Колонки степень внутреннего разделения

Программирование температуры является самым полезным первым подходом к анализу любой пробы неизвестного состава. Его следует предпочесть, когда область температур кипения компонентов пробы превышает 50—100° или когда необходимо вводить пробу в течение длительного времени. Выбор программирования температуры определяется также и другими менее важными причинами, как повышение точности анализа, предела чувствительности детектирования или сокращение времени анализа. Начальную и конечную температуры программы обычно выбирают, исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. Для достижения оптимальной степени разделения пиков скорости нагрева и потока не должны быть чрезмерно большими. Число компонентов в пробе, которое можно разделить, зависит от эффективности колонки, степени внутреннего разделения и ширины температурной области программы. Для быстрого анализа необходимо применять большую скорость нагрева и большую скорость потока при этом повышенная скорость нагрева для сильно удерживаемых компонентов более эффективна. Противоречивые требования времени анализа и степени разделения требуют соблюдения некоторого компромисса в выборе скорости нагрева, скорости потока, длины колонки и количества неподвижной фазы. [c.254]

В этой формуле первый сомножитель — это степень внутреннего разделения Rin, которая зависит только от характера взаимодействия растворенных веществ и жидкой фазы. Следовательно, на данной колонке степень разделения полностью определяется числом теоретических тарелок, характеризующим ее эффективность. [c.12]

Первый сомножитель в правой части, являющийся отношением расстояния между максимумами пиков к их среднему объему удерживания,— степень внутреннего разделения Л, — не зависит от эффективности колонки, а определяется только природой жидкой фазы и свойствами разделяемой пары соединений, т. е. эта величина определяет селективность колонки при разделении данных веществ [c.46]

Рис. 8. Зависимость степени внутреннего разделения Rir, последовательных гомологов от эффективного числа пиков ЭЧП для колонок с разным числом теоретических тарелок

Для последовательных гомологов при 300° К степень внутреннего разделения равна 0,8—1,0 и уменьшается с повышением температуры. Степень внутреннего разделения гомологов не связана с эффективностью колонки и зависит только от температуры, разделения и природы жидкой фазы и разделяемых соединений, однако она входит в выражение для ЭЧП, в значительной мере определяя величину этого показателя в данных условиях анализа. Взаимосвязь ЭЧП и при различных значениях эффективности колонки [3] показана на рис. 8, из которого видно, что в зависимо- [c.48]

Во-первых, необходимо рассмотреть, какова зависимость степени внутреннего разделения от количества неподвижной фазы. Скорость потока в колонке, содержащей ш г неподвижной фазы, равна а изотермический удерживаемый объем — После подстановки этих значений в уравнение (5-29), ш сокращается в числителе и знаменателе следовательно, форма уравнений остается той же самой со значениями н и вместо Р и Ут . Из [c.149]

Температурную зависимость степени внутреннего разделения можно рассматривать в зависимости от й и а. Хотя коэффициент извлечения с повышением температуры всегда уменьшается, член к1 к -Ь 1) начинает существенно уменьшаться, только когда абсолютное значение к становится малым. С другой стороны, относительное удерживание изменяется с изменением температуры намного медленнее (табл. 15). Хотя для большинства пар веществ с повышением температуры а уменьшается, в некоторых случаях наблюдается увеличение этой величины (рис. 69). Как следствие влияния этих факторов, изотермическая степень внутреннего разделения с повышением температуры обычно уменьшается (рис. 66). В капиллярных колонках большая величина мертвого объема приводит к малому значению отношения к (к 1) и, следовательно, к небольшой величине степени внутреннего разделения. [c.160]

ИЗ числа теоретических тарелок. Б данной главе выше бьшо показано, что при комнатной и более высокой температуре степень внутреннего разделения последовательных гомологов имеет максимальное значение от 0,8 до 1 и уменьшается при повышении температуры (разд. 5.4) и при увеличении мертвого объема колонки [c.163]

Рис. 70. Зависимость между эффективным числом пика и степенью внутреннего разделения последовательных гомологов для колонок с различным числом теоретических тарелок (числа на кривых — число теоретических тарелок).

Скорость нагрева, скорость потока и начальная температура — для данной колонки величины переменные — являются наиболее доступными для экспериментальной проверки. Отношение скорости нагрева к скорости потока определяет температуры удерживания (гл. 3) и степень внутреннего разделения различных пар пиков (гл. 5). Это отношение влияет также на число теоретических тарелок, хотя здесь более существенным параметром является скорость потока. Как скорость потока, так и скорость нагрева определяют время анализа. Взаимодействие этих параметров сложно. Ниже будут даны некоторые из выводов Гиддингса [5], касающиеся этого вопроса. [c.204]

С другой стороны, при выборе времени анализа необходимо учитывать степень разделения. Высокие скорости потока приводят к уменьшению числа теоретических тарелок вследствие сопротивления массопередаче, хотя при использовании колонок с малым содержанием неподвижной фазы эти сопротивления можно свести к минимуму. Высокие скорости нагрева ведут к уменьшению степени внутреннего разделения (разд. 5.4). Хотя получающиеся в результате более высокие температуры могут увеличить число теоретических тарелок (разд. 2.3), однако большие скорости нагрева иногда могут привести к снижению числа теоретических тарелок вследствие наличия в колонке температурных градиентов (разд. 5.2). [c.235]

Эффективность разделения с использованием молекулярных сит и гелей оценивают по двум критериям — относительному размеру разделяемых частиц и скорости диффузии. Разделяемую смесь обычно пропускают через колонку, заполненную зернами полимера, находящимися в среде разбавителя — газа или растворителя. Молекулы, которые из-за своего большого размера не могут проникнуть в поры или капилляры полимерного материала, движутся вместе с подвижной фазой и задерживаются только на внешних поверхностях отдельных частиц. Меньшие по размеру молекулы и ионы могут диффундировать как внутрь зерна полимера, так и в пространство между зернами. Степень внутренней диффузии зависит от размера, формы и природы маленьких частиц, поэтому скорость движения различных частиц снижается по-разному, что приводит к тому, что индивидуальные компоненты вымываются в виде отдельных зон. [c.472]

Теоретически ширина колонки не имеет значения. Свободный объем, объем слоя и вес смолы двух колонок различной ширины, но одинаковой длины, заполненных одной и той же смолой, пропорциональны площади их поперечного сечения. В смысле эффективности разделения они равнозначны, за исключением того, что количество исследуемой смеси, которое можно разделить с той же степенью чистоты, т. е. не нарушая допущения 2, также пропорционально площади поперечного сечения. При соблюдении этих условий для разделения смеси на более широкой колонке потребуется столько же времени, но объемы промывного раствора изменяются также пропорционально площади поперечного сечения. Таким образом, переход к колонкам иной ширины предполагает пропорциональное изменение количеств смолы и промывного раствора. При использовании слишком узких колонок объемы фракций фильтрата, содержащих отдельные исследуемые компоненты, могут оказаться столь небольшими, что это затруднит выполнение анализа. Обычно используют колонки с внутренним диаметром 1,0—2,5 см (0,8 < Л < 4,9). [c.161]

Степень разделения на единицу длины капиллярных колонок зависит от внутреннего диаметра, и, в общем, можно достигнуть примерно одинакового разделения на колонках с внутренним диаметром 0,25, 0,5 и 0,75 мм и длиной соответственно 30, 75 и 150 м, на колонке со слоем носителя — диаметром 0,5 мм и длиной 100 м[123]. [c.104]

Длина и диаметр колонок влияют на степень разделения и способы их заполнения. Например, набивая колонки с внутренним диаметром 2 мм, трудно достичь хорошего уплотнения слоя. В то же время длинные колонки, как правило, удобнее согнуть или свернуть кольцом. Это следует сделать до заполнения. [c.315]

Гель-хроматография. В препаративных целях, особенно при очистке белков от примесей, щироко используют метод молекулярных сит, или гель-хроматографию. При обработке эпихлоргидрином полисахарида дек-страна образуются различной степени выраженности поперечные связи, приводящие к формированию крупных гидрофильных зерен, нерастворимых в воде и называемых сефадексами. Благодаря большому сродству к воде зерна сильно набухают в водной среде с образованием геля, которым заполняют хроматографическую колонку. Разделение веществ этим методом основано на том, что большие молекулы не проникают во внутреннюю водную фазу геля, являющуюся стационарной, и остаются снаружи, двигаясь вместе с подвижной фазой вниз вдоль колонки небольшие молекулы, напротив, свободно диффундируют внутрь зерен, образуя равновесную систему между подвижной и стационарной фазами, и соответственно с меньшей скоростью двигаются вдоль колонки (рис. 1.5). Обычно момент появления веществ в вытекающем из колонки с сефадексом элюенте выражают формулой [c.30]

НО, чтобы стадии конденсации в ректификационной колонке были полностью разделены. В некоторой степени фракционирование происходит почти Б любом приборе для простой перегонки, поскольку пар частично конденсируется на стенках колбы и трубки, ведущей к холодильнику, и затем повторно испаряется при соприкосновении с горячим паром, поднимающимся в системе. (Это же явление вызывает основную трудность при построении фазовых диаграмм, так как при этом нужна уверенность, что анализируемый пар характеризует одно и только одно равновесие.) Улучшить ректификационные колонки для перегонной аппаратуры можно, увеличив поверхность соприкосновения между газом и жидкостью. Во-первых, этого можно достигнуть, вставив простую стеклянную трубку между насадкой с холодильником и горлом кипятильной колбы, кроме того, эту трубку можно набить наполнителем (насадкой), увеличивающим ее внутреннюю поверхность. Трубка длиной приблизительно 1 м, наполненная свободно уложенными стеклянными спиральками и нагреваемая электрическим нагревателем примерно до температуры кипения жидкости, часто позволяет получить очень высокую степень разделения компонентов (см. рис. 35.7,6). Ясно, что наполнить колонку намного легче, чем изготовить колонку с тарелками. [c.178]

Степень разделения компонентов повышается, если навить проволоку по винтовой линии на внутреннюю трубку колонки — при этом уменьшается влияние паразитной конвекции. К тому же эффекту приводит использование роторных диффузионных колонн, в которых внутренний цилиндр медленно вращается. Недостаток как роторных колонн, так и колонн со спиральной навивкой состоит в увеличении продолжительности достижения стационарного состояния, которое составляет, как правило, десятки часов. [c.96]

Эффективность термодиффузионных колонок повышается, если навить проволоку по винтовой линии на внутренней трубке. При этом уменьшается влияние паразитной конвекции и степень разделения, например, цис-, с-декалинов возрастает в 10 и более раз. Степень (или эффективность) разделения Р (в %) может быть рассчитана по формуле [c.36]

Величины удерживания вещества, абсолютные или относительные, являются очень важными его хроматографическими характеристиками. При отсутствии других независимых аналитических данных идентификация вещества должна производиться на основе известных или рассчитанных удерживаемых объемов или времен удерживания.. Может быть установлена связь между удерживанием вещества и некоторым внутренним стандартом, что дает возможность в значительной степени исключить влияние аппаратурных факторов. Или иначе, величина удерживания может быть дана как абсолютная величина с соответствующими поправками, учитывающими известные аппаратурные факторы. Величина удерживания определяет среднее поведение молекулы вещества и вместе с шириной пика или дисперсией значений удерживания, рассматриваемой в гл. III, служит для характеристики процесса распределения и, следовательно, эффективности колонки. Абсолютная величина удерживания является, таким образом, важной для точного определения таких свойств вещества и раствора, как коэффициент распределения, коэффициент извлечения, коэффициент активности, константа стабильности, теплота растворения, энтропия и упругость паров. В этой главе мы познакомимся с расчетом абсолютных и относительных величин удерживания и разделением хроматографических пиков. [c.91]

Комбинирование капиллярных колонок, внутренние стенки которых покрыты неподвижной жидкостью, с высокочувствительными ионизационными детекторами дает возможность осуществить газо-жидкостное хроматографическое разделение с эффективностью порядка 1000 тарелок на 1 м колонки [1—3]. Кроме того, по сравнению с обычными колонками, заполненными сорбентами, капиллярные колонки соответствующей длины обеспечивают большую степень разделения при сравнительно коротких временах удерживания. Эффективность разделения, измеряемая полумиллионом теоретических тарелок, достигалась при разделении компонентов, выходящих за 90 мин или меньще [4]. [c.283]

Рис. II, 51. Зависимость между шириной, высотой и площадью пика этилбензола и степенью разделения пиков этилбензола и ызо-пропилбензола (хроматограф МК 11В, колонка длиной 0,88 м, внутренним диаметром 6,35 мм с 20% дибутилфталата на инзенском кирпиче, температура 110°С, расход воздуха на входе в колонку 65 мл мин).

На рис. 68 показано влияние мертвого объема на степень внутреннего разделения для пары гипотетических последовательных гомологов (5 и 6, табл. 13), имеющих относительно высокие температуры кипения. Верхняя кривая представляет колонку с мертвым объемом 5 M.ild неподвижной фазы это кривая, взятая из рис. 64, А, но продолженная в область более низких значений г/р. Нижняя кривая рассчитана для колонки с мертвым объемом 500 мл г неподвижной фазы (типичная капиллярная колонка). Из рисунка видно, что снижение степени внутреннего разделения наиболее существенно при высоких значениях г/f, которые соответствуют высоким температурам удержания, когда наиболее существенную часть удерживаемого объема составляет мертвый объем. К счастью, капиллярные колонки можно применять при высоких скоростях потока на 1 г жидкой фазы — до 100 мл г мин , следовательно, можно нормально работать при значениях г/р более низких, чем в случае наполненных колонок, которые обычно используются при скорости потока, приблизительно равной 20 мл-г -мин или менее. Этот пример еще раз подчеркивает желательность низких значений г/р. Действительное значение г/р, при котором ухуд- [c.159]

На рис. 71 представлен ряд полученных экспериментальным путем значений эффективного числа пика в широком интервале температур. Линии проведены соответственно двум зиачениям степени внутреннего разделения последовательных гомологов верхняя линия соответствует возможному максимальному практическому значению Ri = 0,75, тогда как нижняя линия отвечает разумному среднему значению (0,35) для нанесенных на график экспериментальных точек. Самое высокое значение эффективного числа пика, показанное на рисунке, взято из работы Полгара, Хоулста и Гронингса [25] для гептана и октана на капиллярной колонке при 25°. Было найдено, что среднее число тарелок равно 160 ООО и эффективное число пика равно 71. Для образцов, содержащих большое число изомеров с близкими температурами кипения, такое большое значение эффективного числа пика может быть необходимо для четкого разделения многих наблюдаемых пиков. [c.163]

Область температур кипения 80—100° в изотермической хроматографии охватывает приблизительно 5 или 6 последовательных членов гомологического ряда, и поэтому общее число компонентов, теоретически разделимых, будет приблизительно равно пяти сред-ним значениям эффективного числа пика (разд. 5.8). В ГХПТ соответствующее число теоретически разделимых пиков равно эффективному числу пика, умноженному на разность углеродных чисел последнего и первого элюируемых гомологов. Если разность в температурах удерживания последовательных гомологов составляет 15—20°, то при программировании температуры, требующем повышения температуры на 200°, можно разделить равномерна расположенные компоненты, количество которых равно 10—15 эффективным числам пика. Если среднее значение степени внутреннего разделения последовательных гомологов равно 0,35 (как на рис. 71), то на колонке, имеющей 3000 теоретических тарелок, теоретически можно разделить пробу из 40—50 компонентов, а на колонке, имеющей 100 ООО теоретических тарелок, приблизительно 300 компонентов. Число пиков, которые можно разделить на какой-то колонке, возрастает с увеличением числа теоретических тарелок, а в ГХПТ — с увеличением диапазона компонентов пробы, что отражается на температурных пределах программы. [c.201]

Другим фактором, влияющим на степень разделения, будет разделяющая способность колонки или число тарелок. В этом случае влияние температуры остается неопределенным. Имеются свидетельства того, что число тарелок с повышением температуры, а следовательно, и с увеличением отношения скорости нагрева к скорости потока, зачастую увеличивается это увеличение может в какой-то мере компенсировать уменьшение" степени внутреннего разделения. Зависимость высоты тарелки от скорости потока, хотя и сложна, но более понятна (разд. 2.3). Хотя единственной скорости потока, которая бы соответствовала максимальному числу тарелок для каждого компонента пробы, не существует, однако в хорошо приготовленной колонке потеря эффективности вследствие наличия скоростей потока, превышающих оптимальные, относительно мала. К тому же степень разделения изменяется лишь пропорционально корню квадратному из числа тарелок. Обычно в ГХПТ имеет смысл применять скорости потока на 50— 100 мл мин выше оптимальных скоростей для наполненной колонки диаметром 6 мм. Такие скорости потока позволяют применять высокие скорости нагрева без чрезмерного увеличения значений г1Р. [c.206]

Райзер [47] изучал колонки с внутренними ребрами, имеющие диаметр около 3,68 и 7,5 см. Эти колонки изготавливали путем сварки друг с другом восьми отрезков металлического уголка (таким образом, в поперечном сечении такая колонка имеет форму восьмиконечной звезды). Наибольшая степень разделения получалась, когда насадку засыпали в такую колонку при одновременном постукивании по ней. В зависимости от производительности колонки с внутренними ребрами давали увеличение эффективности на 30—70% по сравнению с обычными колонками. Это увеличение эффективности в таких колонках приписывают лучшему рассеянию тепла, выделяющегося при растворении образца в жидкой фазе, и более равномерным профилям скоростей газового потока. Медленное программирование температуры такой колонки давало хорошие результаты, однако при быстром программировании все же наблюдалась разность между температурами -циркулирующего воздуха в термостате и у оси колонки. Изучали колонки, изготовленные из алюминия и нержавеющей стали, причем эффективность алюминиевой колонки была на 207о больше эффективности стальной колонки. Минимальное значение ВЭТТ было равно 3,0 мм — для колонки диаметром около 7,5 см и 1,8 мм— для колонки диаметром около 3,8 см. [c.133]

Ситовая хроматография - это вид жидкостной хроматографии, в котором растворенное вещество распределяется между свободным растворителем и растворителем, находящимся во внутренних полостях пористых частиц. Свободный растворитель служит подвижной фазой, а пористые частицы, содержащие растворитель, образуют неподвижную фазу (часто неподвижной фазой неточно называют сами пористые частицы). Разделение зависит от размеров внутренних полостей, так как степень проникновения молекул растворенного вещества определяется величиной молекул последнего. Очень большие молекулы не могут проникнуть в неподвижную фазу и вымываются при прохождении через колонку объема растворителя, равного объему колонки, т.е. объему свободного растворителя в колонке. Если молекулы растворенного вещества достаточно малы, чтобы проникнуть в растворитель, содержащийся в пористых частицах, то они элюируются объемом растворителя, равным сумме свободного объема колонки и объема растьиритбля, содержащегося в тепопвижнЬй фазе, т.е, равным общему объему растворителя в колонке. [c.108]

Существенная зависимость степени хроматографического разделения от кинетических факторов определяет целесообразность уточнения причин, обусловливаюш нх кинетику процесса. Выше уже говорилось, что в статических и динамических условиях в очень разбавленных растворах скорость процзсса обмена определяется внешней диффузией, а в концентрированных растворах — внутренней. Однако в хроматографических опытах, помимо концентрации разделяемой смеси, существенное значение имеет и концентрация промывающего раствора. Рассмотрение большого числа литературных данных позволяет установить, что условия разделения ультрамалых и весомых количеств смесей являются практически тождественными. По-видимому, это обусловлено независимостью скорости перемэщения зоны компонента по колонке сорбента от количества вещества. Поэтому даже разделение невесомых (например, осколочных) количеств веществ производится при помощи довольно концентрированных растворов. Вследствие этого кинетика ионного обмепа в хроматографических [c.122]

Распределительная хроматография допускает большие нагрузки, и поэтому она пригодна для препаративных разделений. В разделительную колонку с внутренним диаметром 2 мм длиной 50 см, заполненную силикагелем с максимальной степенью по1фытия, можно без опасения вводить до 10 мг вещества в расчете на компонент. Этого достаточно для многих аналитических исследований и реакций. Если разделение хорошее, в колонку можно ввести еще большую пробу. Однако выделенные составные части пробы после удаления элюента загрязнены разделяющей жидкостью, поэтому для препаративных работ разделяющую жидкость следует выбирать таким образом, чтобы ее можно было легко отделить. [c.180]

Колонки с вращающимся цилиндром подобны описанным выше 10,елевым колонкам (см. главу 7.31). В них также имеется кольцевой зазор шириной 1—2 мм, в котором и протекает процесс разделения, с той, однако, разницей, что внутренний цилиндр вращается для обеспечения более интенсивного перемешивания. Колонки этого типа были разработаны Виллингэмом с сотрудниками [45]. Позднее этим вопросом занимался главным образом Мост [46], который выдвинул теорию о том, что эффект разделения в меньшей степени обусловлен турбулизацией паровой фазы, а зависит I основном от равномерности стекания жидкости по стенкам в виде тонкой пленки. Ввиду этого были применены роторы со щетками [39], с помощью которых должно достигаться более равно- [c.394]

С увеличением значений отношения г/Р внутренняя степень разделения стремится к 0. Обычно (за исключением ситуации с обращением порядка элюирования) внутренняя степень разделения является максимальной для значений г/Р около 0,1 (Р — объемная скорость потока газа-носителя при нормальных условиях (760 мм рт. ст. и 0°С) на единицу массы неподвижной фазы в колонке). Экспериментальные данные подтверждают эти предсказания с оптимумом для г/Р несколько ниже 0,1. Мерль д Обинье и Гиошон [66] сообщали о максимуме внутренней степени разделения 2,2,3- и 2,3,4-триметилпен-тана для отношения г/Р 0,3 для полых капиллярных колонок. [c.112]

Эти уравнения содержат восемь параметров вязкость газа-носителя 1], удельная проницаемость колонки ко, давление газа-носителя на выходе из колонки ро, коэффициенты уравнения для высоты тарелки А, В и С, которые определяются решением уравнения (43) (идентичного уравнению (30)) с уравнением (17) (полые капиллярные колонки) или (18) (насадочные колонки), относительное удерживание а двух веществ (в действительности, как и коэффициент распределения, оно является функцией температуры) и требуемая степень разделения Я. Ради простоты мы пренебрегли в уравнении для высоты тарелки поправкой на сжимаемость газа-носителя. Эти уравнения содержат одпннадцать неизвестных, которые являются или промежуточными переменными, такими, как число тарелок или коэффициент емкости колонки, значение которых будет определено процессом оптимизации, нлн независимыми оптимизируемыми параметрами. Этими неизвестными являются время удерживания tn, время задержки газа /т, коэффициент емкости колонки к, коэффициент распределения К (или, скорее, температура колонки), фазовое отношение Уг/У ту срсдний раз-мер частиц насадки й (или внутренний диаметр колонки для полых капиллярных колонок), длина колонки Ь, число тарелок Л, ВЭТТ Я, линейная скорость газа-носителя на выходе из колонки Мо, давление газа-носителя на входе в колонку р/. [c.149]

Ход разделення. Навеску исходной фракции моноолефинов, содержащую около 6 г моноолефинов, растворяют в 80 мл петролейного эфира и в реакционной колбе емкостью 750 мл, снабженной мешалкой, смешивают с фильтрованным раствором 16—20 г ацетата ртути в 350 мл метанола. Перемешивают смесь 20 мин при 37 °С и переносят в делительную воронку емкостью 1000 мл, добавляют 350 мл дистиллированной воды и трижды экстрагируют нетролейным эфиром порциями по 100 мл. Экстракт наносят на верх слоя нейтральной окиси алюминия II степени активности в колонке (с соотношением внутреннего диаметра к длине колонки 1 50) в количестве, соответствующем соотношению по массе разделяемая смесь t окись алюминия 1 20. Полное вымывание углеводородной части достигают элюированием примерно двукратным но отношению к массе окиси алюминия количеством петролейного эфира. Отсутствие ртути в освобожденных от элюента фракциях углеводородов проверяют капельной реакцией с 1%-ным раствором дифенилкарба-80на. [c.60]

Для выбора оптимальных условий разделения и анализа смесей кислорода и азота была поставлена серия опытов. Исследовалась зависимость степени разделения кислорода и азота от температуры, длины колонки, природы и скорости подачи газа-носителя. Температура изменялась в пределах от 20 до 50° С длина колонки изменялась от 2 до 8 ж. В качестве газа-носителя применялись аргон и гелий, скорость подачи их изменялась от 10 до 50 млЫин. Опыты проводились на хроматографе ВНИИнефтехим . Хроматографическая колонка из стекла (внутренний диаметр 4 мм) заполнялась углем марки СКТ зернением 0,25—0,50 мм, отсеянным от пыли и высушенным при температуре 120° С. [c.207]

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

Для определения содержания этилена в смесях концентраций от 0,5 до 90% применение газо-адсорбционной хроматографии не дало положительных результатов. Было установлено, что влага из воздуха-носителя поглощается адсорбентом, в результате чего время выделения компонентов становится непостоянным. Резко ухудшается разделение этана и этилена независимо от степени осушки воздуха. Через некоторое время этан и этилен начинали выделяться в виде одного пика, что исключило возможность определения содержания этилена. Для устранения этого недостатка была использована газо-жидкостная хроматография. В качестве неподвижной фазы был исиользован гексадекан (С1вНз4), нанесенный на 1шзен-ский кирпич. Длина колонки составляет 6 м ири внутреннем диаметре [c.447]

Диаметр колонки. Каждую из 14,5--метровых колонок изготовляли из дтедных трубок внутренним диаметром 3 4,75 6 и 8 мм и заполняли сорбентом из 30% диметилсульфолана и 70% хромосорба зернением 30 —60 меш. Была сделана попытка установить оптимальную скорость потока и оптимальную величину пробы (нри постоянстве остальных рабочих условий) в каждой из колонок для сравнения времени анализа и степени разделения бутена-1 и изобутилена. Результаты, полученные со смесью № 36 фирмы Phillips, приведены в табл. 2. График зависимости процентного ра.зделения сдвоенного пика бутена-1 и изобутилена от диаметра колонки представляет почти прямую лшшю, которая пересекает линию 100%-ного разделения на колонке диаметром 6 мм. Это указывает на возможность полного разделения иа колонке внутренним диаметром 8 мм. Но фактически такого разделения достигнуть не удалось. [c.223]

Рис. 11,53. Зависимость между шириной, высотой и площадью пика этялбен-зола и степенью разделения пиков этилбензола и изопропилбензола. Колонка длиной 0,88 м, внутренним диаметром 6,35 мм с 20% дибутилфталата на кирпиче, температура НО РС. .

В гл. II было показано, что при программировании температуры происходит концентрирование компонентов, что позволяет работать с большими пробами без ухудшения эффективности разделения. Данные, полученные при разделении смеси цис- и тгераис-декали-нов (0,5 мл) на колонке длиной 2,6 м, внутренним диаметром 10 мм (сорбент — 20% силиконового масла на целите), свидетельствуют о том, что программирование температуры способствует получению более четких пиков (рис. VHI,6) [18]. Однако следует иметь в виду, что на результатах разделения на колонках большого диаметра сказывается эффект неравномерного распределения температур по сечению, причем, как показано Гиддингсом [13], соответствующий вклад в ВЭТТ пропорционален диаметру трубки в шестой степени. Если допустить увеличение ВЭТТ за счет указанного эффекта не более чем на 0,5 мм, то колонку диаметром 25,4 мм можно нагревать со скоростью 20 °С/мин, а колонку диаметром 38,1 мм — лишь 6 °С/мин. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология