Капиллярное элюирование

Цифры показывают число атомов углерода в молекуле (строение углеводородов рассмотрено в тексте). На оси абсцисс указаны места элюирования нормальных алканов Си—Сл Капиллярная колонка 80 м, апиезон линейное программирование температуры 100°- [c.69]

Таким образом, если Г = 10, Го = 1,1, т. е. общий коэффициент Генри в капиллярной хроматографии невелик. Это обстоятельство приводит к более быстрому элюированию, но требует применения высокоселективных неподвижных фаз. Однако возможность применения длинных капилляров обеспечивает высокую эффективность капиллярной хроматографии. [c.201]

В настоящее время известен метод с программированием газового потока , в котором в ходе элюирования непрерывно повышается скорость газа-носителя. Этот метод, так же как и программирование температуры, ведет к сокращению времени анализа. Комбинированием данных методов можно получить оптимальные условия проведения анализа. Для работы с программированием газового потока целесообразно применять капиллярные колонки. [c.370]

В тех вариантах ТСХ, при которых поток обеспечивается действием капиллярных сил. величина я возрастает с увеличением др и с увеличением коэффициентов диффузии веществ. При этом отмечается увеличение продолжительности элюирования (особенно при использовании сорбентов с малыми размерами частиц, например. 5 мкм см. рис. 34, 38, 39. 41). Это обусловлено тем. что при работе с мелкозернистым сорбентом локальная скорость фронта растворителя никогда не достигает оптимальной скорости, подсчитанной для каждого др и постоянной скорости потока (см. рис. 40). Диапазон пригодных размеров частнц был расширен Андреевым [47], доказавшим возможность получения очень эффективных пластинок при диаметре частиц сорбента менее I мкм. [c.129]

Хотя это может показаться странным, высоких чисел тарелок (около 5000) можно добиться только при работе с относительно крупнозернистыми сорбентами при больших участках разделения (особенно когда вещества и.меют большие коэффициенты диффузии). Поэтому для наиболее трудного разделения следует брать более крупнозернистые сорбенты VI затрачивать на элюирование 1ч. Пластинки с мелкозернистыми сорбентами (5x5 см) целесообразно применять для обеспечения относительно легких и быстрых (5-10 мин) разделении. Эти выводы применимы только для тех вариантов ТСХ, при которых поток обеспечивается под действием капиллярных сил. [c.130]

Чем больше молекул растворителя находится в слое перед началом элюирования (где они занимают объем Vv). тем меньшему объему жидкости (растворителя) необходимо подниматься в слое для заполнения полного объема Vm. Как мы уже выяснили ранее, расстояние перемещения пятна пропорционально количеству растворителя, поднявшегося в слой из камеры за счет действия капиллярных сил (т.е. пропорционально "пропускной способности"). Случаю предварительного насыщения растворителем соответствует следующий поправочный коэффициент [c.160]

Эффективность методов линейного элюирования (при обеспечении потока под действием капиллярных сил, пп. 2-7) оказывается практически одинаковой. Если и наблюдается улучшение разрешающей способности, то это соответствует, главным образом, относительно узкому интервалу Кг и (или) связано со значительными затратами времени на разделение. [c.301]

Рнс. 172. Пояснение терминов, имеющих отношение к процессам элюирования и насыщения. Капиллярное насыщение является следствием элюирования I - сорбент 2 - предварительное насыщение (сорбционное насыщение) 3 - подвижная и неподвижная фазы 4 - сухой слой 5 - фронт 6 - об.мен между фазой пара и жидкой фазой 7 - влажный слой 8 - капиллярное насыщение 9 - насыщение камеры. [c.88]

Капиллярное насыщение. Под "капиллярным насыщением" понимают процесс заполнения капилляров, представляющих собой часть свободного объема слоя Ущ (или ту часть свободного объема, которая осталась незаполненной после потенциального предварительного насыщения слоя), и состояние слоя после завершения элюирования. [c.90]

При достижении капиллярного насыщения обеспечивается максимальная (и конкретная) степень насыщения слоя сорбентов молекулами растворителя (т.е. процесс капиллярного насыщения представляет собой также и процесс элюирования). Это не означает, что во всех случаях все виды молекул будут равномерно распределены по слою. Употребляемое нами определение для состояния капиллярного насыщения не учитывает механизмы, за счет которых оно обеспечивается (влияние пористости, поверхностного натяжения и т.д.), и факт существования фронтального градиента (см. разд. II, А, 2). Для полной ясности необходимо добавить, что хотя подъем фронта жидкости действительно приводит к капиллярному насыщению, даже в том случае, когда состояние такого насыщения достигнуто, из этого не обязательно следует, что достигнуто равновесие между смоченным слоем и атмосферой камеры. Однако на обычный процесс тонкослойной хроматографии не влияет такой теоретически длительный этап уравновешивания (на которое может уйти целый день), поскольку элюирование обычно заканчивается, когда фронт растворителя достигает заведомо определенной линии (хг), [c.95]

Величины, измеренные в случае капиллярного насыщения (см. табл. 40), представляют собой концентрации, определенные в поперечном сечении. Они не дают информации о распределении между фазами. Такая оценка может быть произведена с помощью некоторых упрощающих предположений когда фронт растворителя поднялся на довольно высокий уровень (например, 5 или 10 см), можно считать, что даже в случае многокомпонентных растворителей подвижная фаза непосредственно над линией погружения совпадает по составу с залитой в камеру жидкостью (поскольку слой всегда пополняется свежей смесью). Кроме того, такой же состав имеет жидкость, испаряемая в конце концов с пластинки при непрерывном элюировании или выходящая из колонки (если обсуждается разделение в хроматографической колонке), когда достигнуто уравновешивание фаз через разделяющий слой. [c.140]

Рис 3-20 Разделение многоядерных ароматических углеводородов на открытой капиллярной колонке с Привитой неподвижной фазой в режиме градиентного элюирования Колонка 32 мкм (внутр диам) х [c.71]

Пропускная способность капилляра внутренним диаметром ,25 мм и длиной 30—40 м естественно невелика, и разделение газовых смесей таким путем имеет значение только для аналитических целей, тем более, что при капиллярной хроматографии проводится элюирование водородом или иным газом. [c.234]

При использовании неспецифичных адсорбентов — активного угля, сажи, элюирование углеводородов происходит в соответствии с молекулярной массой [44]. Получены совершенно неполярные углеродные молекулярные сита, при применении которых вода элюируется раньше метана [45]. Сл абоспецифичньши адсорбентами являются сополимеры стирола или этилстирола и дивинилбен-зола [46], также слабо удерживающие воду [47]. Хорошее разделение и быстрый анализ смесей низкокипящих углеводородов достигался при использовании адсорбционной газовой хроматографии на капиллярных колонках, наполненных алюмогелем [48], а также газожидкостного варианта [49, 50]. [c.116]

ТСХ с нисходящим элюированием применяют для анализа проб, компоненты которых очень медленно движутся по слою. Элюент в. этом случае подают иа пластину из специального устройства сверху. К, капиллярным силам добавляется сила гравитации. Таким образом в некоторых случаях удается дост (чь лучшего разделения по сравнению с первым вариантом. Для горизонтального элюирования используют пластины с незакрепленным слоем сорбента. Г1.яа-стину при этом закрепляют горизонтально, а растворитель подают с помощью фитиля из мягкой ткакк. Во всех случаях хроматограмма имеет нпд окрашенных пятен (рис. 28.10). [c.611]

На рис. 3 представлены хроматограммы, полученные прн определении I) -бензола (Б), дихлорэтана (В), диизоамило-вого эфира (Г) и этилацетата (Д). Для сравнения здесь же дана хроматограмма, полученная только с подвижной фазой (А). В этих условиях было определено относительное время удерживания двадцати двух растворителей, образующих, элюотропный ряд (табл. 1). Р.стественно, что этот элюотропный ряд не исключает возможности применения других растворителей для разделения нефтепродуктов. Следует иметь в виду, что растворители, применяемые для хроматографического разделения нефтепродуктов, должны иметь низкую-температуру кипения, не вступать в химическое взаимодействие с компонентами пробы адсорбентом и другими растворителями. Широкие возможности такого способа элюирования хорошо иллюстрируются хроматограммами, приведенными на рис. 4. Разделение осуществлялось в капиллярной колонке высотой 250 мм, диаметром 1,2—1,4 мм на силика-, [c.8]

В тех суспензией сорбента покрывают стеклянную или металлич. пластинку получ. слой высушивают на воздухе и нагревают для удаления следов влаги (активируют). Широко использ. промышленно изготовленные пластины с закрепленным слоем. Размеры пластин варьируют от 2 X 2 до 10 X 20 см. На слой сорбента наносят капли анализируемого р-ра объемом 1 — 10 мкл. Край пластины погружают в р-ритель. Эксперимент проводят обычно в камере — стеклянном сосуде с притертой крышкой. Р-ритель перемещается по слою под действием капиллярных сил. Возможно одновременное разделение нескольких разл. смесей. Предложен т. н. колоночный вариант ТСХ, в к-ром р-ритель под давл. пропускают через слой сорбента, покрытый плотно прижатой полиэтиленовой пленкой это позволяет значительно сократить время разделения. Для увеличения эффективности разделения использ. Линия многократные элюирования в том же или перпендикулярном нап-фроита равлении, тем х<е илн др. эшо-ентом. [c.584]

Флюидиая К. X. основана на использовании в качестве подвижной фазы СО2, N30 и др. газов, сжатых до сверхкритич. состояния (флюиды), и полых капиллярных колонок с внутр. диаметром 25-100 мкм. Растворяющая способность флюида сопоставима с растворяющей способностью подвижной фазы в жидкостной хроматографии, а значение коэф. диффузии растворенных во флюиде в-в на 2-3 порядка выше, чем в жидкостной хроматографии. Это св-во флюида в сочетании с относительно низкой его вязкостью позволяет увеличить эффективность разделения. При разделении многокомпонентных смесей в-в коэф. распределения и время элюирования регулируют программированием плотности флюида. Для детектирования применяют универсальный к орг. в-вам пламенно-ионизац. детектор, оптич. спектральный детектор или масс-спектрометр. [c.309]

ДЛЯ ввода инертного газа и мембраной в 15 мл безводного ТГФ (в атмосфере азота) растворяют 0,84 мл (6,00 ммоль) сухого диизопропиламина и раствор охлаждают до 0°С. После этого шприцем добавляют 3,44 мл (5,50 ммоль) 1,6 М раствора н-бутиллития в гексане, смесь перемешивают 20 мин при О °С, охлаждают смесью ацетон-сухой лед до -78°С и шприцем медленно вводят 1,00 г (5,00 ммоль) (48)-3-бути-рил-4-изопропилоксазолидинона-2. Реакционную смесь перемешивают 60 мин при — 78 °С и медленно вводят при помоши шприца охлажденный раствор (см. разд. 1.4) 0,75 мл (10,0 ммоль, с1= 1,577) свежеперегнанного пропаргилбромида в 1 мл ТГФ. Смесь перемешивают в течение 8 ч при — 78 °С и затем в течение 8 ч нагревают до комн. температуры. Смесь обрабатывают, вливая ее в насышенный водный раствор КН4С1 (30 мл), разделяют фазы и водную фазу экстрагируют эфиром (3 х 20 мл). Объединенные органические фазы высушивают над М 804 и растворитель отгоняют в вакууме. ГХ-анализ неочишенного продукта (капиллярная колонка 8Е-30 длиной 50 м, давление N2 1 атм, начальная температура 150 С/15 мин, температурная программа 5 "С/мин, конечная температура 270 °С ПИД) дает соотношение диастереомеров 120 1 (время удерживания = 18,23 мин, 19,11 мин). Продукт очишают методом колоночной хроматографии на 50 г силикагеля (размер зерен 0,063-0,200 мм) при элюировании смесью эфир-петролейный эфир (1 3), что дает 0,83 г (70%) продукта алкилирования в виде прозрачного желтоватого масла. [c.489]

В работах [3, 38, 39] описано перемещающееся устройство для Иеносредственного ввода пробы в колонку, применяемое в высокотемпературной капиллярной газовой хроматографии. Узел ввода южпо перемещать вверх и вниз но стенке термостата. В верхнем [сложении начальная часть колонки расположена вне термостата, поэтому ввод пробы можно проводить при комнатной температуре. Растворитель испаряется, а высококипящие компоненты улавливаются в холодной начальной части колонки. После полного элюирования растворителя, которое можно контролировать с помощью пламенно-ионизационного детектора, устройство ввода пускают вниз. В результате этого начальная часть колонки попадает в термостат и при температуре термостата происходит анализ пробы. Основным преимуществом такого устройства является то, что холодный ввод пробы непосредственно в колонку можно проводить при высоких температурах термостата. По существу принцип действия этого устройства аналогичен используемому в твердофазном устройстве ввода пробы [42]. Перемещающееся устройство ввода пробы было также разработано Дженнингсом [41]. Недавно описано автоматическое устройство непосредственного ввода пробы в колонку, применяемое при высокой температуре термостата [42]. Получены прекрасные результаты при определении липидов. Система вторичного охлаждения [33, 34] позволяет поддерживать температуру 60°С на входе в колонку нри температуре термостата 300°С. Для обеспечения автоматической работы к аналитической колонке подсоединена короткая предколонка. [c.49]

Ложные пики Появление пиков на хроматограмме в отсутствие. пробы обусловлено загрязнениями в системе ввода пробы или колонке (например, остатки пробы от предыдущего анализа). Чаще всего такие пики появляются при переходе от одного анализа к Другому, причем для последнего необходима более высокая температура узла ввода или колонки. Происходит элюирование вещества, оставшегося после проведения анализа при менее высокой температуре. Другой типичный источник ложных пиков — унос компонентов, входящих в состав мембраны узла ввода, или попадание кусочков мембраны в узел ввода и/или вкладыш. Необходимо очистить узел ввода и заменить вкладыш или мембрану. Входной конец колонки может быть загрязнен продуктами термического разложения и/или трудноиспаряемыми компонентами пробы. Иногда в кварцевую капиллярную колонку могут попадать частички нолиимидного защитного покрытия. Рекомендуется внимательно осмотреть концы колонки и отрезать, если это возможно, поврежденный участок. Некоторые капиллярные колонки, в соответствии с рекомендациями фирмы-производителя, рекомендуется после удаления загрязненных участков промыть и затем кондиционировать при температуре, превышающей температуру анализа, но не превосходящей максимальную рабочую температуру, указанную в паспорте колонки. [c.100]

Для определения тиофена в тяжелых фракциях нефти и сырых нефтях может быть использована специальным образом модифицированная ГХ-система с узлом предварительного фракционирования, подсоединенным к стандартному устройству ввода с делением потока [10]. На рис. 8-8 приведена схема крана-переключателя, используемого в этом анализе. Проба вводится через устройство ввода узла предварительного фракционирования в короткую предколонку с НФ OV-101. На этой иредколонке происходит разделение компонентов в соответствии с их температурами кипения. Во избежание попадания тяжелых фракций нефти (Сао) в капиллярную колонку кран-переключатель устроен таким образом, чтобы обеспечить продувку и сброс тяжелых фракций. Легкие фракции нефти попадают в аналитическую колонку, где происходит дальнейшее разделение и идентификация смеси. На рис. 8-9 приведена типичная хроматограмма сырья, поступающего на гидроочистку. Анализируемая фракция содержит 1,5 масс.% серы. Использование высокоэффективных капиллярных колонок сводит к минимуму совместное элюирование углеводородов, содержащихся в большом количестве, и серусодержащих соединений. В результате такого совместного элюирования может наблюдаться гашение сигнала ПФД. По сравнению с ПИД ПФД обладает превосходной чувствительностью к серусодержащим соединениям и селективен к ним (рис. 8-10). Вследствие нелинейности сигнала ПФД к сере количественное определение серы проводится с помощью многоуровневой градуировки. Градуировочные кривые для некоторых тиофенов представлены на рис. 8-11. [c.112]

Элюирование в тонком слое обычно рассматривают как двухмерный процесс. Именно такому случаю соответствуют модели Беленького и Гиошона, рассмотренные в гл. II. Однако в отличие от условий, характерных для колоночной жидкостной хроматографии, в хроматографическом процессе, реализуемом в камере для ТСХ, очень важную роль играет газовая фаза. В главе, посвященной "активности" сорбента, уже было описано, насколько сухая поверхность адсорбента может быть "занята" сорбированными молекулами воды и, соответственно, дезактивирована. Аналогичным образом, помимо сорбционной способности к воде сухой слой сорбента обладает и способностью насыщаться (перед началом элюирования) находящимися в газовой фазе молекулами растворителя, неизбежно присутствующими в окружающей пластинку атмосфере, более или менее насыщенной парами растворителя камеры. И, наконец, жидкость, поднимающаяся по слою за счет действия капиллярных сил, тоже может взаимодействовать с газовой фазой. Находящиеся в газовой атмосфере молекулы растворителя оказывают влияние на взаимодействие сорбента с растворителем, сорбента с водой, сорбента с водой и растворителем, воды с растворителем, растворителя с растворителем, не говоря уже о взаимодействиях, в которые вовлечено растворенное вещество. [c.87]

С увеличением значений отношения г/Р внутренняя степень разделения стремится к 0. Обычно (за исключением ситуации с обращением порядка элюирования) внутренняя степень разделения является максимальной для значений г/Р около 0,1 (Р — объемная скорость потока газа-носителя при нормальных условиях (760 мм рт. ст. и 0°С) на единицу массы неподвижной фазы в колонке). Экспериментальные данные подтверждают эти предсказания с оптимумом для г/Р несколько ниже 0,1. Мерль д Обинье и Гиошон [66] сообщали о максимуме внутренней степени разделения 2,2,3- и 2,3,4-триметилпен-тана для отношения г/Р 0,3 для полых капиллярных колонок. [c.112]

Рис 3-23 Разделение фталатов на открытой капиллярной колонке со стенками покрытыми сшитой неподвижной фазой в режиме граднентного элюирования Колонка 38 мм (внутр днам) х 5 3 м неподвижная фаза сшнтый силикон 8Е-54 подвижная фаза ацетонитрил вода (изменение состава фазы в процессе разделения показано на рисунке) обьемная скорость О 69 мкл/мнн детектор УФ длина волны 235 нм [c.74]

Работа с насадочными капиллярными колонками в ЖХ связана с рядом технических трудностей, аналогичных тем, с которыми сталкивается исследователь при работе с безнасадоч-ными капиллярными колонками Для достижения очень малых объемных скоростей подачи элюента (1 мкл/мин и меньше) применяют деление потока [54 ] Осуществляется также ступенчатое градиентное элюирование [56] Пробы либо непосредственно вводятся в колонку [56], либо применяется метод деления пробы [54] Для детектирования используются модифицированные УФ-спектрометры [54-56] и флуоресцентные спектрометры [56], а также электрохимические детекторы [57] [c.77]

Рис 7-22 Разделение компонентов лекарственного средства ступенчатым фвднент-ным элюированием Колонка стеклянная открытая капиллярная 52 мкм (внутр диам) X 4 9 м внутренняя поверхность модифицирована химически привитым ОДС подвижная фаза ацетонитрил (а) и О 05%-ный карбонат аммония (б) соотношение компоиеитов подвижной фазы показано иа рисунке объемная скорость 1 1 мкл/мии детектор УФ 225 им [c.179]

Опубликовано несколько работ, посвященных методу градиентного элюирования со смешиванием при высоком давлении при помошд двух насосов [28, 32-35] Скотт и Кучера [341 исследовали основные характеристики такой системы и описали ряд примеров ее применения Так, на рис 7-49 представлена хроматограмма, полученная при анализе проб сыворотки крови на длинной открытой капиллярной колонке внутренним диаметром 1 мм, изготовленной из нержавеющей стали Шварц и сотр [35] применили градиентное элюирование со смешивани- [c.206]

Рис 7-50 а - разделение смесн пептидов на капиллярной колонке с примене нием градиентного элюирования Колонка 1 мм (бнутр диам ) х 35 см, не подвижная фаза зорбакс BP-ODS (7 5 мкм) подвижная фаза ацетонит рил/водный раствор, содержащий 0,1% фосфорной кислоты и 10 ммоль/л ди-гидрофосфата калия (5/95) градиент 10 - 100% в течение 36 мин, обьемная скорость 80 мкл/мин, детект<ф УФ 214 нм объем пробы 5 мкл [c.208]

H.K.—200° С нефтей парафинового основания. Нафтеновые углеводороды изучены главным образом во фракции н.к.—150° С. В этой связи нами было предпринято исследование состава нафтеновых углеводородов в более высококи-пящей области [1]. В работе [1] нами был подробно описан метод исследования состава фракций 150—175° С нефтей нафтенового основания (типа Bi, Б., по классификации [2 ). Для осуществления поставленной задачи — идентификации углеводородов этой фракции — были привлечены методы капиллярной ГЖХ и хромато-масс-спектрометрии, что позволило произвести расшифровку 87 нефтяных углеводородов. Эти углеводороды элюируются 46 пиками, из которых только 13 соответствуют каждый одному углеводороду. Остальные представляют собой смеси 2—7 соединений. Количественное распределение та ких соединений, выходящих одним пиком, отражает своеобразие исследуемой нефти и может быть уточнено на данном этапе только с помощью хромато-масс-спектрометрии. Однако знание возможного места элюирования определенного углеводорода во фракции, даже в смеси с другими, также представляет интерес для дальнейших поисков законэмерностей распределения углеводородов в нефтях. Последняя задача, а именно качественное определение состава фракции 150—175° С нефтей нафтенового (и нафтеновых углеводородов в нефтях парафинового) основания может быть успешно решена рекомендуемым здесь методом ГЖХ и расчетом индексов Ковача. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология