Оптические методы рефракция

Оптические методы нашли широкое применение в решении задач химического строения и физических свойств молекул различных классов. Важно отметить, что для определения главных значений тензора электронной поляризуемости используются данные нескольких методов, например данные по молекулярной рефракции, степени деполяризации релеевского рассеяния, двулучепреломления (электрического эффекта Керра) и электрических дипольных моментов. Такая интеграция методов требует более строгого подхода в интерпретации определяемых физических величин. Особенно этот вопрос остро стоит в связи с использованием теории взаимодействия излучения с изолированными молекулами. Учет влияния молекул жидкой среды требует дальнейшей разработки теории. [c.262]

В оптических методах используют зависимость между составом вещества и его светопоглощением (абсорбцией света), светорассеянием, преломлением света (рефракцией), вращением плоскости поляризации плоскополяризованного света (оптически-активными веществами), люминесценцией (главным образом, флюоресценцией под влиянием ультрафиолетовых лучей). [c.449]

Дифференциальными по форме и по природе являются аналитические сигналы, основанные, на непрерывной регистрации какого-либо экстенсивного свойства во времени. Таковы, например, аналитические сигналы в методах газовой или элюентной хроматографии, в которых непрерывно регистрируются значения теплопроводности или электрической проводимости, оптической плотности, рефракции. Колоколообразные, симметричные или асимметричные, размытые или компактные по форме пики на выходной кривой хроматограммы — дифференциальные аналитические сигналы, количественная интерпретация которых может быть проведена лишь после интегрирования сигнала (вычисления площади [c.12]

Оптический метод (Опт.) — измерение рефракции в растворе [c.371]

А. И. Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел влияние растворителя на электродвижущую силу раствора и определил коэффициенты активности ряда солей в спиртах и в смесях спирта с водой. Он один из первых исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.31]

Важное значение для характеристики жидких органических веществ имеет мо.п.екулярная рефракция — этот метод будет рассмотрен в главе Оптические методы анализа . [c.347]

Определение оптических свойств. Среди оптических методов контроля степени отверждения ненасыщенных полиэфиров наибольшее распространение получило определение показателя преломления По [303, 334, 361]. Рассчитываемая по пв удельная рефракция Но является аддитивным свойством, чутко реагирующим на изменение состава и структуры соединений. Кривые, описывающие зависимость Но и удельного объема от времени сополимеризации, практически совпадают [334]. Величина Пв растет, а Нв уменьшается по мере раскрытия двойных связей [362]. [c.120]

В настоящем разделе мы ограничимся лишь кратким описанием оптических приборов, применяемых в методе рефракции. Имеется два метода измерения концентрации метод поглощения света и метод рефракции. Метод поглощения света, широко использовавшийся раньше, в настоящее время в значительной мере вытеснен методами рефракции, которые имеют более широкую область применения метод полос, кроме того, значительно проще в использовании. [c.484]

Отличие метода молекулярной рефракции от рассмотренных выше спектральных методов состоит в том, что для определения структуры по молекулярной рефракции необходимо располагать данными о составе исследуемых соединений и молекулярной массе, (брутто-формуле) или основаниями для предположений о структурной формуле, без чего невозможны расчеты аддитивных величин. Такая тесная связь структурной интерпретации рефрактометрических данных со сведениями о количественном составе вещества ограничивает независимое использование рефракции. Однако именно благодаря аддитивности молекулярной рефракции открывается возможность контроля данных о молекулярной формуле, чего не дает ни один из видов спектроскопии в оптической и радиочастотной областях спектра. [c.198]

Измерением диэлектрической проницаемости можно очень быстро и надежно контролировать чистоту многих веществ, реактивов, материалов. Чувствительность диэлектрического метода часто выше, чем, апример, оптического. Примером для сравнения величин рефракции п и диэлектрической проницаемости может быть уксусная кислота и ее ангидрид [c.284]

В лабораторной практике и научных исследованиях для определения химического состава нефтепродуктов в дополнение к химическим методам анализа часто используют такие оптические свойства, как цвет, коэффициент (показатель) преломления, оптическая активность, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти показатели внесены в ГОСТы на некоторые нефтепродукты. Кроме того, по оптическим показателям можно судить о глубине очистки нефтепродуктов, о возрасте и происхождении нефти. [c.102]

Внутренняя анизотропия непосредственно зависит от строения электронной оболочки макромолекулы. Анизотропную поляризуемость молекулы можно вычислить, если известны анизотропные поляризуемости образующих молекулу химических связей и их расположение. Тензор поляризуемости молекулы выражается суммой тензоров поляризуемости связей. Такой метод расчета называется валентно-оптической схемой [62, 72]. Тензоры поляризуемости определены для всех важнейших связей из данных по молекулярной рефракции, поляризации рассеянного света и эффекта Керра [2, 62, 72]. В случае гибкой макромолекулы вычисленную величину Да следует усреднить по всем конформациям [2, 3, 5]. [c.165]

Таким образом, при помощи показателей преломления можно установить состав и строение углеводородов и их смесей. Широко распространенные методы кольцевого анализа углеводородов в значительной мере основаны на использовании оптической способности углеводородов, постоянстве величин преломления света и на свойстве аддитивности, проявляемом величинами рефракции углеводородов в смесях. [c.186]

Вследствие независимости удельной рефракции от агрегатного состояния можно производить измерения также и для твердых веществ. Леблан [114] показал, что показатель преломления в рефрактометре можно определять по методу оптического всплывания твердое вещество суспендируют в оптически менее плотном, т. е. с-лабо преломляющем, веществе, причем линия раздела между светом и темнотой кажется не резкой. По мере добавления оптически более плотного, т. с. сильно преломляющего, вещества граница становится яснее и достигает максимальной резкости, когда показатель преломления смеси жидкостей сделается равным показателю преломления твердого вещества. [c.148]

За последние десять лет произошел существенный сдвиг в применении некоторых физических методов в органической химии. В то время как наиболее сложные и трудоемкие исследования, например с помощью рентгеноструктурного или другого аналогичного метода, по-прежнему могут проводить только специалисты, такие физические исследования, как изучение инфракрасных спектров или ядерного магнитного резонанса, стали достоянием химиков-органиков и проводятся ими с такой же легкостью, как измерения рефракции или оптической активности. То же самое относится и к применению методов квантовой химии для теоретического расчета свойств органических молекул. Вероятно, еще долго сложные расчеты молекул с помощью усовершенствованных методов квантовой химии — различных вариантов теории самосогласованного поля — будут выполняться только специалистами. В то же время обычные расчеты с помощью так называемого простого метода молекулярных орбиталей Хюккеля все больше входят в практику химиков. Действительно, эти расчеты не слишком трудоемки и не требуют специальной математической подготовки. Любой химик может научиться выполнять их без особого труда, тем более что теперь уже не приходится доказывать, какую огромную пользу могут принести результаты таких расчетов, хотя и весьма приближенных, при сопоставлении свойств органических соединений. [c.5]

Наиболее интересным результатом этих работ (помимо их большой аналитической ценности) является то, что удалось связать реакционную способность и молекулярно-оптические свойства непредельных кремнийорганических соединений [432—450]. Чрезвычайно интересные закономерности экзальтации молекулярной рефракции были обнаружены для непредельных кремнийорганических соединений В. Ф. Мироновым и Г. И. Никишиным [451]. Как известно, существующие методы расчета молекулярных рефракций (А / ) органических соединений основываются на принципе суммирования величин, приписываемых отдельным атомам или отдельным связям, образующим молекулу органического соединения. Однако часто принцип аддитивности атомных рефракций оказывается справедливым лишь в том случае, когда учитываются структурные особенности молекулы. Так, например, если атомные рефракции углерода и водорода в большинстве органических [c.217]

Определение методом оптической интерферон е т р и и. В большинстве случаев плотность плазмы сравнительно невелика, так что взаимодействием частиц можно пренебречь [71 ]. Следовательно, вклады различных компонент плазмы в величину ее рефракции аддитивны, и для полной рефракции справедливо выражение [c.402]

Для изучения конформаций применяются и другие методы, например, изучение рефракции (метил-гликозидов [19]) и дисперсия оптического вращения [39в]. Интересно, что эти методы в подавляющем числе случаев подтверждали данные Ривса, полученные при изучении медноаммиачных комплексов. [c.30]

Для метода движущейся границы концентрация коллоидов не должна быть слишком большой, так как в противном случае наблюдаются значительные аномалии границ раздела. Она не должна быть и слишком малой, иначе компоненты могут стать невидимыми. Лучшие аналитические результаты получаются при концентрации 0,5—2,5% в зависимости от числа присутствующих компонентов и ионной силы, обусловливаемой коллоидом. Коллоиды, обладающие высокими подвижностями и малыми молекулярными весами, сильнее увеличивают общую ионную крепость и должны поэтому анализироваться при более низких концентрациях, чем коллоиды с малыми подвижностями и большими молекулярными весами. Большинство оптических систем дает возможность определять концентрации, которые значительно меньше, чем 0,5% (вероятно, до 0,05%), в зависимости от резкости границы раздела и ее инкремента удельной рефракции. Более высокие концентрации следует применять только с целью разделения отдельных компонентов и получения их в свободном виде. / [c.368]

В третью группу входят наиболее точные и распространеппые способы количестпсп[Юго определения ароматических углеводородов, а именно — способы, основанные па определении тех илп иных констант бензина (плотности, коэффициента рефракции и др.) до и после удаления ароматических углеводородов, и, наконец, к последней группе следует отнести оптические методы анализа. [c.477]

В СССР большую работу по термодинамике растворов электролитов провел А. И. Бродский и его школа. Работы Бродского суммированы в его книге Досл1ди з термодинам -ки та eлeктpoxiмп розчин1в и в ряде статей. В своих работах Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел вопрос о влиянии растворителя на электродвижущую силу элементов и определил коэффициенты активности ряда солей Б спиртах и в смесях спирта с водой. В этот же период Бродский, одним из первых, исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.51]

При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156]

В деле изучения строения терпенов значительным шагом вперед должны считаться труды другого представителя казанской школы химиков, ученика А. М. Зайцева — И. И. Кансшникова. Этому физико-химику и химику-органИку принадлежит большое число работ по изучению строения органических веществ оптическими методами. В частности, И. И. Канонников сделал существенные наблюдения и обобщения в вопросе о связи светопреломляющей способности веществ с их молекулярным строением [228], а также установил количественную закономерность влияния двойной связи на величину рефракции. Работая в Казани, И. И. Канонников пользовался химически чистыми препаратами петербургской лаборатории [c.137]

Заканчивая, укажем проблемы структурной рефрактометрии, которые требуют своего разрешения. Самой главной проблемой рефрактометрии ио-прежнему остается повышение точности вычислений мольных рефракций химических соединений. Дальнейшего прогресса здесь нельзя достичь, если не будут найдены достаточно надежные и не громоздкие методы учета поляризационного взаимодействия ионов, а также ие будут найдены обоснованные корреляции электронной поляризуемости атомов и стеиеии металличности их связей. Именно тогда расчет рефракций будет поднят иа более высокий уровень, который сможет обеспечить новые области применения ре-фракт ометрии. В частности, только после иовьппения точности вычислений можно ожидать успеха в попытках установить жесткую связь между оптической и геометрической анизотронисй кристаллов. [c.280]

В рефрактометрических Ж. а. измеряют показатель преломления (коэф. рефракции) жидкости в видимой области спектра. Области применения анализ многокомпонентных смесей (напр., определение концентрации соли в морской воде предел обнаружения до 5-10" мг/мл) контроль качества пром. продукции (напр., измерение жирности молока и сливочного масла в пищ. произ-вах) и др. Действие поляризационных Ж. а. основано на измерении угла вращения плоскости поляризации монохроматич. света, прошедшего через р-ры оптически активных в-в. Области применения сахариметрия (напр., определение глюкозы), анализ масел (напр., эфирных), к-т (напр., винной), водных р-ров спиртов (напр., борнеола) предел обнаружения 2-10" % (см. также Хироптические методы). [c.150]

Оптическая микроскопия с фазовым контрастом, основанная на различиях в коэффициентах рефракции полимеров, широко используется для исследования бинарных полимерных смесей. Оптическая система микроскопа позволяет осуществить сдвиг по фазе между дифрагированным и пропускаемым светом, что приводит к получению интерференционной картины даже при очень небольших различиях в коэффициентах рефракции. Использование оптической микроскопии для исследования микрогетерогенности смеси каучуков первоначально было предложено для ненаполненных систем. При анализе срезов толщиной 1-4 мкм никакого тонирования фаз не требуется, так как контраст достигается вследствие различия в показателях преломления эластомеров. Метод успешно использован для широкого круга смесей каучуков. Оптическая микроскопия с фазовым контрастом требует исследования очень тонких образцов ( 1-4 мкм), которые могут быть получены с помощью криогенного среза по технологии, описанной в стандарте ASTM D 2663. Автоматизированный анализ реплик был впервые использован для определения совместимости в различных смесях полимеров. [c.575]

Расчет поля излучения в атмосфере для заданной модели атмосферы представляет прямую задачу и для своего решения требует сведений по спектральным характеристикам поглощения и рассеяния излучения в диапазоне спектра по всем высотам в атмосфере. При решении задач расчета поля излучения используется математический аппарат теории переноса излучения. К настоящему времени предложены и разработаны различные аналитические, полуаналитические и численные методы [58, 69, 76. Современные наиболее точные численные методы расчета спектральных интенсивностей излучения (методы сферических гармоник, метод Монте-Карло) могут быть реализованы при любой степени детализации оптических свойств атмосферы и подстилающей поверхности. Применение их для расчетов спектральных полей излучения не рационально в связи с огромными затратами машинного времени и трудностей учета сферичности Земли, рефракции луча радиации в атмосфере, молекулярного поглощения излучения атмосферными газами. Применение сложных точных численных методов расчета спектральных интенсивностей коротковолновой радиации возможно только для простейших моделей поглощающей и рассеивающей излучение атмосферы. В настоящее время более важно учесть вариации оптических характеристик атмосферы с высотой и с изменением метеосостояния атмосферы. Для земной атмосферы основные закономерности спектральной и пространственной структуры поля коротковолновой радиации можно получить, выполнив расчеты полей излучения в приближении однократного рассеяния по методике [49], которая излагается ниже. [c.183]

Ряд физико-химических методов, характеризующих процесс смолообразования, например определение когфициента рефракции, Еязладсти, некоторых оптических свойств, физических СВОЙСТВ смол в различных стадиях, также могут характеризовать ход процесса отверждения. [c.69]

Модель и конструируемый на ее основе критерий должны полностью охватывать фундаментальные процессы, которыми определяются выходные характеристики процесс кодирования оптического сигнала и непосредственно процесс осуществления селекции. В соответствии с этим принадлежность прибора к тому или иному классу должна обусловливаться всей совокупностью существенных признаков, характеризующих процесс трансформации сигнала. Таковы, во-первых, исходное физическое явление, заложенное в основу работы прибора (это могут быть отражение [19], рефракция, дифракция, интерференция, поляризация, абсорбция [60] излучения, использование когерентного излучения перестраиваемых лазеров и вообще любое физическое явление, свойства которого зависят от а), и, во-вторых, характер модуляции излучения. В каждом конкретном случае математическая модель закодированного сигнала в рамках принципиальной общности описания трансформации сигнала будет включать некоторые черты, характеризующие способ кодировання. Способов осуществления непосредственно селекции также достаточно много, начиная от сравнительно простых, таких как применение шкал и эталонов, и до сложнейших преобразований с использованием аппарата матричного исчисления и интегрального преобразования (Фурье, Френеля и т. д.). Совокупность способов кодирования сигнала и осуществления селекции, как нам кажется, достаточный показатель метода получения спектра и, следовательно, класса спектрального прибора, поскольку включает весь комплекс существенных признаков, характеризующих процесс трансформации сигнала. [c.143]

Следует отметить, что во всех современных теориях не было сделано попытки объяснить явление оптической активности на основе элементарных физических процессов в молекуле. Вместо этого вращательная способность выводилась из неэлементарвда свойств, например из рефракций различных атомов или атомных групп в молекуле. Например, такими методами [331 оказалось возможным рассчитать приблизительную величину оптиче- ского вращения некоторых простых молекул, особенно при учет [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология