Фосфор молибдаты восстановление

Ход определения Отбирают 50 мл анализируемой сточной воды, содержащей от 0,02 до 1 мг/л фосфора в виде дитиофосфата (если содержание дитиофосфата превышает указанное количество, отбирают меньшую порцию анализируемой воды и разбавляют до 50 мя), к пробе приливают 6,5 мл серной кислоты, 5 мл раствора перманганата калия и слабо кипятят в течение 10 мин. Затем прибавляют 1 мл 10%-ного раствора сульфита натрия для восстановления избытка перманганата и растворения выпавшей двуокиси марганца. Когда раствор обесцветится, его кипятят для удаления сернистого ангидрида (объем раствора при этом заметно уменьшается), охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, доводят объем дистиллированной водой до метки, перемешивают, приливают 2,5 мл раствора молибдата аммония и 1 мл раствора аскорбиновой кислоты. Раствор перемешивают, вынимают из колбы пробку и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин. По охлаждении окрашенный раствор переносят в кювету фотоколориметра, расстояние между стенками которой равно 5 см, и измеряют оптическую плотность при длине волны проходящего света 610 ммк по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, в котором 50 мл дистиллированной воды обрабатывают так же, как и анализируемую пробу. Окраска раствора устойчива, сохраняется в течение суток. [c.211]

В биологических материалах. Определение основано на реакции с молибдатом аммония. Восстановление желтого комплекса в синий после предварительного удаления фосфора магнезиальной смесью лежит в основе определения кремниевой кислоты в моче (Иванов, Розенберг). Применяется также спектрографическое определение К. в крови, моче и др. [c.374]

Соединения молибдена находят себе применение в аналитической химии, например для определения фосфора. Образование молибденовой сини используется для крашения тканей, причем восстановление раствора молибдата производится органическим восстановителем — сахаром, патокой и т. д. Молибденовые красители применяются в керамическом производстве, в лакокрасочной промышленности, готовящей всевозможные краски — малярные и типографские, чернила и т. д. Молибденовые красители применяются также для окрашивания пластмасс, поливиниловых изделий, кож и т. п. [c.99]

Восстановление германомолибденовой кислоты станнитом натрия происходит после добавления его к смеси испытуемого раствора с раствором молибдата аммония. Синяя окраска появляется при предельной концентрации германия 1-10" . Определению не мешают и Sn следует удалять мышьяк, фосфор, кремний, а также восстановители SeO , ShH, As", Fe" [8321. [c.295]

Принцип метода заключается в том, что к раствору, содержащему фосфор, прибавляют железоаммиачные квасцы, сульфит, кислоту и нагревают до восстановления железа. Затем прибавляют молибдат аммония, взбалтывают и измеряют интенсивность окраски молибденовой сини. [c.249]

Кремний и фосфор реагируют с кислыми растворами молибдата аммония с образованием желтых комплексов, которые при восстановлении образуют растворы, окрашенные в синий цвет. Эти коллоидные растворы содержат комплекс, известный как молибденовая синь [12]. Интенсивность окраски этого соедине- [c.346]

Фотоколориметрические методы определения фосфора основаны чаще всего на измерении интенсивности окраски раствора ярко-синего соединения, образующегося при восстановлении фосфорно-молибденовой кислоты. В качестве восстановителя предлагались соли двухвалентного железа, хлориды олова, метол. Эта группа методов отличается высокой чувствительностью. Недостатком их является необходимость тщательно подбирать условия реакции и строго соблюдать -их в связи с возможностью ошибок, обусловленных восстановлением избытка молибдата и непрерывным нарастанием интенсивности окраски. [c.139]

Отделение от фосфора. Осаждение фосфора в виде фосфата церия осаждение молибдатом аммония после восстановления ванадия до иона вана- [c.471]

Осаждение в присутствии ванадия. Приготовляют раствор так же, как при определении в отсутствие ванадия (см. выше), охлаждают до 10—20°, вводят достаточное количество сульфата железа (И), чтобы восстановить ванадий, а затем добавляют несколько капель сернистой кислоты. Если раствор не содержит железа, целесообразно прибавить около 1 г железа в виде нитрата железа (1П), свободного от фосфора, для предотвраш,ения восстановления молибдена. Вводят 20— 30-кратный избыток холодного раствора молибдата и встряхивают раствор 5 мин. Оставляют стоять в продолжение ночи или, если заканчивают алкалиметрическим титрованием, не менее 30 мин. Фильтруют и в дальнейшем поступают, как указано в разделе Осаждение в отсутствие ванадия (см. выше). [c.718]

Седьмая навеска — для фосфора. Навеску руды 1 г разлагают царской водкой, раствор выпаривают с соляной кислотой для разложения нитратов и большую часть св инца отфильтровывают в виде хлорида. В фильтрате сероводородом осаждают сульфиды молибдена, свинца и мышьяка, которые отфильтровывают, промывают и отбрасывают. Фильтрат переводят в азотнокислый выпариванием с азотной кислотой и осаждают фосфор молибдато.м аммония. В присутствии ванадия лоследиий перед добавлением молибдата должен быть восстановлен сернистым газом до соли ванадила. [c.317]

Если присутствует ванадий, то он не только осаждается молибденовой жидкостью вместе с фосфором, но и замедляет осаждение фосфора и может даже сделать последнее неполным. Кроме того, смешанный осадок относится иначе к промывным растворам, чем чистый фосфоромолиб-дат. Присутствие ванадия обнаруживается по оранжевому цвету фосфоро-молибдата. Однако ванадия в горных породах содержится обычно так мало, что его влиянием можно пренебречь. Если ванадий имеется в большом количестве, то осаждение должно быть сделано на холоду после восстановления ванадия, как описано в гл. Фосфор (стр. 718). [c.894]

Молибденомышьяковая кислота всегда образуется в а-форме, которая при рн 1 медленно переходит в р-форму. Все молибденовые ГПК могут быть получены в р-форме в водно-органических средах [8], чем обусловлено проведение реакции образования гетерополикислот фосфора, кремния в смешанных средах [9]. Этот метод [9], не уступая по простоте выполнения обычному методу фотометрического определения фосфора в водных растворах, несколько превосходит его по чувствительности. В последнее время для получения синих форм ГПК в качестве восстановителей используют преимущественно более мягкие восстановители [ 11] аскорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту 4-Н- антимонилтартрат и аскорбиновую кислоту с солью висмута, что предотвращает восстановление молибдена из молибдата аммония, который берут в избытке [10] применяют также соль Мора, хлорид олова [c.139]

Ионы фосфора в присутствии избытка молибдата аммония в кислой среде образуют фосформолибденовую гетерополикислоту желтого цвета. При восстановлении фосформолибдеиовой кислоты получают комплекс фосформолибдеиовой сини, обладающий интенсивной синей окраской. В качестве восстановителя используют аскорбиновую кислоту или раствор пирамидона. Колориметрируют комплекс на ФЭК-М с красным светофильтром или на СФ-4 при >. = 680 нм. [c.123]

Применение Mo(VI). По одному из вариантов [188] РО осаждают отмеренным количеством стандартного раствора молибдата аммония и определяют высоту волны несвязанного молибдата. В качестве фона используют смесь 0,25 М HNO3 и 3 ikf раствора NH OH. Образуется одна волна Mo(IV) с потенциалом полуволны —0,41 в (отн. Н.К.Э.). По другому варианту [401] ФМК экстрагируют изобутиловым спиртом, затем органический слой смешивают с H2SO4, удаляют кислород и снимают вторую волну восстановления Mo(IV) до Мо(1П) с потенциалом полуволны —0,35 в. Высота этой волны пропорциональна концентрации фосфора. Определение проводят при концентрации кислоты не менее 0,2 N, поэтому ионы кремневой кислоты не мешают, ионы мышьяковой кислоты мешают. Точность определения 1 отн.%. Метод применен для определения фосфора в сплавах, рудах и органических материалах. [c.58]

Судаков и др. [358] изучали, экстракционно-фотометрическое определение фосфора в виде восстановленного сафранинфосфоро-молибдата. Для экстракции соединения применяли смесь монохлорбензола с ацетофеноном (1 3), метилизобутилкетон, а также некоторые другие растворители и их смеси. В качестве восстановителя использовали аскорбиновую кислоту. Экстракция восстановленного сафранинфосфоромолибдата производится в оптимальных условиях (табл. 20). [c.93]

Фосфор определяют также без отделения фотоколориметриче-скими методами, основанными 1) на образовании восстановленного синего фосфорномолибденового комплекса 2) на образовании желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса. В первом случае определению мешают V, H2S1O3, окислители и сильные восстановители. Кремний удаляют в виде SiF4 после разложения навески [82]. Мешаюш,ее влияние окрашенных катионов (Сг + и др.) компенсируют, применяя в качестве раствора сравнения тот же анализируемый раствор, но без добавления молибдата [И]. Во втором случае As в количестве до 30 мг в 50 мл конечного объема не мешает определению фосфата, Си и Сг мешают. [c.105]

Поскольку фосфор образует комплексные гетерополикислоты, то он может быть определен, подобно германию (см. Германий ), прп помощи нитрона в гликолевом буферном растворе Образованием фосфорномолибденовой гетерополикислоты пользуется Хлебовский предложивший чрезвычайно сложный метод косвенного определения фосфора в минералах и сплавах. После разложения пробы получают осадок гетерополикислоты, экстрагируют его изобутиловым спиртом водную фазу, содержащую избыток молибдата, примененного для осаждения фосфора, обрабатывают амальгамой цинка для восстановления молибдена (VI) до молибдена (III) и титруют последний раствором железа (III). Описанные операции сопровождаются, конечно, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий восстанавливают до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.329]

Фотометрический метод определения фосфора в стали основан на восстановлении фосформолибденовой кислоты Ре(П) и МагЗОз до так называемого молибденового синего — ярко окрашенного синего комплекса, в котором молибден находится в более низкой степени окисления, чем в молибдате. Для этого после окисления до фосфата при помощи КМПО4 и восстановления полученного МпОа азотнокислый раствор нейтрализуют аммиаком, раствор слабо подкисляют НС1 и Ре(П1) восстанавливают НагЗОз при нагревании. Раствор дополнительно подкисляют НС1, охлаждают, чтобы предотвратить образование гетерополикислот, как в случае кремния и мышьяка, и к нему медленно по каплям прибавляют определенный объем раствора молибдата аммония. Полученный синий раствор переливают в мерную колбу, доливают до отметки и фотометрируют. Концентрацию фосфора находят по предварительно построенной калибровочной кривой. [c.477]

Все химические данные, а также спектры поглощения указывают, что центральный атом определяет все свойства двенадцати окружающих его молибдат-ионов. Это видно из спектра поглощения желтая окраска обусловлена сдвигом всей полосы поглощения молибдата к длинноволновой части спектра. Далее, резко изменяется растворимость различных соединений так, фосфат аммония и молибдат аммония хорошо растворимы в воде, тогда как фосфоромолибдат аммония малорастворим. Существенно изменяется отношение к органическим растворителям. Изменяются даже такие характерные свойства, как отношение к восстановителям. На восстановлении ГПК до синих соединейий основан ряд методов определения фосфора, кремния и других центральных атомов свободный молибдат в этих же условиях почти не восстанавливается. Наконец, хорошо известен индивидуальный характер ГПК, т. е. зависимость свойств от центрального атома. Так кремнемолибденовая кислота значительно более устойчива к действию различных (оксалат, тартрат и др.) комплексонатов и кислот по сравнению с фосфорномолибденовой кислотой. Необходимо подчеркнуть, что образование кремнемолибденовой кислоты происходит п и меньшей кислотности, чем фосфорномолибденовой кислоты. Однако это связано не с устойчивостью кремнемолибденовой кислоты, а со свойствами кремневой кислоты, которая в кислых растворах сильно полимеризована (сМ.ниЖе). [c.259]

Гетерополикислоты. Гетерополикислоты, особенно восстановленные комплексы (гетерополимолибденовые сини), имеют очень высокие молярные коэффициенты погашения и широко применяются в спектрофотометрии. Изучение процесса старения мо-либдата аммония показало, что растворы его лучше сохраняются при меньшей концентрации (20 г/л) и при хранении их не в стеклянной, а в полиэтиленовой посуде [33]. При определении фосфора в виде сини рекомендовано вместо молибдата аммония применять молибдат о-дианизидина. Автор указывает [34], что при этом получаются более стабильные результаты и чувствительность реакции с применением всех восстановителей выше, чем в случае применения молибдата аммония. [c.117]

Определение содержания двуокиси кремния. Силикат-ионы при взаимодействии с полимолибдат-ионами образуют гетеро-поликислоту типа Н4[51(МозОю)4], которая окрашивает раствор в желтый цвет. Значительно большей чувствительностью отличается колориметрирование молибденовой сини, окрашенной в синий цвет, получающейся при восстановлении кремнемолибденовой гетерополикислоты. В качестве восстановителя используется смесь аскорбиновой и лимонной кислот. Присутствие фосфора, железа и избытка молибдата определению не мешает. [c.105]

Если винная кислота добавлена к смеси фосфата и силиката одновременно с молибдатом аммония, образуется молибдотартрат-ный комплекс, в присутствии которого молибдофосфат образуегся не полностью в соответствии с константами равновесия этих дв х реакций. При восстановлении молибдофосфата до молибденовой сини в присутствии восстановителей равновесие реакции сдвигается в сторону образования Р-ГПК до тех пор, пока весь фосфор не будет связан в молибдофосфорную гетерополикислоту. При этом молибдосиликат, образующийся значительно медленнее, не мешает определению фосфата. Так были объяснены экспериментальные данные. На этих реакциях был основан метод определения фосфата и силиката [105] при совместном присутствии. [c.457]

Михальский и Валевский [54] определяли микроколичества фосфора посредством амперометрии. Реакция восстановления молибдата йодидом катализируется ионами Р04 , причем скорость реакции пропорциональна концентрации РО . На этой основе разработан амперометрический метод определения 10 —10 г Н3РО.1 при концентрации Ю- г/мл. [c.53]

К 20 мл раствора молибдата, насыщенного н-бутанолом (см. выше), приливали 0,1 — 1 мл раствора анализируемого образца с содержанием 0,1 — 1 мкг фосфора выдерживали 10 минут добавляли 0,1 мл 2 /о-ного раствора двухлористого олова, выдерживали 10 минут до полного восстановления до гетерополисини, после чего экстрагировали ее 3,6 мл н-бутанола (осторожно переворачивая воронку 20 раз). После разделения водный слой отбрасывали, а органический помещали в Х-см кювету и измеряли оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны А, = 730 ммк относительно н-бутанола. Для освобождения от мути (пузырьков) добавляли 2—3 капли н-бутанола. Искомые количества фосфора определяли по калибровочной кривой (рис. 1). Для ее построения выполняли те же операции с растворами, содержащими известные количества фосфора (табл. Г). Оптическая плотность экстрактов с течением времени уменьшалась через 15 минут на 10%), а через 120 минут на 35%. [c.58]

Наблюдающаяся при применении аскорбиновой кислоты с катализатором антимонилтартратом калия устойчивость окрасок превосходит устойчивость окрасок экстрактов при использовании двухлористого олова и гидразинсульфата. Это особенно важно для микроопределений фосфора визуальноколориметрическим экспресс-методом. Преимущества аскорбиновой кислоты в основном вызваны тем, что аскорбиновая кислота является более мягким восстановителем. За счет применения специфически действующего катализатора восстановление протекает селективно в минимальный срок без подогрева, стимулирующего нежелательный процесс восстановления избытка молибдата аммония до простой молибденовой сини. [c.64]

Аналитическое определение. При химич. анализе веществ, содержащих К., последний мешает определению других элементов и должен быть предварительно удален, напр, в виде летучего 81F4 путем обработки плавиковой к-той. Нерастворимые в кислотах соедипения К. — силикаты — обычно разлагаются сплавлением со щелочами. При обработке сплавов водой (в присутствии NaOH) в р-р переходит кремнекислота, где она обнаруживается по образованию желтого кремнемолибденового комплекса с молибдатом аммония. Обнаружению мешает присутствие фосфора, дающего аналогичное комплексное соединение с молибдатом аммония. Количественно К. определяют выделением кремневой к-ты из р-ров путем дегидратации или с помощью коагулянтов, а также осаждением кремнемолибдепового комплекса органич. основапиями. Для определения малых количеств К. в р-ре применяется колориметрич. метод, основанный на образовании желтого кремнемолибденового комплекса или голубого продукта его восстановления (подробнее см. Кремния определение). [c.403]

Оптимальная кислотность раствора при определении фосфора этим методом по данным Л. С. Калитаевой и Б. Е. Резник отвечает 0,85 н. При этих условиях не образуется кремнемолибденовая кислота и не происходит восстановления хлоридом олова несвязанного молибдата до молибденовой сини. Большой избыток хлорида олова вредно влияет на определение, так как молибден восстанавливается до более низких валентностей и раствор приобретает зеленоватый оттенок. [c.252]

Другой областью применения гетерополикислот и их солей в аналитической химии являются колориметрические определения. В этом случае используют окраску самих гетерополикислот (чаще всего желтая или желтооранжевая) или продуктов их восстановления. Например, силикат-ион может быть количественно определен измерением интенсивности желтой окраски силикомолибденовой кислоты, образуемой добавлением к исследуемому раствору молибдата аммония и 1—2 н. серной кислоты (при более низких значениях pH взаимодействуют также фосфор, мышьяк и германий). [c.280]

При определении малых количеств примесей фосфора и мышьяка в азотнокислом алюминии необходимо отделить ионы фосфатов и арсенатов друг от друга и от основной массы анализируемого образца. Поскольку алюминий не дает "в условиях анализа комплекса с-молибдатом аммония, оказалось возможным в присутствии алюминия получить при подходящей кислотности и концентрации молибдата соответствующие комплексы фосфорномолибденовой и мышьяковомолибденовой кислот. Для разделения определяемых примесей и извлечения из растворов азотнокислого алюми шя указанных выше комплексов применили экстракцию подходящими органическими растворителями для фосфора смесь бензола с бутиловым спиртом (3 1), а для мышьяка экстракцию комплекса проводили бутиловым спиртом с последующим прибавлением бензола во избежание нежелательной соэкстрак-ции примеси кремния. Восстановление комплексов проводили в органической фазе растворенным в глицерине двуххлористым оловом [1]. [c.91]

Определение в виде восстановленного фосфотто-молибденового комплекса [249 —251 ]. Определение основано на образовании гетерополикислоты фосфора и молибдена при действии па соли фосфорной кислоты молибдата аммония в кислой среде и последующем ее восстановлении до молибденовой сини. Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением наблюдается около 700 ммк. Чувствительность определения 0,2 мкг]мл. [c.141]

Для восстановления арсеномолибдата применяют хлорид оло-ва(П) [8, 9], но образующаяся при этом синяя окраска неустойчива. Для получения стабильной синей окраски предложено использовать гидразин [10] и аскорбиновую кислоту [11], однако восстановление протекает медленно и для полного развития окраски комплекса требуется несколько часов. Порт-ман и Райли [7] предложили пользоваться смешанным окращивающим реагентом, содержащим молибдат аммония, аскорбиновую кислоту и соль сурьмы для получения мышьяковомолибденовой сини по аналогичной реакции, как описано для определения фосфора [12]. [c.114]

При определении малых количеств фосфора в окиси свинца его следует отделить от основной массы анализируемого образца. Так как свинец в азотнокислом растворе соединяется с молибдатом, образуя РЬ М0О4, то для получения фосфорномолибденового комплекса (ФМК) и полного связывания свинца следует добавлять избыток молибдата аммония. При соответственном pH проводят экстракцию ФМК бутил-йцетатом. Мышьяк и кремний при этом, если они находятся в качестве примеси в окиси свинца, остаются в водной фазе. Восстановление ФМК проводят в органической фазе. К бутил-ацетату после отделения водной фазы добавляют бутиловый спирт и 1—2 капли двухлористого олова, растворенного в глицерине 1]. Мышьяк и кремний, присутствующие в образце, не мешают определению, так как в качестве экстрагента применяется бутилацетат. [c.71]

Для определения очень малых количеств фосфора наиболее подходят фотометрические методы, основанные на образовании фосфорномолибденовой сини [2,3] (е = =2,3-10 ). Несколько большие количества фосфора можно оттитровать также путем осаждения и ацидиметриче-ского определения хинолинфосфомолибдата [2, 6, 7]. Одностадийные методы с образованием фосфорномолибденовой сини [8, 9], при которых в растворе всегда содержатся молибдат-ионы, менее чувствительны к мешающему действию примесей [10, И], чем двустадийные методы, в которых фосфорномолибденовая кислота, образующаяся в первой стадии, восстанавливается до фосфорномолибденовой сини. Если перед восстановлением экстрагировать фосфорномолибденовую кислоту нерастворимым в воде органическим растворителем [1], точность определения повышается. [c.187]

В работах [1, 121 использован молибдат натрия, не образующий с фосфором нерастворимую соль, и мы заменили реактив, что позволило увеличить его концентрацию. Дальнейшие исследования показали, что 5 мл 20%-ного раствора молибдата натрия достаточно, чтобы связать при pH 1,5 в РМо до 20 мг Р2О5 и определить кремний. Если в выбранной аликвотной части содержится более 20 мг фосфора, надо снова увеличивать концентрацию молибдата натрия, помня, что непродуманное ее повышение при pH = onst приведет к восстановлению свободного избыточного молибдата и исказит результаты определения. Известно, что, пока в растворе не образуется насыщенный по молибдену при данных условиях желтый РМо, не образуется также и SiMo, т. е. скорость взаимодействия молибдата с Р больше, чем с Si. [c.20]

Присутствие мышьяка нежелательно не только вследствие его замедляющего действия на осаждение фосфоромолибдата аммония, но и потому, что он реагирует с молибдатом, образуя нерастворимый арсеномолибдат. При 75—100° мышьяк может выделиться количественно при 20—25 осаждается только небольшая его часть. Большие количества мышьяка лучше отделить в начальной стадии анализа восстановлением и дистилляцией с соляной кисло7 ой (стр. 276) или осаждением сероводородом (стр. 278). Если присутствуют малью количества мышьяка и осаждение проводится при комнатной температуре, то примесью его можно пренебречь во всех случаях, за исключением особо точных анализов. При последуюп ем переосаждении фосфора в виде фосфата магния и аммония находившийся в осадке фосфоромолибдата мышьяк выделяется в виде арсената магния и аммония. В таких случаях обычно растворяют последний осадок в соляной кислоте и переосаждают магнезиальной смесью, отделив предварительно мышьяк осаждением сероводородом или (что менее надежно при содержании больших количеств мышьяка) восстановлением сернистой или бромистоводородной кислотой и кипячением с разбавленной (1 1) соляной кислотой. [c.716]