Канниццаро катализаторы

Однако в ш,елочной среде ускоряется и изомеризация моносахаридов, и реакция Канниццаро—Тищенко, что затрудняет получение чистых многоатомных спиртов. Поэтому обычно гидрирование проводят в слабощелочной среде (pH 7,5—8,5), причем оптимальное начальное значение pH зависит от применяемого катализатора [12]. В процессе гидрирования pH раствора снижается до 5,5—6,5 наиболее резкое снижение pH происходит в первые 20—30 мин. [c.72]

Однако при выборе катализатора для проведения конденсации альдегидов или кетонов — потенциальных метиленовых компонентов — с ароматическими альдегидами следует иметь в виду, что последние при действии крепких водных растворов щелочей или спиртовых их растворов превращаются в соответствующие бензиловые спирты и соли арилкарбоновых кислот — претерпевают реакцию Канниццаро (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. II. М., Химия , 1974, с. 132). При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [c.172]

Во всех кратко отмеченных примерах чрезвычайно наглядно выявляется избирательное действие катализаторов. Интересна специфичность действия катализаторов в реакции Канниццаро, именно гидроокиси свинца на примере превращений оксиизомасляного альдегида в щелочной среде в присутствии и отсутствии гидроокиси свинца. Следует отметить в связи с этим и тот наблюденный нами факт (Данилов и Казимирова), что при прибавлении к щелочи сульфита натрия можно полностью устранить реакцию Канниццаро. Видимо, бисульфитное соединение бен-зальдегида препятствует прохождению реакции Канниццаро, что интересно в связи с известной ролью сернистой щелочи в прохождении спиртового брожения (синтез глицерина), где большую роль играют гидролитические процессы, в частности реакция Канниццаро. [c.318]

Известно, что скорость реакции Канниццаро в жидкой фазе прямо пропорциональна концентрации гидроксильных ионов [6]. Последние могут образовываться при обработке окисных катализаторов водородом при повышенной температуре. [c.258]

Другой способ, с помощью которого можно надеяться увеличить реакционную способность карбонильной группы,— это введение металла типа серебра или никеля, которые действуют как акцепторы электронов при образовании координационных связей с карбонильным кислородом. Действительно, такие металлы служат хорошими катализаторами, например, в реакции Канниццаро (стр. 483). [c.348]

При пропускании над катализатором при повышенной температуре фурфурол с высокими выходами превращается в фуран. Процесс протекает через стадию фуроина — продукта уплотнения фурфурола по реакции Канниццаро — Тищенко, который далее пре- [c.557]

Декарбоксилирование. — Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод находит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего ароматическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.179]

Если применять более сильный катализатор — Са(0Н)2, то реакция заходит еще дальше и образуется пентаэритрит (И), так как альдегид (I), не имеющий а-водородных атомов, способен восстанавливаться четвертой молекулой формальдегида согласно реакции Канниццаро [c.140]

Применение скелетного никелевого катализатора в реакции Канниццаро [c.98]

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

Цианид-ион является высокоспецифичным катализатором этой реакции, и его эффективность зависит в первую очередь от легкости, с какой он присоединяется к бензальдегиду на первой стадии и отщепляется от XLHI с образованием бензоина XLIV. Однако решающее значение имеет, по-видимому, электроноакцепторная способность " N, благоприятствующая отщеплению водорода в виде протона от СН-связи в XL с образованием карбаниона XLI, а не перенос этого водорода вместе с электронной парой ко второй молекуле бензальдегида, как это имеет место в случае реакции Канниццаро (см, стр. 208), Кинетические данные, полученные для этой реакции, согласно которым [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология