Комплексы координационные

По внутренней структуре комплексного соединения. а) По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно- и поли-ядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса — это [(NH,-5)5 r OH r(NH3)5] ls, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством мостиковой группы ОН. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы F, С1, 02", S2, S02", NH2, NH" и др. Полиядерные комплексы, в которых мостики образованы гидроксильными группами, называются оловыми соединениями. Структурно мостиковая группа ОН отличается от гидроксильной группы в одноядерных комплексах. Координационное число кислорода в оловом мостике равно трем, а в ОН-группе одноядерных комплексов — двум. [c.107]

Л. Дайте определение неорганическому комплексу, координационному соединению и комплексному иону. [c.488]

Интересно выяснить, каково предельное число лигандов, которое может координироваться вокруг центрального иона. В некоторых комплексах координационное число достигает восьми, в то время как другие катионы способны координировать не более двух лигандов. В подавляющем числе комплексов координационное число равно четырем или шести. Для каждого катиона характерно определенное координационное число, остающееся почти всегда постоянным, как это видно на приведенном выше примере с комплексными соединениями кобальта (см. рис. 23.1). В этих соединениях от комплекса к комплексу происходит изменение природы лигандов, однако координационное число кобальта остается неизменным. [c.407]

Типичными представителями ацидокомплексов являются гидроксо-комплексы — координационные соедшения, содержащие во внутренней [c.205]

Координационные комплексы составляют очень большой и важный класс химических соединений. Мы уже встречались с несколькими примерами таких соединений в предыдущих главах. Так, А1(Н20) , описанный в гл. 19, представляет собой координационный комплекс. По существу, любой ион в водном растворе координирован молекулами воды и поэтому принадлежит к числу комплексов координационного типа. Таким образом, процесс гидратации является частным случаем реакции образования координационного соединения. Более того, всякие ионы в полярном растворителе координируются молекулами растворителя, и поэтому реакции сольватации любых типов относятся к реакциям образования координационных комплексов. [c.403]

В 1923 г. Льюис ввел обобщенное понятие кислот и оснований, основываясь на донорно-акцепторном взаимодействии электронных пар, и при анализе комплексов координационные связи стали рассматривать с учетом приведенного ниже принципа как один из типов кислотно-основной связи. [c.223]

Третий постулат теории Вернера связан со стереохимией комплексов. Координационная теория правильно объясняет многие структурные особенности координационных соединений. Чрезвычайно важным явилось определение структуры комплексов с координационным числом 6. Изомерами называют соединения, отвечающие одной и той же формуле, но обладающие различным строением. До открытия рентгеновских лучей пространственную конфигурацию молекул определяли сравнением числа известных изомеров с числом теоретически возможных струк- [c.19]

Задача 15.14. Определите, имеются ли заряды на атомах металлов и атомах лигандов в следующих комплексах. Является ли атом металла в каждом из комплексов координационно насыщенным или координационно ненасыщенным [c.699]

Обычно при написании формул комплексов координационную связь изображают в виде стрелки, направленной от донора к акцептору, например [c.71]

Комплекс фермент-металл обратим. Его диссоциацию можно вызвать диализом и подавить повышением концентрации иона металла. Для лейцинаминопептидазы, у которой к каждому активному центру присоединен один ион марганца, при 40°С и рН=8,0 константа диссоциации комплекса фермент-металл равна 4- 10 моля. Связь в комплексе координационного типа. Соединение иона марганца и фермента идет медленно —в продолжение нескольких часов. [c.264]

Исходя из правила эффективного атомного номера, комплексы с 16 валентными электронами называются координационно-ненасыщенными. Координационная ненасыщенность подразумевает наличие вакантного или занятого молекулой растворителя координационного места во внутренней сфере комплекса. Например, в комплексе Уилкинсона КЬС1(РРЬз)з (катализатор Уилкинсона), который является одним из наиболее активных и гниверсальных катализаторов, родий(1) имеет электронную конфигурацию 4d 5s и координационное число, равное 4, общее число валентных электронов равно 16 (8 + 4 2), поэтому комплекс координационно ненасыщен. Координационно-ненасыщенные комплексные соединения являются реакционноспособными веществами и, как правило, выступают в качестве катализатора. [c.505]

Таким образом, в случае гетерогенного катализа через координационные комплексы (координационного катализа) мы можем рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Надо, однако, при этом иметь в виду, что атомы кристаллической решетки, связанные с активным центром и играющие роль лигандов, не могут участвовать в реакциях замещения лигандов. [c.19]

Ионы обладают высоким зарядом, у них нет частично заполненной /-оболочки, обусловливающей преимущества какой-либо определенной пространственной структуры, а их радиусы относительно велики (0,74, 0,75 А). Поэтому в соединениях и Комплексах координационные числа 7 и 8 для них более характерны. [c.493]

Координационное число комплекса может быть меньше максимального значения, допускаемого величиной присоединенных групп. Это может объясняться наличием ограниченного числа связывающих орбит или необходимостью сохранения электрической нейтральности центрального атома Подобные комплексы (например, квадратные копланарные комплексы никеля (II), палладия (II) и платины (II), а также линейно построенные комплексы меди (I), серебра (I) и золота (I)) должны легче обменивать периферические группы, чем комплексы, координационное число которых ограничено стерическими препятствиями. Таким образом, в случае квадратных копланарных комплексов обмен может произойти в результате приближения замещающей группы к одному из свободных мест октаэдра и поворота ее в плоскости комплекса с одновременным поворотом замещаемой группы к противоположной стороне плоскости. Энергия активации такого процесса складывается в основном из энергии, необходимой для деформации связи, удерживающей заменяемую группу. Она может уменьшаться в результате любых причин, приводящих к стабилизации активированного комплекса. [c.51]

Для обозначения геометрического расположения лигандов в комплексах используют специальные приставки. Приставки цис- и транс- указывают расположение лигандов в комплексах с координационным числом 4 (квадратно-плоскостная конфигурация) и 6 (октаэдрическая конфигурация) для этих же комплексов (координационное число 6) используют также приставки гран- ifa -) — граневон и ос- (тег-) — осевой [c.54]

Хром (П1) образует большое число комплексов, многие из них очень прочные. В подавляющем больн1инстве комплексов координационное число равно 6. [c.211]

Электростатические представления о химической связи в комплексах. Координационная теория Вернера не давала определенных представлений о природе химических связей в комплексах. Начало учения об образовании комплексных соединений связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проведенных в 1916-1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Согласно этим представлениям при комплексообразояании ион-комплексообразователь притягивает к себе ионы противоположного знака, а также полярные молекулы, а окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.127]

Комплекс XIV из полностью транс-циклододекатриена получается в виде ярко-красных игл. Он рассматривается как ключевой промежуточный продукт при тримеризации бутадиена. Имея во внешней оболочке 10 электронов от никеля и шесть электронов из двойных связей, этот комплекс координационно ненасыщен. Четвертое координационное положение никеля может быть заполнено, например, добавлением 1 моль-СО (двухэлектронный лиганд) при —80 °С, в результате чего формируется оболочка благородного газа с 18 электронами и образуется бесцветный продукт. Тенденция никеля к построению оболочки инертного газа позволяет легко заменить циклододекатриен другими лигандами. Так, избыток бутадиена реагирует с комплексом XIV с отрывом циклододекатриена XIII и образованием нового комплекса XV, в котором три молекулы бутадиена связаны в цепь С12, содержащую трансдвойную связь, и две концевые я-аллильные группировки. Два я-элект-рона двойной связи вместе с шестью я-электронами шести хр -гибриди-зованных аллильных углеродных атомов находятся в комплексе в совместном обладании у атома никеля. Комплекс XV был выделен в виде довольно стабильного промежуточного продукта и охарактеризован путем почти количественного гидрирования до н-додекана. В процессе синтеза в комплексе XV происходит замыкание цикла и образуется XIV или возможно комплекс XIV, в котором четвертое координационное положение заполнено донорной молекулой бутадиена. [c.92]

Так, показано, что роль комплексообразователя могут выполнять не только ионы, но и нейтральные атомы, как, например, в комплексах N (00)4 или Сг(СбНб)г- Однако в большинстве комплексов координационным центром является ион металла. Типичные комплексообразователи — ионы переходных металлов Т1, V, Сг, Мп, Ре, Со, №, Си, Мо, , Рс1, Р1, Ag и др., у которых внешние электроны располагаются на -орбиталях, т, е, на орбиталях [c.67]

Сульфирование макроцикла имеет место при проведении реакции в горячей концентрированной H2SO4. В соответствии с уравнениями (7.4) и (7.7) диссоциируют комплексы общей формулы (Х)ЬпТФП (Ln -лантанид), (табл. 7.3) и, как правило, комплексы двухзарядных катионов металлов в смешанных растворителях с невысоким содержанием кислоты [31], а также комплексы германия(1У) и ниобия(У) с тетрафенилпорфином в концентрированной серной кислоте (табл. 7.4). Во всех перечисленных комплексах координационный центр MN4 или доступен для атаки протонодонорными частицами с двух сторон от плоскости макроцикла и экранирован лишь в экваториальной [c.340]

Структура синергетического аддукта менее ясна, когда металл, образующий комплекс, координационно насыщен только хелатирующими анионами. Такой случай наблюдается, например, с гекса-координированными трехвалентными лантанидами. Предложены две гипотетические структуры. Хили [663, 688] предположил, что в таких синергетических аддуктах одно или два хелатных кольца могут раскрываться с образованием аддукта, который содержит Молекулы ТТА в качестве монодентантных и даже бидентаптных лигандов. Если ТТА становится монодентантным, то к аддукту может быть координационно присоединен нейтральный лиганд. [c.70]

По-видимому, образование соли лиганда Ь93 2НС1О4 вместо комплекса [РеЬ931 + происходит за счет окисления Ре + до кислородом воздуха и из-за малой склонности ионов железа (И) к образованию аминных комплексов. Координационные соединения Ре с Ь93 синтезируют нете.мплатными методами (с.м. раздел 4.2), [c.62]

Дайте определение каждому из следующих терминов лабильный комплекс,, нелабильный комплекс, координационное число, бидентатный лиганд, хелат, биядер-ный комплекс, ступенчатая константа образования, общая константа образования,, аммиачный комплекс, дополнительный комплексующий агент, металлохромный индикатор, хелатный эффект, условная константа образования, маскирующий агент. [c.207]

Наблюдается корреляция между величиной и оптической плотностью в максимуме поглощения промежуточного соединения и скоростью каталазного процесса (рис. 1, кривые 1, 3). При , равном 10, промежуточное соединение не образуется (комплекс координационно-насыщен), и скорость процесса разложения Н2О2 равна нулю. Такая корреляция подтверждает, что промежуточное соединение, образующееся при вхон дении перекисной частицы во внутреннюю координационную сферу ненасыщенного комплекса, является инициатором реакции. [c.136]

Трехвалентный хром имеет в своих комплексах координационное число 6. Из его 33 электронов 12 участвуют в шести координационных связях. Последние ориентированы октаэдрически вокруг центрального атома хрома (так как они возникают в результате гибридизации орбит 4я и 4р ). Двухвалентная медь имеет координационное число 4 и группирует 35 электронов вокруг центрального атома. По всей вероятности, комплекс имеет плоскую конфигурацию (гибридизация 3(1, 4 и 4р ). [c.472]

Комплексы внедрения и нормальные комплексы. Атомные связи часто приводят к образованию особо прочных комплексных соединений. Не только радикалы, но и нейтральные группы, например NH3, связываются атомными связями с центральным атомом особенно прочно. В отличие от них такие координационные соединения, в которых существуют только ионные связи между сильно полярными молекулами и ионами (без значительной доли гомеополярности), в больпшнстве случаев обладают только свойствами относительно слабых комплексных соединений. В этом характерное различие между координационными или комплексными соединениями с ионным характером связей и со связями атомного типа. Последние, согласно Бильтцу (Biltz), называют комплексами внедрения, так как в случае атомных связей электронные оболочки центрального атома и лигандов взаимно проникают одна в другую. Наличие атомных связей между центральным атомом и его лигандами во многих случаях можно непосредственно доказать магнитными измерениями (см. ниже). Комплексы, в Которых связи электровалентны или обусловлены вандерваальсовыми силами или дипольным взаимодействием, обозначаются в отличие от комплексов внедрения как нормальные комплексы. Комплексами внедрения, вероятно, являются, как правило, такие комплексные соединения, которые имеют характер неэлектролитов (например, [СгС1з(КНз)з]). Помимо различной прочности связей, комплексы внедрения отличаются от нормальных комплексов также и тем, что в них центральный атом имеет почти всегда постоянное координационное число, в то время как в нормальных комплексах координационные числа обычно колеблются и состав этих комплексов зависит от соотношений, в которых брали для их получения составные части. [c.443]

Довольно часто при таком последовательном замещении лигандов координационное число металла понижается. Так, при увеличении концентрации НС1 железо(П1) на какой-то стадии меняет координационное число с 6 на 4 в достаточно концентрированных растворах НС1 существует только ион Fe lJ. Вообще координационное число определяется строением электронных оболочек центрального иона и лигандов большую роль играют также размеры ионов [89]. Для высших галогенидных комплексов координационные числа многих элементов уменьшаются от фторидных к иодидным. Например, во фторидных комплексах металлы могут проявлять координационные числа, равные 7 и 8, в случае иодидных комплексов таких больших координационных чисел обычно не бывает. [c.19]

Зная исходные концентрации раствора Na l и аммиака и количество пошедшего на титрование раствора азотнокислого серебра, исходя из стехиометрического уравнения, определяют состав комплекса, координационное число и величину Z. [c.201]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы координационные: [c.482] [c.402] [c.125] [c.297] [c.214] [c.330] [c.71] [c.370] [c.147] [c.244] [c.520] [c.615] [c.628] [c.143] [c.62] [c.577] [c.55] [c.165] [c.267] [c.35] [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология