Пластификаторы кристаллические

Такие эфиры щавелевой кислоты пригодны и в качестве пластификаторов кристаллических поливинилиденхлоридов [c.697]

Окислением циклогексана получают также важнейшую из алифатических дикарбоновых кислот — НООС—(СНа) 4—СООН ади-пиновую). Она представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 152 °С), слабо растворимое в холодной воде. Применяется для синтеза волокна найлон 6,6 и пластификаторов. [c.387]

Сорбит довольно широко используется в технике [2]. Водные растворы сорбита гигроскопичны и применяются как увлажнители, мягчители, пластификаторы гигроскопичность их меньше, чем у растворов глицерина, но больше, чем у растворов сахарозы. Ценность сорбита в растворе в его способности стабилизовать влажность, что предотвращает быстрый прирост или потерю влаги. Характерно использование этого свойства сорбита в табачной промышленности наряду с глицерином, пропиленгликолем или сахаром (продукты пиролиза сорбита в отличие от глицерина не содержат акролеин). В кристаллической форме сорбит не поглощает влагу при относительной влажности воздуха ниже 70%, а при более высокой влажности расплывается и растворяется в адсорбированной воде. В технике используется также свойство гекситов связывать в водном растворе ионы железа, меди, алюминия. [c.180]

СНз(СН2),СН=СН(СН2),СООН — ненасыщенная жирная кислота, одна из наиболее распространенных в природе кислот, встречается во всех растительных И ЖИВОТНЫХ жирах в виде триглицерида. О. к,— кристаллическое вещество, существует в двух модификациях. О. к. применяется в мыловарении, в качестве основы для получения лаков, эмалей, олиф, красок. Ее эфиры используются как пластификаторы. [c.181]

В вязкотекучем состоянии полимера под действием внешних сил развивается необратимая деформация, вызванная скольжением макромолекул относительно друг друга. Перевод полимера в это состояние может быть осуществлен при нагревании и введении низкомолекулярных пластификаторов. Значение этого состояния полимеров велико. Техническая переработка полимеров и изготовление изделий из них производится в вязко-текучем их состоянии. Кристаллические полимеры, подобно кристаллам низкомолекулярных соединений, обладают упорядоченностью, определяемой трехмерной решеткой. Однако кристаллические области в полимерах сравнительно малы и упорядоченность в них не столь высока, как в кристаллах низкомолекулярных веществ. На рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеются широкие диффузные гало, свидетельствующие о том, что некоторая часть полимерного вещества находится в менее упорядоченном аморфном состоянии. [c.320]

Кристаллический полистирол не растворим в общераспространенных растворителях при обычной температуре, но полностью растворяется в кипящем бензоле, толуоле, ксилоле, метилэтилкетоне. Растворы стабильны при комнатной телшературе. Плотность кристаллического полистирола 1,08 г/см . Свойства кристаллического полистирола мало изменяются до 200°, при 220° происходят плавление кристаллов и переход полимера в вязкотекучее состояние. Хрупкость кристаллического стирола выше хрупкости аморфного, но ее можно несколько снизить ориентацией образца или введением пластификаторов [111]. Введение пластификатора в аморфный или кристаллический полистирол резко снижает температуры их стеклования и плавления, уменьшая температурный интервал применения полистирола. [c.806]

При наличии в аморфной фазе частично кристаллического полимера остатков растворителей, воды и пластификаторов температура стеклования понижается. В зависимости от природы растворителя (пластификатора) снижение Тд происходит в большей или меньшей степени. [c.158]

У целлюлозы как аморфно-кристаллического полимера возможны переходы релаксационных (физических) состояний в ее аморфных участках. У сухого целлюлозного волокна аморфная фаза находится в стеклообразном состоянии. Температура стеклования целлюлозы Тс лежит выше температуры деструкции, и перевод аморфной части целлюлозы (как и кристаллической) в высокоэластическое состояние нагреванием невозможен. Однако пластификация волокна, например, глицерином, этиленгликолем, водой, ледяной уксусной кислотой и др. снижает температуру перехода и делает возможным переход целлюлозы из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Это позволяет экспериментально определять Т< целлюлозы методом термомеханического анализа на пластифицированных образцах с постепенно уменьшающейся долей пластификатора и последующим фафическим экстраполированием на ее нулевое значение. Найденное таким методом значение Тс составляет около 220°С. [c.244]

Значение то для самых различных материалов лежит в пределах л (10 2—10 ) с. Это значение близко к периоду коле- баний ковалентной связи в полимере, а для низкомолекулярных веществ его можно по порядку величины считать равным времени оседлой жизни атома или периоду колебаний атома в -кристаллической решетке. Значение б о для многих полимеров оказалось близким к значению энергии химической связи в макромолекуле. Наконец, параметр у оказался структурно чувствительным — для полимера определенного химического строения он изменялся при изменении степени ориентации, степени кристалличности, содержания пластификатора. [c.371]

Первая попытка теоретического рассмотрения процесса пластификации на молекулярном уровне с учетом сложившихся воззрений [88, 89] и основанных на господствовавших в то время представлениях о структуре аморфного и кристаллического состояния полимеров принадлежит Журкову [90—92], который полагал, что стеклование, или отвердевание , полимеров происходит в результате образования прочных межмолекулярных связей — узлов между макромолекулами. Пластификатор, введенный в полимер, блокируя полярные группы, выключает их из взаимодействия друг с другом. Вследствие этого между цепями полимера образуется меньшее количество узлов, что и приводит к снижению температуры стеклования. Чем больше сорбируется полярных групп, тем значительнее депрессия температуры стеклования (АГс), причем снижение температуры стеклования полимера пропорционально числу молекул пластификатора, не зависимо от формы и размеров молекул, т. е. [c.150]

Фазовое равновесие полимеров играет важную роль в ряде процессов, например в процессах 1) смешения полимеров с пластификаторами, мономерами и другими жидкостями 2) испарения мономеров из растворов 3) смешения различных полимеров 4) плавления полимеров. Вплоть до настоящего времени ни для одного из этих процессов не дано достаточно хорошего количественного термодинамического описания, хотя работы в этом направлении ведутся и сейчас. Тот факт, что полимеры, как правило, не подвергаются многостадийным процессам разделения, не способствовал экономическому стимулированию исследований их фазового поведения. Кроме того, решение данной проблемы в определенной степени усложняется разнообразием возможных состояний полимеров. Это могут быть смеси, молекулярные массы компонентов которых соответствуют некоторому определенному диапазону, и аморфные стекловидные или каучукоподобные вещества, или же в зависимости от температуры и предыстории они могут иметь более одной кристаллической формы. Будет уместно процитировать замечание Бонди [190] относительно того, что его обзор литературы по термодинамике фазового поведения полимеров отражает недостаточный современный уровень знаний по этому вопросу. [c.455]

Полимеры в зависимости от температуры и содержания пластификатора (растворителя) могут находиться в трех агрегатных состояниях твердом (кристаллическом или аморфном), высокоэластическом и вязкотекучем (жидком, пластическом). Каждому состоянию присуще свое соотношение упругих (гуковских) и вязких (ньютоновских) деформаций. В твердом состоянии полимер обладает в основном упругими деформациями, в высокоэластическом—упругой и вязкой деформациями, которые в связи с их большой величиной (100—600%) и высокой обратимостью называют высокоэластической деформацией. Для вязкотекучего состояния характерной является необратимая вязкая составляющая деформация, хотя, как отмечалось ранее (см. раздел 7.1.1), упругие эффекты также играют роль. [c.230]

Кристаллические и кристаллизующиеся полимеры (например, полиэтилен) пластифицируются избирательно, часто в результате введения пластификатора наблюдается отрицательный эффект — ускорение рекристаллизации, образование крупных кристаллических структур и возникновение хрупкости [7]. В соответствии с изложенным при пластификации поливинилацетата эфирами дикарбоновых кислот наблюдается прямая зависимость эффективности пластификатора от числа метиленовых групп в эфире и количества введенного пластификатора [8]. При пластификации поливинилхлорида лучшим пластификатором является диоктилсебацинат. [c.242]

Согласно данным Соголовой (см. гл. П), присутствие химически неактивных наполнителей и некоторых пластификаторов, а также большие деформации не изменяют кристаллическую структуру полимера, обнаруживаемую рентгенографически, но существенно изменяют надмолекулярные структуры и влияют на механические свойства полимеров. Одной из важных причин изменения механических свойств является разрушение одних надмолекулярных структур и образование других в результате больших деформаций. Свойства кристаллических полимеров можно варьировать в широких пределах, изменяя различными приемами их надмолекулярную структуру при сохранении химического строения. Так, надмолекулярные структуры весьма чувствительны к тепловой и механической обработке полимера. [c.132]

Рис. IV. 21. Термомеханические кривые изотактического кристаллического полистирола, содержащего 5% пластификатора

В жидкокристаллических полипептидах наличие равновесной сверхструктуры — холестерической структуры—предполагалось в твердом состоянии в пленках, отлитых из некоторых растворителей [45]. Изучение дифракции рентгеновских лучей, удельного объема и механических свойств твердых пленок ПБГ показало, что холестерическая структура сохраняется в пленках, отлитых из хлороформа и метиленхлорида [46], тогда как обычные кристаллические пленки получаются из растворов в диметилформамиде [47]. Сохранение холестерической структуры было продемонстрировано при получении пленок ПБГ из бинарного растворителя, в котором одним компонентом был нелетучий пластификатор. Оптическими методами можно наблюдать характерный рисунок чере- [c.201]

Переход загустителей из высокоэластичного или вязкотекучего в твердое состояние характеризуется для кристаллических полимеров температурой плавления tпл) и для аморфных — температурой стеклования ( ст). Понижение этих температур при введении вешеств, химически не взаимодействующих с загустителями, для снятия внутренних напряжений называется пластификацией, а сами эти компоненты—пластификаторами [84—85]. [c.169]

Изменения, вызываемые добавлением пластификатора, были обнаружены Бекером рентгенографическими исследованиями полимеров. Пластификация прежде всего происходит в аморфной области полимера. Однако известны случаи, когда добавление пластификатора вызывает полное исчезновение кристаллической зоны. Получив путем ориентации пленки кристаллический ацетобутират целлюлозы, Бегеер наблюдал внедрение 15—20% диметилфталата по увеличению разрушения первоначально ярко выраженной кристаллической структуры. Эти наблюдения подтверждают выводы Эли о том, что пластификатор прежде всего вызывает процесс дезориентации вследствие увеличения расстояния между макромолекулами. При добавлении в полимер не совмея1,ающихся пластификаторов кристаллическая структура сохраняется, но на рентгенограмме появляется аморфное гало пластификатора. Рентгенографическими исследованиями нленок винилита и поливинилхлорида, содержащих 35% триоктилфосфата или 28,5% пластификатора Р016, установлено , что кристаллические области в указанных полимерах содержат отрезки ценей, состоящие только из звеньев винилхлорида. [c.349]

Степень деформации может сильно меняться с изменением таких параметров окружающей среды, как температура (ниже температуры стеклования /ст жесткость аморфной фазы может быть значительной), и в присутствии пластификаторов, которые увеличивают деформацию. В полимерных мембранах существуют также так называемые паракри-сталлические области переменной степени кристалличности, которые обладают средним сопротивлением деформации по сравнению с кристаллической и аморфной областями. [c.72]

Пентаэритрит представляет собой кристаллическое вещество, плавящееся при 260,5°С. Он имеет ряд ценных областей применения— для получения взрывчатого вещества пентрита ( H20N02)4. алкидных полимеров (путем поликонденсации с фталевым ангидридом), пластификаторов (эфиры пентаэритрита и высших карбоновых кислот), а также нового мономера — бис(хлор-М( Тил)оксациклобутана и других продуктов. [c.576]

Если эти ответвления расположены редко, пе создается пятствий для кристаллизации отдельных сегментов макромолекул, и кристаллические образования имеют такие же размеры и форму, как и в гомополимерах полиамида. Поэтому температура плавления привитого сополимера мало отличается от температуры плавления соответствующего гомополиамида. Полиоксиэтиленовые боков1.1е ответвления выполняют функцию пластификатора, способствуя увеличению текучести расплава, повышению упругости полимера, придавая волокну большую гибкость и лучшую морозостойкость. Волокна и пленки из привитого полиамида сохраняют упругость и при —7Сг (полиамид 6 и полиамид 6-6 начинают утрачивать упругость при температуре н(i кoJ[ькo ниже О ). [c.543]

Подобная картина сохраняется и для кристаллических полимеров в случае их внутрипачечной пластификации, однако, когда низкомолекулярное вещество играет роль межпачечного пластификатора, Ещ, в широком интервале изменения концентрации пластификатора после ее первоначального резкого уменьшения остается неизменной. [c.209]

ФЕНОЛЫ — органические соединения ароматического ряда, содержащие гидроксильные группы, непосредственно связанные с ароматическим ядром. По числу гидроксилов различают одноатомные, двухатомные и многоатомные Ф. Простейшим из них является первый член ряда — оксибензол С,НвОН, называемый просто фенолом (карболовая кислота) оксипроизводные толуола (метил-фенолы) называют орто-, мета- и пара-крезоламЛ, а оксипроизводные ксилолов — ксиленолами. Ф. нафталинового ряда называются нафтолами. Простейшие двухатомные Ф. о-диоксибензол называют пирокатехином, л-диоксибен-аол — резорцином, п-диоксибензол — гидрохиноном. Большинство Ф.— бесцветные кристаллические вещества, иногда жидкости. Некоторые имеют характерный запах. В воде растворимы лишь простейшие Ф., в органических растворителях — почти все. Ф.— слабые кислоты, со щелочами образуют солеобразные вещества — феноляты. Источником получения многих Ф. является каменноугольная смола и деготь бурого угля и древесины. Ф. получают и синтетически. Применяют как антисептики, антиокислители, для производства фенолформальдегидных смол, полиамидов и других полимеров на основе Ф. синтезируют красители, лекарственные и парфюмерные препараты, пластификаторы, пестициды, поверхностно-активные вещества и др. Ф. — токсичные вещества. [c.261]

Структурно-механическая стабилизация — надежный фактор устойчивости коллоидов и находит широкое производственное применение. В качестве примера можно указать на стабилизацию суспензий минеральных вяжущих строительных материалов (цемента, извести, гипса) в процессе их гидратационнйго твердения—стабилизацию, осуществляемую различными поверхностно-активными веществами лигносульфонатами кальция (пластификатор ССБ), олеиновой кислотой и органическими соединениями типа полуколлоидов. Небольшие добавки этих веществ содействуют адсорбционному и химическому диспергированию при гидратации и гидролизе твердых частиц (см. гл. V) и изменяют кристаллическую структуру (адсорбционное модифицирование). Так, например, в трехкальциевом алюминате ЗСаО-АЬОз (составная активная часть цемента) происходит изменение от правильных гексагональных табличек до ните- и палочкообразных частиц, тонких иголочек. В результате в системе накапливается коллоидная фракция, резко возрастает скорость гид- [c.128]

Динитротолуол, в противоположность ыоноиитрспголуолу, является взрывчатым веществом, одиако сравнительно слабым. В кристаллическом пнде с капсюлем № 8 он дает расширение в свинцовой бомбе 210 мл, но вследствие то.хой восприимчивости к детонации самостоятельно как взрывчатое вещество не применяется. Небольшое количество его применяют прн фабрикации нитроглицеринового пороха в качестве пластификатора. [c.86]

Образующиеся адсорбционные слои играют роль граничной смазки, облегчающей взаимное перемещение надмолекулярных структур в тем большей степени, чем гибче молекулы пластификатора. Увеличивающаяся подвижность структурных образований в ряде случаев способствует их взаимной ориентации, что всегда приводит к возрастанию механической прочности. Поэтому малые добавки пластификатора вызывают не понижение, а повышение проч[[ости некоторых полимеров (см, рис. 199). Для аморфных полимеров это может иметь положительное зР[ачение. Длп кристаллических полимеров увеличение подвижности структур при межструктурной пластиф кации может приводить к резкому ускорению рекристаллизации и возникновению хрупкости, что очень часто наблюдается при пластификации кристаллических полимеров. [c.447]

Для изготовления пластмасс используются кристаллические и аморфные полимеры последние должны иметь температуру стеклования выше комнатной, как правило, выше 60 С. Кроме смолы в композицию могут входить следующие основные компоненты наполнитель, отвердитель, пластификатор, стг -билизатор, смазка. В отдельных случаях вводят специальные компоненть. (фунгициды, порообразователи и др.). [c.265]

В отличие от полиэтиленовых лент, в основе поливинилхлоридных лент отмечаются химические изменения на молекулярном уровне за сравнительно небольшой промежуток времени эксплуатации даже на холодных участках трубопровода при температуре транспортируемого продукта, равной температуре окружающей грунтовой среды. Приводимые спектры указывают на протекание в покрытиях процессов термоокислительного распада, и в частности окислительных процессов. Помимо процессов термоокислительного распада и миграции пластификатора, повышению жесткости материала изоляции может способствовать увеличение степени кристалличности в кристаллических или кристаллизирующихся при растяжении полимерах. Если это действительно имеет место, то возникает вопрос, является ли данный фактор основным в повьпиении жесткости покрытия, наблюдаемого в реальных условиях, или же он играет второстепенную роль в тех сложных процессах, которые протекают в изоляции при ее старении. Кроме того, если в пленке имеются кристаллиты, [c.34]

Подобрать пластификаторы для кристаллических линейных полиамидов весьма трудно, но существует ряд хороших пластификаторов для сополиамидов. К ним относятся соединения, содержащие гидроксильные или амидные группы, такие как диоксидифенил, толуиленсульфоиамид и е-капролактам. Введение пластификаторов приводит к понижению температуры стеклования, модуля упругости и прочности материала. В то же время снижается теплостойкость и, [c.86]

Введение пластификаторов в кристаллические полимеры снижает их температуру стеклования и иногда способств) ет росту кристаллических структур, что ух) дшает механические свойства полимеров. Это обстоятельство ограничивает применение пластификаторов для модификации кристаллических полимеров. Следует отметить, однако, что в случае натурального каучука добавление некоторых пластификаторов не только снижает скорость кристаллизации, но практически устраняет ее, что имеет существенное значение для длительною хранения каучука. [c.515]

Условия проведения процесса температура, частота механи-чеакого воз действия, материал аппаратуры, степень заполнения аппаратуры, интенсивность подвода механической энергии (амплитуда и масса мелющих тел, окофость и градиент сдвига и т. д.), природа газовой среды, шрирода жидких компонентов (растворители, пластификаторы, гидролизующие агенты, агенты передачи цепи, акцепторы и т. д.), природа твердых компонентов (акцепторы, кристаллические вещества, активируемые при размоле, инициаторы, инертные компоненты и т. д.), активные излучения и т. д. [c.77]

Трифенилфосфат (ТФФ) (ТУ 6-05-1611—73). (СбН50)зР0, молекулярный вес 326,3. ТФФ представляет собой сложный эфир фенола и ортофосфорной кислоты. По внешнему виду это белый кристаллический порошок, растворимый в органических растворителях. ТФФ придает полимерным материалам негорючесть. Он широко применяется при переработке эфиров целлюлозы (особенно ацетата целлюлозы). Вследствие ограниченной совместимости и низкой эффективности ТФФ применяют в смеси с другими пластификаторами. ТФФ не применяется в изделиях, соприкасающихся с пищевыми продуктами. [c.350]

IV. 20 приведены термомеханические кривые полистирола, амор-физованпого путем быстрого охлаждения изотактического, а на рис. IV. 21—типичные кривые для кристаллического полимера, содержащего 5% пластификатора и различные количества наполнителя. Экспериментальные данные показывают, что введение наполнителя в кристаллический полимер очень незначительно влияет на изменение его Т л- Введение пластификатора в наполненный изотак-тический аморфизованный и кристаллический полимеры приводит к появлению сложной зависимости от содержания пластификатора. Результаты исследования термомеханических свойств указывают на существенное различие в поведении наполненных непластифициро-ванных и пластифицированных полимеров одной и той же химической природы, но находящихся в различном фазовом состоянии. В случае аморфного полимера, как было предположено нами ранее, взаимодействие макромолекул и надмолекулярных структуре поверхностью наполнителя приводит к образованию дополнительной структурной сетки, что и определяет заметное изменение термомеханических свойств. В изотактическом полистироле, где степень упорядоченности макромолекул велика, их регулярное расположение и сильное меж.молекулярное взаимодействие друг с другом в кристаллической решетке препятствуют образованию каких-либо прочных связей с поверхностью наполнителя. Промежуточное положение занимает аморфизованный изотактический полистирол. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология