Детектирование, погрешность

Значительные погрешности могут быть при вводе пробы за счет ее фракционирования, утечек и размывания пиков. Размывание пиков вызывает образование хвостов, приводящих к частичному перекрыванию пиков, и как следствие этого к погрешностям при детектировании. Для ввода пробы при количественном анализе предпочтительнее использовать петлевые клапанные устройства, а не шприцы из-за более высокой точности и меньшей зависимости от индивидуальных особенностей операторов. [c.175]

Погрешности детекторов связаны с нестабильностью параметров питания, неидентичностью характеристик отдельных каналов детектирования, изменением этих характеристик во времени и под действием механических и тепловых нафузок, уровнем нелинейных искажений в рабочем диапазоне сигналов, офаниченным быстродействием детекторов, абсолютным уровнем, спектральной и пространственной неоднородностями квантовой неэффективности, чувствительностью детекторов к фоновому излучению, магнитной и электромагнитной помехозащищенностями, уровнем собственных шумов и т.п. [c.150]

Анизотропия. Проверяется погрешность за счет зависимости чувствительности от угла падения ионизирующего излучения на детектор или блок детектирования. [c.330]

Аппаратура для высоковольтной искровой спектрометрии. Системы диспергирования и детектирования в высоковольтной искровой спектрометрии большей частью идентичны используемым в спектрометрии с дугой постоянного тока. Также весьма схожи и методики работы, включая меры предосторожности, применяемые в обоих методах. Так как с высоковольтной искрой чаще всего проводят количественный анализ, обычно пользуются спектрометрами с непосредственным отсчетом результатов. С помощью таких установок можно определять на практике 20 и более элементов с относительной погрешностью менее 5%. [c.715]

Обычно в фотоколориметре, используемом для детектирования, в качестве источника света при.меняется лампа со стабилизированной яркостью. Длина волн может быть выбрана путем смены интерференционных светофильтров, благодаря че.му измерение может быть выполнено при оптимальной длине волн, подобранных в соответствии со свойствами анализируемых веществ. Обычно используют фильтры на 440 и 570 нм. Для повышения точности используют дифференциальную систему измерения. Чувствительность системы детектирования в лучших фотометрах составляет 5-10 моля в пересчете на аминокислоту погрешность количественных нз.мерений 2%. Проточная кювета в лучших конструкциях имеет объем порядка 0,08—0,1 мл. [c.352]

Название, марка прибора Метод детектирования Предел измерения, об. % Погрешность, % Масса, кг Габаритные размеры, мм [c.784]

При реакционно-хроматографическом определении СО, которое традиционно заканчивается детектированием метана с помощью ПИД (рис. Vn.51), С обычно не превышает 10- масс. % (примерно 1 ррт), а погрешность определения почти вдвое выше, чем при прямом детектировании СО [274]. Применяя похожую методику, но с хемилюминесцентным детектором (ХЛД), можно снизить С для СО в 5 раз (около 0,2 ррт). Этот вариант ре-акционно-хроматографической методики использовали для определения следов СО в этилене [275]. После разделения анализируемых газов на колонке (3 м X 1,2 мм) с хромосорбом 102 при 50°С элюат пропускали через катарометр и далее в реактор (1 см х 1,8 мм) со стеклянными шариками, обработанными 2,5% элементного палладия (температура реактора 350°С). Туда же направлялся поток диоксида азота, а образовавшийся в результате реакции N0 определяли по интенсивности хемилюминесцентной реакции с озоном. [c.379]

Порой случается, что в серии измеренных значений при повторных анализах имеется значение, которое намного больше или меньше остальных. Тогда возникает подозрение, что это значение нерепрезентативно для данной генеральной совокупности. Если подозрение подтверждается статистической проверкой, такой результат считают грубой погрешностью (выбросом) он подлежит выбраковке. Причинами возникновения выбросов могут быть неправильная обработка пробы, нежелательное изменение параметров детектирования или разделения во время анализа, дефект интегратора или регистрирующего прибора, загрязнение дозирующего шприца другой пробой, наложившийся пик— призрак . [c.59]

Установлено, что модуляция насыщенного тока ионизации переменным напряжением прямоугольной формы исключает погрешность модуляции, связанной с зависимостью крутизны ВАХ от величины потока органического вещества. Отсюда — диапазон линейного детектирования триодного детектора-модулятора или коэффициент пропорциональности между выходным сигналом и потоком органического вещества в широком интервале его изменений так же, как и в диодном пламенно-ионизационном детекторе определяется только постоянством коэффициента эффективности ионизации Е. Последний в пламенно-ионизационных детекторах, как известно, остается постоянным при изменениях потока оргаиического вещества более чем в 10 раз. [c.70]

При работе системы детектирования в нелинейном диапазоне погрешность, связанную с нелинейностью, можно значительно уменьшить, если для расчета результатов анализа применить метод, основанный на градуировке. Однако и в этом случае за счет уменьшения чувствительности детектора (при нелинейности, показанной на рис. 1.4.) погрешность измерений больше, по сравнению с измерениями, выполняемыми в линейном диапазоне. [c.29]

Искажения, вносимые в результаты анализа вследствие инерционности системы детектирования, увеличиваются с ростом скорости изменения входного сигнала, т. е. чем ниже и выше регистрируемый пик, тем большую погрешность в измерения вносит инерционность системы детектирования. В табл. 3 приведены значения погрешности, вносимой в результаты анализа инерционностью системы детектирования в зависимости от соотношения скорости нарастания пика (выраженной через его шир ну i) и постоянной времени детектора Т [18]. [c.30]

Разработаны методы расчета погрешности, вносимой инерционностью детекторов теплопроводности, а также детектора ионизации в пламени [43—46], однако этими методами можно воспользоваться только в том случае, если известны динамические характеристики системы детектирования. [c.101]

Исследования инерционных свойств детектора ионизации в пламени показали [46], что наиболее инерционным звеном системы детектирования является регистрирующий прибор, а сам детектор практически обеспечивает определение пиков с достаточно малой динамической погрешностью при работе как с насадочными, так и с капиллярными колонками. [c.108]

Детальный анализ источников погрешностей в количественной газовой хроматографии [16, 73, 113, 114] приводит к выводу о необходимости тщательной калибровки каждого экземпляра прибора в конкретных условиях его работы. Большое внимание должно быть обращено на точность регулирования и задания большинства условий хроматографирования и детектирования. В зависимости от конкретных особенностей измеряемых смесей эти факторы имеют большее или меньшее значение. [c.142]

При работе в газожидкостном варианте, а также с полимерными адсорбентами возрастает эффективная летучесть НФ (концентрация паров и летучих продуктов деструкции). Высокая летучесть ведет к постепенному уменьщению количества НФ, изменению разделительной способности, соответствующим изменениям параметров удерживания, размеров и формы пиков, сокращению срока службы колонки. Введение в детектор с потоком газа-носителя паров НФ вызывает появление значительного фонового сигнала, непроизводительно занимающего часть линейного диапазона детектирования. Вместе с тем летучесть стационарной фазы может существенно ухудшать качество нулевой линии. Здесь важна не сама величина фонового сигнала, а ее изменения, проявляющиеся как дрейф или флуктуации нулевой линии. Искажения нулевой линии ведут к снижению предельной чувствительности и увеличению погрешности измерения параметров (высот, площадей) пиков, т. е. к дополнительной погрешности анализа. Высокая концентрация детектируемых паров в газе-носителе усугубляет проявление допустимых колебаний скорости газа или температуры колонки. [c.89]

Погрешности, вызванные наличием полостей в газовом тракте, полностью взаимно компенсируются, погрешности вследствие инерционности системы детектирования и регистрации компенсируются частично (вследствие различной ширины пиков сорбата и легкого газа). [c.57]

При детектировании нестационарных процессов возможны погрешности. Для сигнала по рис. 5.5,а время разряда накопителя до окончания реализации Гр—т/2, а по рис. 5.5,6 - т/2 и показания неодинаковы. [c.174]

Для уменьшения погрешности определения АЧС перед измерениями СА калибруют контрольными сигналами встроенных или внешних генераторов ( 5.2). Калибровка существенно снижает погрешности лишь при анализе процессов, подобных контрольным сигналам. Так, если контрольный сигнал периодический, то при юстировке СА не контролируются АЧХ АФ (бJ ), условия детектирования и последетекторного осреднения бнч, однако контролируется тракт усиления, и следовательно, снижаются погрешности бвч и частично бнч- [c.179]

Ослабленный в результате атомного поглощения световой поток фонового излучателя в АА-спектрометре проходит дифракционный монохроматор и попадает на фотоприемник. После усиления на ФЭУ полученный сигнал подвергается фазочувствительному детектированию, усредняется по постоянной времени и регистрируется измерительным прибором. Концентрация определяемого элемента фиксируется по отклонению стрелки показывающего прибора, отнесенному к полному отклонению, вызываемому неослабленным световым потоком лампы с полым катодом. Свет лампы модулирован по переменному току (300 Гц). Усилитель реагирует только на этот сигнал переменного тока, благодаря чему исключены погрешности результатов измерений, вызванные немодулированным фоновым излучением пламени. [c.236]

Метод позволяет определить 1 —10% кобальта. Метод основан на окислении кобальта(И) до кобальта(III) раствором гекса-цианоферрата(1П) калия с потенциометрическим детектированием точки эквивалентности с помощью иономера ЭВ-74. Индикаторным электродом служит платиновый электрод, электродом сравнения — хлорсеребряный. Относительная погрешность не превышает 7,1% при содержании кобальта 2,4%, продолжительность анализа 1,5 ч [22]. [c.46]

Характер влияния примесей в газе-носителе на закономерности детектирования различен. Во-первых, примеси могут практически не влиять на характеристики детектирования, по крайней мере, в некоторых пределах изменения концентрации компонентов газовой смеси. В этом случае требуется знать верхний уровень содержания примесей и принимать необходимые меры к поддержанию нужной степени чистоты газа-носителя. Примером служит детектирование по сечениям ионизации. Изменение состава газа-носителя влияет на величину (хэ — а)/5э, определяющую сигнал детектора. Если это изменение не ухудшает точности хроматографического анализа (обычно относительная погрешность измерения составляет 1—5%), наличие примеси в газе-носителе не опасно. [c.169]

Более детальные исследования упругих свойств черных пленок были проведены Уобшеллом [190]. Холестерин-гексадецилам-монийбромидные черные пленки деформировались гидростатическим давлением переменной частоты. Регистрация изменения площади пленки производилась с помощью емкостного метода. При использовании метода синхронного детектирования погрешность измерений емкости нленки достигала нескольких сотых процента. [c.149]

История развития газовой хроматографии в известной степени есть история развития детектора. На первом этапе детектирование основывалось на химическом определении суммарного количества вещества (поглощение газа-носителя, титрование и т. д.). Применение детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности (катарометра), создало известный переворот в газовой хроматографии. Катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа. В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплот адсорбции, диэлектрической постоянной и др. Эти детекторы не получили широкого распространения из-за сложности изготовления, большой инерционности и по другим причинам. [c.239]

Применение катарометра — детектора, работающего по принципу измерения теплопроводности, произвело известный переворот в газовой хроматографии. Однако катарометр обладает рядом недостатков. Невысокая чувствительность делает его мало пригодным для анализа примесей и микропримесей. Зависимость показаний катарометра от температуры, давления и скорости потока газа-носителя вносит погрешности в результаты анализа В связи с этим предпринимались поиски новых физических принципов детектирования измерение плотности (газовые весы Мартина), теплоты адсорбции, диэлектрической постоянной и др. [c.44]

Интегрирование площади пика начинается с момента его детектирования, т. е. чуть позже действительного начгла пика, а заканчивается чуть раньше истинного конца пика. Поэтому часть площади пика, показанная на рис. П.41, а штриховкой, необратимо теряется. Эта погрешность присуща всем интеграторам, не имеющим элементов памяти, и может оказаться сначитель-ной для пологих пиков в конце хроматограммы. Другим источником ошибок является дрейф нулевой линии (рис. 11.41, o). Дело в том, что во многи.ч моделях интеграторов во время прохождения пика система коррекции нуля не работает, а нуль аппроксимируется горизонтальной линией. Возникающие при этом ошибки особенно значительны при отрицательном дрейфе нулевой линии. [c.96]

Максимальной чувствительности и наименьшего предела детектирования достигают при определенном соотношени ) расходов газа-носителя, водорода и воздуха, которое ориентировочно составляет 1 1 10 соответственно. Однако в случае точных количественных определений следует экспериментально установигь зависимость чувствительности данного экземпляра детектора от соотношения расходов газов, ориентируясь на конкретное значение расхода газа-носителя, продиктованное условиями аналитической задачи. Это необходимо для определения той области расходов, где их случайные колебания не ведут к заметному изменению чувствительности и поэтому не вносят дополнительной погрешности. [c.124]

Если требуется определить содержание каждого компонента в смеси, то условия анализа должны обеспечивать линейное детектирование и по возможности полное отделение всех ее составляющих друг от друга, поскольку погрешность в измерении площади или другого количественного параметра хроматографического пика хотя бы одного компонента (или приписание ошибочного значения / хотя бы одному компоненту) приведет к неправильной оценке содержания в образце всех составляющих. [c.228]

К существенному искажению результатов хроматографического разделения приводят погрешности, связанные с детектированием, или усилением. Каждый детектор характеризуется специфичностью, линейностью и чувствительностью. Особенно важна проверка на селективность при анализе микропримесей. Отклик УФ-детекторов может изменяться на вещества со схожими функциональными группами в 10" раз. Необходимо отклик детектора прокалибровать для каждого определяемого вещества. Естественно, что вещества, не поглощающие в УФ-области, не дадут сигнала на самописец при использовании в качестве детектора фотометра. При использовании рефрактометра возможно появление отрицательных ликов. Кроме того, этот детектор необходимо термостатировать, чего не требуется для УФ-детектора. [c.175]

Нижний предел концентраций лиганда, для которых возможно изучение комплексообразования, зависит от чувствительности детектирования лиганда в газовой фазе и его коэффициента распределения. Например, используя для детектирования наиболее универсальный по отношению к органическим веществам ионизационнопламенный детектор, позволяющий с погрешностью в несколько процентов непосредственным дозированием газовой фазы определять в ней концентрации до 10 мг/л, в соответствии с уравнением (1.3) можно определять минимальные концентрации непредельных углеводородов в водных растворах (К 0,1) 10 %- Однако для лигандов с высокими коэффициентами распределения, например аминов (порядка нескольких тысяч), минимально определяемые концентрации повышаются до 10-3—10- %. [c.253]

При определении микропримесей в объектах окружающей среды, продуктах питания особое значение приобретает.максимальное увеличение чувствительности хроматографического метода, которое может быть достигнуто за счет оптимиз ации парамет- ров разделения и детектирования, проведения реакций дерива-тизации с последующим использованием селективных методов детектирования, создания новых высокочувствительных детектирующих систем и концентрирования примесей на сорбенте или в охлажденной ловушке с последующей тепловой десорбцией. Первый метод обычно дает увеличение чувствительности не более чем в 10 раз, второй не обладает требуемой воспроизводимостью и имеет высокую погрешность при количественном анализе, для осуществления третьего требуется проведение специальных исследований, кроме того, он достаточно трудоемок и не всегда приводит к положительным результатам. [c.192]

При использовании непламенного детектора пробы и эталоны разбавляют в 50 раз. Разделение проводят так же, как при пламенном методе детектирования. Для ТМС измеряют высоту пика. При этом относительное стандартное отклонение при концентрации свинца 4,48 мкг/мл составляет 5,1 /о- При определении свинца в форме ТЭС по высоте пика получаются большие погрешности. В этом случае измеряют площадь пика (по массе вырезанного пика). Относительное стандартное отклонение для метода интегрирования составляет 2,6%. ГТределы обнаружения для ТЭС и ТМС составляет 27 и 5,5 мкг/мл соответственно для пламенного метода и 0,35—0,04 мкг/мл для непламенного метода детектирования. Эти характеристики можно улучшить, увеличив объем впрыскиваемой в хроматограф пробы. [c.267]

Вот это обстоятельство и даст возможность контролировать каждый анализ, быть уверенным в отсутствии значительной погрешности его и де.лает данный способ обнаружения (детектирования) колгионентов и расчет анализа ньш. [c.21]

Электронные интеграторы. К современным автоматическим цифровым электронным интеграторам предъявляются следующие важнейшие требования широкий линейный диапазон измерения входного сигнала, высокая разрешающая способность и быстродействие, высокая чувствительность системы обнаружения (детектирования) пиков, малая погрешность и удобство представления результатов. Для удовлетворения этим требованиям интеграторы должны выполнять следующие операции получать сигнал непосредственно с детектора игнорировать щумы, ложные пики, автоматически отслеживать дрейф нулевой линии определять моменты начала и конца пиков, их времена удерживания интегрировать всю площадь пика и вносить в нее поправку на дрейф нуля хорошо обсчитывать как узкие (<1 с), так и широкие (>10 мин) пики разрешать неразделенные пики и пики микропримесей на шлейфе пика главного компонента печатать времена удерживания и площади пиков, а в конце анализа — суммарную площадь всех пиков. Кроме того, они должны предусматривать возможности задержки начала интегрирования, вывода на печать только тех пиков, площадь которых превосходит заданное минимальное значение, а также работы в режиме так называемого моделирования разгонки — в этом режиме интегратор сообщает приращения площади под хроматограммой за равные промежутки времени. Интеграторы должны иметь выход на самописец и отмечать на хроматограмме моменты начала и конца интегрирования, должны иметь устройства для самоконтроля, для прямого соединения с ЭВМ или для вывода информации на перфоленту или магнитную ленту. Наконец, они должны быть надежны и удобны в обращении. [c.217]

Ошибки, с вязаиные с вводом пробы, могут возникать за счет утечек, фракционирования пробы и размывания пиков. Ввод пробы представляет существенные трудности в связи с наличием высокого давления в системах жидкостных хроматографов. Методика ввода пробы в жидкостной хроматографии имеет важное значение в связи с -возможностью гидравлического разрушения слоя наполнителя колонки либо размывания пика. Различие в удельных весах анализируемой пробы и подвижной фазы может вызвать размывание пика. Фракционирование пробы в жидкостной хроматографии как источник погрешности имеет меньшее значение по сравнению с газовой хроматографией, так как не производится испарения вводимой пробы и исключено фракционирование в шприце. Размывание пиков в устройстве для ввода пробы обычно проявляется в образовании хвостов, которые приводят к частичному перекрыванию и ошибкам при детектировании пиков. [c.176]

В этой главе изложено современное состояние методов количественной оценки компонентов исследуемых веществ на масс-спектрометре с искровым ионным источником. Обсуждаются два способа детектирования ионных токов электрический и фотографический. Несмотря на большую перспективу электро-детекции, наибольшее внимание уделяется рассмотрению свойств и особенностей фотографических эмульсий. Определение аналитических характеристик фотопластинки и учет различных источников погрешностей устранили бытовавшее ранее представление о том, что в ряде случаев большие погрешности результатов относились за счет фотографического метода регистрации. В настоящее время установлено, что погрешности, вносимые непосредственно фотопластинкой, не превышают 3—4% и могут быть снижены в дальнейшем до 1,5—2% при использованги безжелатинных ионочувствительных проводящих [c.106]

Из-за трудностей математического анализа влияние инерционности при детектировании случайных процессов исследовано экспериментально при РфЦо=1 2 [80] и при Рф/ а=2 0,25 0,1 0,025 [21]. В [21] показано, что погрешность средних значений при 1/Рф> 2. .. 4)/ 1С1 менее 5%. Для эффективного детектирования должны выполняться неравенства 2/f( R oбr, Эти соотношения при больших (порядка единиц мегом) на частотах, больших единиц килогерц, обычно нельзя реализовать из-за паразитных емкостей схемы. Тогда, допуская заметный разряд С1 на Собр, не повышая при этом погрешности, но снижая эффективность ДД, можно уменьшить С1 до (1. .. 3)Собр. [c.173]

Требуемый динамический диапазон С А можно обеспечить, выбирая максимальное и минимальное детектируемые напряжения. Максимальное напряжение для упрощения преддетекторного усилителя желательно выбрать поменьше. Минимальное напряжение определяется допустимой нелинейностью шкалы прибора из-за уменьшения коэффициента передачи ДД, вызванного снижением его входного сопротивления при малых напряжениях, нерезким изломом начального участка характеристики диода и его сдвигом от нулевой точки. Начальную рабочую точку ДД можно сместить на излом, используя дополнительное напряжение, которое выбирают компромиссом между эффективностью детектирования при малых напряжениях и допустимым начальным током. Выдерживать последнее требование особенно необходимо в ДД с накопителем, так как даже малый начальный ток вносит заметную погрешность при большом времени накопления. Для современных полупроводниковых диодов минимальная амплитуда напряжения 0,15. .. 0,25 В. [c.174]

В плотномере ПР-1025М потоки излучения рабочего и компенсационного источников 7-излучений ( Сз) регистрируются детектором раздельно во времени. Для этого предусмотрен прерыватель потока (свинцовый полуцилиндр), который, вращаясь с постоянной скоростью, попеременно закрывает потоки излучения. Ионизирующие потоки излучения детектором преобразуются в электрический сигнал, который поступает в регистратор. Прибор позволяет измерять плотность жидких сред и пульп в интервале 25—500 кг/м и предназначен для контроля (регулирования) технологических процессов. Толщина просвечиваемого слоя измеряемой среды может быть выбрана в интервале 0,1—0,3 м. Измерительный зазор — расстояние от блока у-источника до блока детектирования не должен превышать 0,35 м. Погрешность прибора от 0,1 до 1% в зависимости от класса точности. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология