957]. С незначительными изменениями эту модель можно использовать для чистых соединений. Полупроводниковый характер проводимости твердых органических материалов, по-видимому, часто связан с наличием я-электронных конфигураций в молекулах [7, 9, 269, 1076] к таким материалам относятся фталоцианины, красители и многие ароматические структуры, содержащие кислород, азот и другие элементы, а также углерод и водород. [c.109]

Электронный характер проводимости некоторых органических веществ доказывается высоким значением величины электропроводности, которая уже не может быть обеспечена ионами. Кроме того, на электродах не выделяются вещества, что непременно сопутствует проводимости тока ионами. И, наконец, электронный характер проводимости виден на примере некоторых органических веществ (например, полимерного фталоцианина меди), для которых наблюдается эффект Холла, т. е. возникновение поперечной разности потенциалов относительна направления электрического тока, пропускаемого через образец, помещенный в магнитное поле [58]. В работе [59] приводятся пределы удельной электропроводности, характерной для рассматриваемых органических соединений (10 —10 при комнатной температуре). Зависимость удельной электропроводности от температуры, описывается формулой [c.49]

Ранее нами было показано [4, 5], что микрокристаллические порошки фталоцианина без металла на воздухе при комнатной температуре обнаруживают при освещении видимым светом в области полосы поглощения пигмента заметный фотоэффект с выраженным дырочным типом проводимости. Подобно микрокристаллам тонкие слои (толщиной 10—50 мкм) фталоцианина без металла, сублимированные в вакууме, также обладают на воздухе фотоэффектом, величина которого обычно в 2—5 раз выше фотоэдс сублимированных слоев фталоцианинов, содержащих Mg, Zn и Си. Слои фталоцианина без металла после длительного нагревания до 100° С в вакууме при непрерывной откачке не обнаруживают (после охлаждения до 20° С) каких-либо заметных изменений фотоэффекта. Заслуживает особого внимания тот факт, что фотоэффект фталоцианина без металла весьма устойчив к воздействию различных паров и газов. Даже предварительное длительное нагревание до 100° С в кислороде до давлений 100 мм рт. ст. или на воздухе, а также в парах воды, этанола, гидразина и др. не вызывает заметных изменений фотоэдс. При доведении температуры слоя в вакууме до 100° С фотоэдс у этого пигмента возрастает более чем в 2 раза и при последующем охлаждении образца до 20 °С фотоэдс быстро возвращается к своей исходной величине на воздухе (или в вакууме). Следует отметить, что темновая проводимость у пленок фталоцианина без металла, по данным Вартаняна [6] и Элей [7], также весьма устойчива к действию кислорода и нагревания. [c.288]

Фотоэффект с дырочным типом проводимости у порошков фталоцианина магния при комнатной температуре на воздухе был обнаружен нами ранее [2] (рис. 4, 1). Абсолютная величина фотоэдс у этого пигмента невелика [(1—3)-Ю в] и в 5—10 раз ниже фотоэдс фталоцианина без металла. [c.293]

Иные результаты получены с сублимированными слоями фталоцианинов магния. В отличие от слоев фталоцианинов цинка, меди и фталоцианинов без металла слои фталоцианинов магния, сублимированные в высоком вакууме или осажденные из концентрированных растворов при комнатной температуре на воздухе или в вакууме, никакого фотоэффекта на наших установках не обнаруживают. Появление фотоэффекта пе обнаружено при нагревании до 200° С этих слоев на воздухе или в кислороде до давления 100 мм рт. ст. Отрицательный результат также дает и нагревание этих слоев в высоком вакууме (10 мм рт. ст.) или в парах этанола различного давления. Появление фотоэффекта не было обнаружено и в опытах Вартаняна [6], изучавшего проводимость фталоцианина магния в различных условиях. [c.293]

Таким образом, у зеркальных слоев исследованных ди- и трифенилметановых красителей световые и темновые носители тока на воздухе и в вакууме — электроны. Те же слои, превра-ш енные адсорбцией полярных молекул в совокупность микрокристаллов, обнаруживают дырочную проводимость, которая, как и у исходных микрокристаллических порошков, сохраняется не только на воздухе, но и в вакууме. Очевидно, контакт зеркальных слоев с нарами воды или спирта вызывает их быструю рекристаллизацию в устойчивую форму с носителями другого знака. Аналогичная перемена знака наблюдалась нами для фталоцианина без металла [И]. Адсорбция полярных газов и паров на краситель может приводить не только к изменению формы агрегации, но и к созданию примесных уровней как в объеме, так и на поверхности слоя красителя. В случае компактных зер- [c.301]

Высота кислородных ловушек была оценена для фталоцианинов без металла Вартаняном и Карповичем [6] по понижению значения энергии активации для темновой проводимости после воздействия кислорода. Для фталоцианинов Си, Хп и Mg эти Е равны [c.340]

Для фталоцианинов магния и цинка фотоэффект в осажденных и сублимированных слоях имеет большую величину и значительно увеличивается при обработке слоя парами воды и восстановительной атмосферы [17]. Для фталоцианинов доказано, что мигрирует именно электронная вакансия в слое, т. е. в полупроводниковой терминологии — дырочная проводимость слоя. На данном этапе мы еще пе располагаем столь подробной характеристикой для электронной миграции в слоях хлорофилла. [c.427]

Наблюдаемое здесь явление отлично от появления темновой проводимости у фталоцианинов ( дырочных полупроводников) при сорбции кислорода [20]. [c.388]

Предложенный механизм, по мнению автора, согласуется с полупроводниковыми свойствами фталоцианинов. Идея хемосорбционной активности О2 вытекает из факта повышения дырочной проводимости СиРс в присутствии О2. Хемосорбированный кислород оттягивает электронную плотность с молекулы СиРс и образует ион-радикал (СиРс) + — (О2)-. [c.90]

Реакция электрохимического восстановления кислорода на угольных, металлических и других неорганических материалах является объектом обширных экспериментальных исследований, проводимых в настоящее время. Вместе с тем существенный интерес представляет изучение электрокаталитических свойств органических соединений — металлфталоцианинов, которые являются катализаторами окисления ряда органических веществ [1] и могут быть использованы в качестве активаторов кислородного электрода топливных элементов. Возможность использования металлфталоцианинов в топливных элементах с пористыми гидрофобными электродами в кислых и щелочных электролитах отмечена в литературе [2—4]. Однако вопрос об электрокаталитических свойствах металлических производных фталоцианинов и особенности восстановления кислорода на органических катализаторах пока еще мало изучен и слабо отражен в литературе. [c.27]

Сопоставление полученных данных по электрохимической активности металлфталоцианинов в реакции ионизации кислорода с их влиянием на бестоковый потенциал показывает, что прямой связи в изменении указанных величии от природы центрального атома металла фталоцианина не наблюдается. Одним из факторов, оказывающих непосредственное влияние на электрохимическую активность кислородного электрода, является электрическая проводимость фталоцианинов металлов (таблица). [c.107]

ПОЛУПРОВОДНИКИ — вещества с электронной проводимостью, величина электропроводности которых лежит между электропроводностью металлов и изоляторов. Характерной особенностью П. является положительный температурный коэффициент электропроводности (в отличие от металлов). Электропроводность П. зависит от температуры, количества и природы примесей, влияния электрического поля, света и других внешних факторов. К П. относятся простые вещества — бор, углерод (алмаз), кремний, германий, олово (серое), селен, теллур, а также соединения — карбид кремния, соединения типа filmen (инднй — сурьма, индий — мышьяк, галлий — сурьма, алюминий — сурьма), соединения двух или трех элементов, в состав которых входит хотя бы один элемент IV—VII групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева, некоторые органические вещества — полицены, азоаромати-ческие соединения, фталоцианин, некоторые свободные радикалы и др. К чистоте полупроводниковых материалов предъявляют повышенные требования, например, в германии контролируют примеси 40 элементов, в кремнии — 27 элементов и т. д. Тем не менее некоторые примеси придают П. определенные свойства и тип проводимости, а потому и являются необходимыми. Содержание примесей не должно превышать 10 —Ш %. П. применяются в приборах в виде монокристаллов с точно определенным содержанием примесей. Применение П. в различных отраслях техники, в радиотехнике, автоматике необычайно возросло в связи с большими преимуществами полупроводниковых приборов — они экономичны, надежны, имеют высокий КПД, малые размеры и др. [c.200]

Проводимость используют также в так называемых хемирезисторах. Сенсоры этого типа сенсоров изготавливают из тонкой пленки органического полупроводника, уложенного поверх пленочных электродов. В качестве материалов пленки обычно служат фталоцианины, имеющие химическую структуру, подобную структуре гемина и хлорофилла. В зависимости от центрального атома комплексообразующего агента можно приготовить сенсоры для определения СО (гп-фталоцианин) или N02 (РЬ-фталоцианин). [c.505]

Металлопорфирины являются полупроводниками с величиной электропроводности от до 10 Ом -м . При нанесении на электропроводный носитель их проводимость резко воз-оастает. Об этом свидетельствуют результаты измерения диффе-)енциальной емкости в такой системе на границе с электролитом 57]. Ее величина, например, для фталоиианина кобальта составляет — 0,7-10 Ф/м Это на несколько порядков выше, чем можно было бы ожидать на основании приведенного значения электропроводности металлопорфиринов. Отсутствие достаточно точных электрофизических параметров и их большая чувствительность к структурным факторам не позволяют провести теоретический расчет импеданса на границе раздела фталоцианин/элек-тролит. [c.197]

Интерпретируя свои результаты по контактным потенциалам, Нельсон исходит из предположения, что в этих слабо проводящих веществах при введении в решетку избыточных электронов уровень Ферми лежит близко ко дну зоны проводимости таким образом, потенциал торможения возрастает на такую же величину, на какую сродство к электрону у вещества коллектора (краситель или Сс[5) меньше, чем работа выхода у эмиттера. Если уровни Ферми лежат не там, где предполагал Нельсон, то контактная разность потенциалов, определяемая как разность работ выхода, не равна разности значений сродства к электрону. Разность потенциалов на границе между фталоцианином и о-хлоранилом (в темноте) была измерена Кирнсом и Калвином [62] (см. раздел 1У,6). [c.699]

Фото-э. д. с. у окиси цинка, зависящая от давления кислорода и следов паров хинона в окружающей атмосфере, в такой же степени может быть повышена добавкой органических веществ, например хлорофилла или фталоцианина магния. Пуцейко [122] связывает такую сенсибилизацию с тем, что хлорофилл поглощает энергию, освобождая при этом электрон из кислородной ловушки, и этот электрон может, таким образом, проникать в зону проводимости. Спектральная чувствительность соответствует спектру поглощения. [c.708]

Объемная проводимость кристаллического донора или акцептора увеличивается при переходе к тонкому слою. Темновая проводимость тонкого слоя фталоцианина увеличивается максимально в 10 раз по сравнению с первоначальным значением по мере осаждения все увеличивающегося количества хлоранила на поверхность пленки [29] такие же большие изменения в проводимости происходят, когда виолантрен и другие полициклические ароматические углеводороды покрывают хлоранилом, тетрацианэтиленом или иодом [30]. Проводимость кристаллов антрацена значительно возрастает под действием паров иода при низком давлении [31]. Эти изменения воспроизводимы к обратимы. Удельное сопротивление кристалла хлоранила понижается также воспроизводимо и обратимо под действием паров алифатических аминов при давлениях ниже 100 мм рт. ст. и температурах ниже 50° (табл. 17) [32]. При введении в пары недо-норных соединений, таких, как иод или дпэтилхлорфосфат, сопротивление хлоранила увеличивается, а не понижается. [c.134]

Темновая проводимость, связанная с нанесением о-хлорани-ла на поверхность пленок фталоцианина и нанесением на пленки виолантрена акцепторов, например о-хлоранила или иода, сопровождается большим поглощением в ЭПР-спектрах [29, 30]. Вероятно, в результате взаимодействий на поверхности образуются однозарядные положительные ион-радикалы донора и однозарядные отрицательные ион-радикалы акцептора. [c.134]

Наблюдаемую темновую проводимость можно приписать миграции результирующего заряда (электронов к акцептору и положительного заряда к донору) в те слои компонента, где произошел захват. Фактически только положительные ионы ответственны в основном за проводимость, так как электроды в поверхностных ячейках, применяемых для измерений, отделены от слоя акцептора довольно толстой пленкой донора. При освещении видимым светом проводимость этих систем возрастает. В некоторых случаях эта повышающаяся проводимость сопровождается увеличением поглощения в ЭПР-спектре. В случае системы виолантрен — о-хлоранил увеличение проводимости и поглощения в ЭПР-спектре линейно зависит от интенсивности света (рис. 17). Иногда, особенно в случае системы фталоцианин — о-хлоранил, концентрация неспаренных спинов уменьшается при освещении, тогда как проводимость увеличивается. Путем освещения пленки фталоцианин — о-хлоранил между обкладками конденсатора установлено, что при индуцировании заряда фталоцианин заряжается положительно по отношению к о-хлоранилу. Кинетические исследования влияния освещения на эту систему показали, что увеличение проводимости и поляризации, а также уменьшение концентрации неспаренных спинов обязано одному и тому же процессу. Это объяснение состоит в том, что процесс переноса электрона, приводящий к темповой проводимости, описывается уравнением [c.135]

Троводимость п- и р-типа. Красители могут быть подразделены на проводники п- и р-типа с электронами или дырками в качестве основных переносчиков тока. Тип проводника можно определить, наблюдая влияние кислорода на проводимость слоев красителей [466]. Для некоторых красителей (трифенилметановые, родамины) проводимость в присутствии кислорода уменьшается (/г-тип), а для других (мероцианины, фталоцианины и т. д.) увеличивается. Водород оказывает обратное действие [467]. В настоящее время эта классификация проводников подтверждается измерениями эффекта Холла [468—470], измерениями термоэлектродвижущей силы [471—472] и методом импульсной спектроскопии [473]. Если скомбинировать красители п- и р-типа, например Родамин В ( -тип), Мероцианин (р-тип), возникают фототоки порядка 10 — 10 А без приложения какого-либо внешнего напряжения. В соответствии с теорией р/г-переходов это вызвано переносом электронов от р- к -проводнику независимо от направления облучения [6, 473—476]. [c.436]

В [31] приведены данные по электрической проводимости и эффекту Холла полимера фталоцианина меди. (ПФЦМ). Структура маномерного звена — данного полимера [c.137]

Проблема замены платины в процессе катодного восстановления кислорода менее дефицитными катализаторами пока не нашла своего практического решения. Особенно трудными оказались поиски эффективных злектрокатализаторов, устойчивых в кислом электролите. Внимание исследователей, работающих в области катализа, привлекли к себе хелаты металлов, в частности фталоцианины [1—8]. Они представляют собой химически и термически стойкие металлоорганические соединения, обладающие полупроводниковой проводимостью [9—12]. Их структура подобна структуре природных биохимических катализаторов, например ге-мину и хлорофиллу, катализирующих процессы, протекающие через образование активированных кислородсодержащих комплексов [13]. Во фталоцианинах центральный атом металла окружен четырьмя атомами азота, связанными с макромолекулой лиганда, образующей макроцикл с циклически сопряженной системой я-электро-нов. Вследствие такой структуры происходит взаимодействие между электронами -орбиталей центрального атома металла с орбиталями л-электронов макроцикла, в результате чего расщепляются пятикратновырожденные -орбитали центрального атома металла [5, 6]. Молекула кислорода адсорбируется центральным атомом металла фталоцианина, образуя с ним донорно-акцепторную связь. Частично или полностью заполненная г -орбиталь центрального атома металла перекрывается я-электронами двойной связи молекулы кислорода, обратная связь со стороны центрального атома металла образуется за счет электронов заполненной уг -орбитали, что приводит к растяжению О—О-связи. Пользуясь такой моделью, можно объяснить зависимость каталитической активности фталоцианинов в процессе катодного восстановления кислорода от природы центрального атома металла и строения макролиганда [1, 6, 11]. Электрокаталитическая активность фталоцианинов металлов проявляется при использовании носителя. При этом промотирующий эффект тем выше, чем более развита поверхность носителя, чем больше его электропроводность и чем активнее сам носитель катализирует данный процесс [7, 14]. [c.39]

Легирование сухим, очингеииым кислородом ( акцептором) слоев фталоцианина меди, проведенное из газовой фазы, привело к возрастанию удельной проводимости на 7 порядков (диффузия при 80°С и Р = 550 мм рт. ст.), а энергия активации при этом е = 0,4 0,05 эв. Концентрация примеси кислорода, положение акцепторного уровня и коэффициент диффузии кислорода соответствешю равны Ыа = 9,3-10 см , Еа = 0,6—0,7 эв. /) = 0,94 10 см 1сек. [c.15]

Легирование донорными примесями (металлами Ag, Си, А1) путем совместггаго напыления фталоцианина меди и металла вызвало резкое увеличение удельной проводимости и уменьшение энергии активации. [c.15]

Таким образом, фталоцианин меди после очистки представляет собой собственный полупроводник с шириной запрещенной зоны 2,0 0,1 эв. и удельной проводимостью 0,8—1 (олг-б ж)-, в котором путем легирования кислородом (акцептор) создается акцепторный уровень, отстоящий на 0,6—0,7 эв. от вершины валентной зоны, и при легировании металлами — доиорный уровень, лежащий ниже диа валентной [c.15]

I проводимости во фталоцианинах была определена также в работе Пуцей- [c.46]

Слоистые ячейки, изучавшиеся Калвином и Кирнсом [78], также, вероятно, следует рассматривать как комплексы. Этим исследователям удавалось увеличить фотопроводимость фталоцианина в 10 раз путем напыления слоя о-хлоранила на поверхность предварительно напыленной пленки фталоцианина. При этом проводимость постоянного тока возрастала в 10 раз и наблюдался сильный сигнал ЭПР. Самым удивительным из наблюдавшихся явлений было уменьшение интенсивности сигнала ЭПР при поглощении света. В более поздней работе [79] те же авторы сообщили об изучении целой серии слоистых ячеек, приготовленных комбинацией углеводородных доноров с различными акцепторами. Полученные результаты представлены в табл. 8. Обращает на себя внимание то, что в некоторых случаях (фталоцианин и о-хлоранил) интенсивность сигнала при освещении уменьшается, а в других случаях (тетрацен с тем же акцептором) — увеличивается. Происходящее одновременно увеличение тока наводит на мысль об определенной связи между сигналом ЭПР и носителями зарядов. [c.51]

Три первых красителя в микрокристаллическом состоянии не показывают никакого фотоэффекта в нашем конденсаторе. Пинацианол представляет электронный фотополупроводник. Фталоцианин Mg, так же как и фталоцианины Zn и Си, взятые в виде порошка или сублимированные, показывают фототок положительных зарядов (р-тип). Карбоцианин, сенсибилизующий ZnO и являющийся фотографическим сенсибилизатором, обладает в микрокристаллическом состоянии дырочной р-проводимостью. [c.215]

Другой важный результат был установлен осциллографическим методом для восьми красителей, не сенсибилизующих фотоэффект в ТИ, а именно 3,3 -диэтил-6,6 -диметил-(амино)-тиакарбо-цианиниодида, хлорофилла, этилхлорофиллида, фталоцианинов Mg, Zn, Fe и Си и, наконец, для нафтолового зеленого. Когда эти красители адсорбировались на ТИ, его собственный фотоэффект изменялся с обычного р-типа на ге-тип, максимум фотоэлектрической чувствительности ТИ, расположенный у 520 нм (рис. 8), обязанный избытку иода, исчезал после адсорбции красителя. Это означает, что эти красители-несенсибилизаторы уничтожают ловушки, образованные адсорбированным иодом либо путем его вытеснения, либо вступая с ним в химическую реакцию. Получается естественно восстановленный с чисто электронной собственной фотопроводимостью ТИ, освобожденный от избытка адсорбированного иода, как об этом было уже упомянуто. Также возможно, что электронная часть тока в смешанной проводимости, наблюдаемой в случае трех упомянутых выше красителей, обязана той же причине. [c.218]

Тот факт, что пигмент-сенсибилизатор в коллоидальном состоянии, обладающий дырочной фотопроводимостью, может сенсиби-лизовать и-полупроводник (как, например, ZnO) с чисто электронной проводимостью, представляется нам аргументом в пользу переноса энергии экситонами к электронам, захваченным на поверхности полупроводника. Трудно представить, как при недостатке подвижных электронов в сенсибилизаторе могут возникнуть электроны в зоне проводимости ZnO. Напротив, перенос энергии экситонами в коллоидальной частице фталоцианина Mg находится в согласии с известной миграцией экситонов в органических кристаллах и фотографических пигментах-сенсибилизаторах, осажденных на AgBr [15]. [c.225]

Совокупность полученных данных выявляет специфическую роль каждого из металлов в фотоэлектрическом поведении микрокристаллов топких слоев и адсорбированных на ZnO молекул различных фталоцианинов. В частности, в слоях фталоцианина Zn и Сп, обладающих выраженной дырочной проводимостью, внедрение в кристалл электроноотрицательного кислорода благоприятствует фотоэффекту. Необходимость для наблюдения фотоэффекта обработки слоев фталоцианина Mg парами соединений, способных вступать в координационную связь, указывает на то, что атом Mg, по-видимому, создает довольно глубокие ловушки для электронов проводимости и необходима его блокировка аддендами. В микрокристаллах фталоцианина Mg на воздухе роль блокировочного адденда выполняют, по-видимому, молекулы воды, удаляемые при сублимации этого пигмента в вакууме. Инфракрасный максимум 800 нм, наблюдаемый у фталоцианина Mg, не может быть приписан агрегированной форме пигмента, так как он наблюдается и в молекулярно-дисперсном состоянии на ZnO. Максимум 800 нм также не может быть приписан частичному гидрированию или присоединению электрона к скелету фталоцианина Mg, так как восстановленная форма этого пигмента, как известно [9, 10], имеет максимумы поглощения, лежащие в более коротковолновом участке видимого спектра, чем основной максимум поглощения. Возможно, что мы имеем [c.296]

Другим путем является измерение электропроводности поли-кристаллическнх образцов на переменном токе высокой частоты, когда влияние межкристаллических барьеров между отдельными зернами исключается шунтированием их межкристаллическими емкостями. Действительно, для порошков фталоцианина было найдено увеличение проводимости с частотой внешнего ноля вплоть до частот 10 гц [4]. Ранее были показаны широкие возможности применения методики СВЧ для изучения фотоэффекта в таких гетерогенных системах, как сернистосвинцовые фотосопротивления [5] и фотографические слои [6]. Однако электропроводность и фотопроводимость органических веш еств на СВЧ никем до сих нор не изучалась. В настояш ей работе обнаружена и исследована фотопроводимость на СВЧ (Да ) органических красителей различных классов. [c.303]

Систематическая работа методом постоянного тока, которая началась в 1940 г. Вартаняном [1], показала, что много различных красителей, состоящих из незаряженных молекул (фталоцианины, индиго) или из молекулярных ионов (катионов или анионов), обладают специфической темновой проводимостью а в пределах от 10 до 10 ом -см для кристаллического фиолетового (катион) а2о°=10 флюоресцеина (анион) О2о =10 индиго голубого (незаряженного) 020==10" фталоцианинов (незаряженных) 0200=10 —10 ом -см [3—6]. Темновая проводимость а многих красителей в интервале 50—150° С подчиняется линейному соотношению между loga и Т, присущему для полупроводников [c.329]

При поперечном освещении от 100 до 1000 лк пленки многих красителей увеличивают проводимость в методе постоянного тока в 10 —10 раз по сравнению с темповым значением. Нарастание и спад фототока ф для многих красителей (кристаллический фиолетовый, фуксин и т. д.) медленные. Но существует много красителей (пинацианол, флоксин, индиго, фталоцианин без металла [c.331]

Металлсодержащие фталоцианины являются полупроводниками р-1Ш1а [14, 33, 35], и после термической обработки (150 — 200° С) в кислороде под. давлением от 100 до 450 мм рт. ст. их темновая проводимость в постоянном поле увеличилась в 10 раз, а фотопроводимость — в 100 раз. В присутствии кислорода эффекты образования объемного заряда при приложенном напряжении устраняются. Кислород очень сильно удерживается пленкой, а первоначальная проводимость в вакууме не может быть полностью восстановлена даже после продолжительного нагревания в вакууме при 200° С [6]. Как в методе постоянного тока Вартаняна, фотоэдс, измеренная Пуцейко для фталоцианина без металла, нечувствительна к кислороду, что указывает на особую роль центрального атома металла в связывании молекулы кислорода [12]. [c.337]

Анализ опубликованных данных по проводимости низкомолекулярных органических веществ показывает, что их полупроводниковые свойства связаны с я-электронами конъюгированных связей в алифатических це пях или циклах. Известно, например, что такие соединения, как каронен, фталоцианин и другие, содержащие конъюгированные связи, являются полупроводниками. Было высказано предположение [1, 2], что конъюгированные связи в линейных системах и ароматических структурах подобны так называемым металлоковалентным связям. [c.255]

За весьма короткие сроки химики-оинтетики стали обладателями чрезвычайно большого количества веш,еств с полупроводниковыми свойствами. Среди них оказались вещества с проводимостью, близкой проводимости металлов, фоточувствительные материалы и изоляторы. Такое разнообразие свойств находится в тесной связи со структурой вещества. Структурные изменения могут быть разделены на изменения, создаваемые в одном и том же веществе, содержащем одинаковые молекулы, и изменения, связанные с различием молекул при рассмотрении ряда родственных соединений. Наиболее интересным и малоизученным является второй вид структурных изменений. Особенно перспективным является изучение влияния структурных изменений на электрофизические свойства в ряду фталоцианинов, благодаря их уникальному положению в классе органических полупроводников. Были проведены исследования изменений электропроводности и энергии активации металлфталоцианинов в зависимости от периферийных заместителей [1] и от различных центральных агомов металла [ 2]. [c.133]

Одним из свойств, оказывающих влияние на эффективность восстановления кислорода на металлфталоцианиновых соединениях, является их электропроводность. Из таблицы видно, что наиболее высокую электрическую проводимость имеют фталоцианины Со и Ре. Это отвечает и более высокой их электрохимической активности при восстановлении кислорода. Однако пропорциональной зависимости между активностью металлфталоцианинов и их электропроводностью не наблюдается. Электрохимическое сопротивление РсСи на несколько порядков выше, чем у РсЫ1. В то же время по электрохимической активности указанные металлфталоцианины мало различаются между собой. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология