Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метод криоскопический экспериментальный

    Молекулярная масса нефтепродуктов экспериментально определяется криоскопическим методом, но из-за большой трудоемкости метода и в этом случае чаще используются расчетные методы. [c.183]

    Полученные нами экспериментальные данные о количественной завпсимости величины молекулярного веса асфальтенов от концентрации их в растворе и температуры объясняют причины разноречивых данных о молекулярных весах асфальтенов, определенных криоскопическим методом в разных лабораториях (см. табл. 118). Основная причина заключается в неучете явлений ассоциации. [c.505]


    Истинный молекулярный вес спирта можно определять экстраполяцией экспериментальных значении молекулярного веса до нулевой концентрацни. Молекулярный вес спирта определять криоскопическим методом. Прибор описан в работе 2 гл. VH. [c.449]

    Однако, несмотря на ограниченность применения предельного закона, он имеет больщое теоретическое значение, так как обосновал существующую и выявленную экспериментально зависимость g7+. Из предельного закона можно найти коэффициент активности. Коэффициенты активности определяют также по ионной силе раствора (см. 8.6) и экспериментально эбулиоскопическим, криоскопическим или осмотическим методом, методом ЭДС или по понижению давления насыщенного пара растворителя над раствором. Зная коэффициент активности, можно определить другие свойства раствора, в том числе и активность  [c.135]

    Криоскопический метод наиболее часто используется при изучении водных растворов, так как он экспериментально на- [c.119]

    Экспериментально степень диссоциации определяется путем измерения электропроводности, криоскопическим или другими методами. [c.115]

    Другим методом экспериментального определения степени диссоциации является криоскопический метод, основанный на определении кажущейся молекулярной массы М , которая представляет собой среднее значение масс ионов и недиссоциированных молекул  [c.192]

    Экспериментально молекулярную массу определяют криоскопическим и эбуллиоскопическим методами. [c.25]

    Величина К сильно зависит от чистоты растворителя, поэтому при расчете молекулярного веса полимера криоскопическим или эбулиоскопическим методом лучше использовать не теоретическое значение К, а экспериментальное. Для этого берут тщательно очищенное и высушенное индивидуальное вещество с известным молекулярным весом и опре-АТ  [c.213]

    Разработано несколько вариантов криоскопического метода физико-химического анализа. Первый из них [1, 2] состоит в сопоставлении экспериментальной величины Т— Го = АТ с величиной, рассчитанной в предположении, что при смешении компонентов уже произошло изменение ассоциативного состояния, но еще не произошло взаимодействия. [c.420]

    Уравнение (1У-90), подобно уравнению (1У-87), используется для определения молекулярного веса растворенного вещества по результатам экспериментального определения понижения температуры замерзания раствора, по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя (криоскопический метод). Расчетное уравнение аналогично уравнению (1У-89)  [c.133]


    Экспериментальное определение молекулярного веса криоскопическим методом производят в приборе, изображенном на рис. 47, [c.227]

    Экспериментальная часть. Предварительно адсорбционно-криоскопическим методом [11] исследовали групповой углеводородный состав шести узбекистанских газоконденсатов [c.7]

    Если молекулярный вес определять экспериментально, ошибка анализа возрастает не намного по сравнению с анализом по фракциям. Наибольшая неточность приходится на относительное содержание нафтеновых и парафиновых углеводородов, поэтому часто ограничиваются указанием их суммарного содержания. Такой анализ может быть выполнен в течение одного дня, при необходимости его можно сочетать с определением ароматических углеводородов криоскопическим методом. [c.224]

    Расхождения между опытными и расчетными данными по теплоемкости составляют в среднем + 3,9%. Молекулярный вес определялся криоскопическим методом. В табл. 9 суммированы результаты экспериментального изучения физико-химических свойств рассматриваемых 8 фракций. [c.261]

    Контроль за количеством примеси в очищенных С и в исходном Со образцах производили криоскопическим методом по кривым продолжительность — температура кристаллизации. В основном анализы проводились в не герметичном сосуде по методике, описанной в работах [1, 36]. В герметичном сосуде анализировались наиболее чистые образцы. Экспериментально доказано, что данные, полученные при обработке образца в негерметичном сосуде, не отличаются от данных, полученных при использовании для анализа герметичного сосуда, если продолжительность опыта составляла 1—2 час. [c.238]

    Следует отметить, что принципиально среднечисловые молекулярные веса получаются при измерении с помощью любого термодинамического метода — по понижению температуры замерзания растворителя (криоскопический метод), по повышению температуры кипения растворителя (эбулиоскопический метод), по давлению пара растворителя над раствором, по равновесному распределению макромолекул в силовом поле (седиментационное равновесие) и др. Однако каждый из этих методов имеет свои специфические источники ошибок при измерениях, и поэтому результаты не всегда сходятся. Так, например, ничтожно малое количество низкомолекулярной примеси может вызвать весьма заметное понижение среднего значения молекулярного веса при криоскопическом измерении и мало влияет на результаты, полученные осмометрическим методом. Эти расхождения связаны с экспериментальными трудностями очистки полимеров, получения идеальных полупроницаемых мембран и т. п. [c.282]

    Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

    Криоскопия. Метод анализа, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворов, называется крио-скопическим методом. Он так же, как и эбулиоскопический метод, применяется при определении массы одного киломоля (молекулярной массы) неэлектролитов и степени диссоциации электролитов. В отличие от эбулиоскопического метода криоскопический метод более широко применяется. Это объясняется тем, что экспериментальное определение понижения температуры замерзания растворов менее капризно и вследствие этого измеряется с большей точностью, чем повышение температуры кипения. Кроме того, уравнение (1Д1,45) показывает, что при данном значении киломолял ь-ности т Ьонижение температуры замерзания раствора будет т ем больш , "а значит может быть измерено тем точнее, чем больше криоскопическая константа Eg. Последняя, как правило, значительно больше, чем эбулиоскопическая постоянная. Например, криоскопическая и эбулиоскопическая константы вольфрама соответственно равны 575 и 79 град кг - кмоль . Вместе с тем большое численное значейие криоскопических констант металлов обусловливает и значительную трудность точного определения температуры их плавления. Действительно, температура плавления вол14рама, содержащего всего лишь 0,1% примесей, например железа, будет ниже его истинной температуры плавления на [c.147]


    Калориметрический метод является наиболее прецезионным методом определения чистоты. В этом методе температура, при которой кристаллическая и жидкая фазы находятся в равновесии, определяется как функция доли сжиженного образца. Понижение точки замерзания, энтальпия плавления и, следовательно, криоскопическая постоянная определяются одним опытом. Так как образец может поддерживаться при адиабатических условиях столько, сколько это требуется для уравновешивания, то получаются достаточно точные результаты. Оба указанных выше метода сравнивались экспериментально Глазговом и сотр. [225]. Расчет чистоты образца по его равновесной кривой плавления, который обсуждался различными исследователями [26, 52, 554, 580, 634, 740, 771], предусматривает непосредственное использование законов идеальных растворов. [c.34]

    Ассоциап,ия органических кис-лот изучалась различными методами криоскопическим, изопиестическим, методом распределения и др. Накоплен обширный экспериментальный материал, который систематизирован в справочниках и обзорах (см., например, [214, 215]). По характеру ассоциации все кислоты могут быть разделены на две большие группы а) одноосновные кислоты, ассоциация которых обычно ограничивается стадией димеризации с образованием циклических димеров б) многоосновные кислоты, средняя степень ассоциации которых значительно превосходит 2. [c.126]

    Образование ассоциатов в растворах электролитов было доказано экспериментально с помощью различных методов криоскопических [23] и кондук-тометрических [17, 24], путем измерения скоростей реакций [25], определения коэффициента распределения между несмешивающимися жидкостями [261, электрохимических (потенциометрическое титрование [271), а также непосредственно с помощью измерения оптического поглощения (ультрафиолетовый [28] и [291 видимый свет), комбинацион гого рассеяния [30], поглощения звука [311 и ядерного магнитного резонанса [32]. Обзор этих методов дан в работе [331. [c.117]

    Экспериментально молекулярная масса определяется обычно криоскопическим методом [137]. В скязи с разнообразием нефтей и нефтепродуктов и многочисленностью фракций не всегда имеются экспериментальные данные. Поэтому используются различные зависимости, позволяющие определя гъ молекулярную (ассу по другим показателям качества. [c.89]

    Реакция Настюкова за последние годы довольно широко использовалась для оценки чистоты нафтеновых фракций, выделенных адсорбционным путем. Экспериментальные данные показывают, что эта реакция довольно надежно определяет отсутствие в нафтено-парафиновых фракциях ароматических компонентов. Однако в отношении высокомолекулярных фракций углеводородов эта реакция изучена еще недостаточно. С этой точки зрения оценка чистоты. нафтеновых и нафтено-парафиновых фракций может производиться по разработанному М. Д. Тили-чеевым и М. С. Боровой [16] криоскопическому методу. [c.15]

    Во-первых, при электролизе нитрующей смеси на катоде обнаруживаются оксиды азота, что свидетельствует о наличии азотсодержащей частицы с положительным зарядом. Во-вторых, криоскопическим методом доказано существование в нитрующей смеси не трех, а четырех частиц экспериментально получена четырехкратная депрессия точки замерзания. В-третьих, электропроводность нитрующей смеси значительно выше, чем электропроводность отдельных компонентов. В-четвертых, получены и выделены в индивидуальном состоянии соли нитрония OiN+ IO4 и O2N+ Вр4 , которые оказались сильными нитрующими агентами. И, наконец, спектр комбинационного рассеяния нитрующей смеси имеет полосу 1400 см" , которая есть и в спектрах приведенных выше солей. [c.358]

    Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

    Выполнение работы. В методе Раста пользуются камфорой в качестве растворителя, обладающего высокой криоскопической постоянной (К 40), которая определяется экспериментально. Метод позволяет определять молекулярный вес с очень малой навеской вещества порядка 10 мг. Температуру кристаллизации определяют прн помощи термометра со шкалой 200° С и ценой деления 0,1—0,2°. [c.52]

    При экспериментальном исследовании ОИ этих продуктов под вакуумом были отобраны и проанализированы сырье, равновесные паровая и жидкая фазы, которым, кроме общей физико-химической характеристики, были определены фракционшй состав по ИТК на лабораторном аппарате с высотой насадки, эквивалентной 5 теоретическим тарелкам, узким 10-градусным фракциям - плотность пикнометричес-ким и молекулярная масса - криоскопическим методом [2 ]. групповой химсостав. [c.13]

    В сборнике приводятся результаты экспериментальных исследований, выполненных в Институте химии АН УзССР в 1966—1967 гг., по применению синтетических цеолитов для улучшения качеств нефтепродуктов и по определению динамической емкости уже известных, а также опытных образцов адсорбентов по компонентам применительно к составу нефтепродуктов. Исследования выполнялись при адсорбции из жидкой фазы в основном криоскопическим методом из эталонных растворов веществ в циклогексане глубокой степени очистки, достигаемой также соответствующими адсорбентами. [c.3]

    Кроме того, доказано 1241 существование простых третичных ионов в разбавленных растворах 2-метилбутена-1 в 96%-ной 1 2804. В этих работах никаких аномалий криоскопических измерений не наблюдалось и отсутствовали указания на окисление разработан метод выделения ионов с выходом 70—80путем использования доноров гидрид-ионов. Предполагается, что ионы существуют в ссльватированной форме с бисульфатом и что передача протонов между ними происходит при частотах, близких к области частот, в которой образуются и разрываются водородные связи в Еюде. Передача протона карбоний-ионом ведет к образованию молекулярной пары — олефин — серная кислота, и быстро устанавливается равновесие между различными формами. В связи с этим возникает трудная задача определить, вызван ли наблюдаемый спектр основным компонентом с низким коэффициентом экстинкции (третичным ионом) или небольшим количеством аллильного иона со сравнительно высоким коэффициентом экстинкции. Имеются также экспериментальные данные, указывающие [c.235]

    Криоскопическая константа для индивидуальных этаноламинов определялась экспериментальным путем по методу, основанному на понижении температуры кристаллизации при искусственном введении известного количества примесей [3]. Для каждого из трех индивидуальных этаноламинов — моноэтаноламина (МЭА), ДЭА, ТЭА преобладающие примеси известны. Так, для МЭА — это ДЭА и ТЭА, для ДЭА— это ТЭА и МЭА, для ТЭА — это ДЭА и МЭА. Все эти примеси вполне удовлетворяют одному из основных требований, которые предъявляются к ним, исходя из строгого соблюдения уравнения (1) —они близки между собой по свойствам и образуют друг в друге истинные растворы. [c.44]

    В нащей лаборатории Б. Э. Давыдов экспериментально проверил влияние химической природы растворителя и концентрации асфальтенов в растворе на величину молекулярного веса последних, определенного криоскопическим методом. Для опытов были взяты несколько раз переосажденные н. пентаном асфальтены, выделенные из сырой ромашкинской (девонской) нефти. Определение молекулярного веса этих асфальтенов проводилось криоскопическим методом в бензоле, нитробензоле и нафталине при нескольких концентрациях асфальтенов в растворе, колебавшихся в довольно широких пределах (от 2 до 22%). [c.345]

    Криоскопические и эбулиоскопические методы не могут быть использованы при работе с такими высокомолекулярными соединениями, как белки и полисахариды, так как небольшое число больших молекул в разбавленном растворе мало влияет на температуру замерзания или кипения раствора. Дополнительные затруднения связаны с ассоциацией молекул, приводящей к образованию агрегатов даже при концентрациях ниже 1 %, и с отклонением в поведении раствора от идеального впрочем, последнее затруднение можно обойти экстраполяцией полученных результатов к бесконечному разбавлению. Более серьезной трудностью является полидисперсность большинства высокомолекулярных соединений, которая состоит в том, что образцы состоят обычно из молекул сходного строения, но различной длины. В связи с этим экспериментально найденное значение молекулярного веса зависит от применяемого метода. Так, например, осмотические методы дают значения среднечислового молекулярного веса, зависящие главным образом от присутствующих в растворе молекул меньшего размера, тогда как измерения вязкости дают значения средневесового молекулярного веса, которые определяются массой молекул больших размеров. [c.48]

    Описанный выше метод определения молеку.яярных весов и криоскопических копстапт не свободен, однако, от погрешностей В основу его, как известно, положен закон Рауля, который применим лишь к разбавленным растворам. Отсюда, чем выше будет концентрация вещества в растворителе, тем сильнее эти растворы будут отклоняться от действия этого закона. Между тем многие экспериментаторы, стремясь понизить влияние ошибок в отсчете показания термометра, предпочитают производить определения с большими навесками. Этим они достигают получения больших депрессий, на которые ошибки в 0,01—0,02° не оказывают существенного влияния, по совершают другую ошибку, которая в несравненно большей степени влияет на получеп-ные экспериментальные данные. [c.178]

    Представлялось важным выяснить, в каком состоянии находятся мыла в углеводородах. С этой целью во ВТИ были проведены опыты по определению молекулярного веса нафтената железа, бария и свинца криоскопическим методом. Они показали, что пайденны11 экспериментально средний молекулярный вес выше расчетного в 2—3 раза. Это дает еще одно подтверждение наличия в бензеле коллоидных частиц мыла. [c.77]

    Криоскопическим методом доказано существование в нитрующей смеси четырех, а не трех частиц экспериментально получается четырехкратная депрессия точки замерзания. Электропроводность нитрующей смеси значительно выше, чем электропроводность отдельных компонентов. При электролизе нитрующей смеси на катоде обнаруживаются окислы азота, что свиде- тельствует о наличии азотсодержащей частицы с положительным зарядом. И, наконец, выделены в индивидуальном состоянии солеобразные веществав которых катионом является нитроний  [c.326]

    Из полученных экспериментальных данных нетрудно рассчитать криоскопическую константу А эвтектики, которая может быть использована для оценки ее чистоты. Численная величина криоскопической константы данной модельной системы бензол- -иафталин, полученная из экспериментальных данных методом наименьших квадратов, оказалось равной 0,0177 0,0007. Эта величина хорошо совпала с рассчитанной теоретически (0,0179) на основании уравнения (15), где Л = ДЯо/ 7 о . АЯо легко рассчитать, так как система бензол—нафталин идеальна [6]. [c.286]

    Методом зонной плавки были очищены метилмета крилат и стирол. Для определения эффективного коэффициента распределения к проводили направленную кристаллизацию в стеклянной пробирке, участок которой, заполненный исследуемым веществом, был разделен на десять равных частей. Для направленной кристаллизации и зонной плавки использовали одинаковое количество вещества. Пробирку с веществом при постоянном перемешивании медленно опускали в хладоагент. Вещество постепенно закристаллизовывалось (в течение 10—15 мин). Затем отбирали пробы по всей длине образца и определяли их чистоту криоскопическим методом, описанным ранее [1, 36]. Криоскопическую константу метилметакрилата, входящую в уравнение для расчета чистоты вещества, определяли экспериментально методом прибавления искусственной примеси она равнялась 0,012 мольные долиГС (литературных данных нет) для стирола константа взята из литера туры [34] (0,0225 мольные долиГС). [c.218]

    Криоскопическую константу тетрамера, необходимую для расчета его чистоты, определяли экспериментально методом введения известного количества подходящей искусственной примеси [36]. Искусственными примесями к тетрамеру служили диметилхлорсилан и гексадекан в количествах 0,5—1,2 мол.%. Полученные результаты [c.238]

    Однако такой метод предрасчета величины kl не имеет смысла [14]. Дело в том, что для использования (3.9) необходимы криоскопические данные — положение линии ликвидуса в области малых концентраций. Пример таких данных приводился ранее на рис. V0.2. В подавляющем большинстве экспериментально определяемые линии ликвидуса не содержат крио-скопических данных. Использование таких линий ликвидуса часто приводит к абсурду— ко получается отрицательным [15]. [c.171]

    При выполнении расчетов перегонки и ректификации наряду с фракционным составом нефтяных остатков необходимо знать плотность и молекулярную массу узких франций. Оценка применимости известных зависимостей с целью выбора наиболее надежных из них была выполнена сопоставлением экспериментальных и расчетных данных. Для получения экспериментальных данных по выходу, плотности и молекулярной массе фракций, выкипающих выше 500°С, на пилотной установке ЛВТ из мазутов сернистых и высокосернистых нефгей были выделены вакуумные газойли, выкипащие до 560-580°С. Фракционный состав по ИТК их был определен на аппарате с числом теоретических тарелок 5. Узким фракциям была определена плотность пикнометром и молекулярная масса криоскопическим методом. [c.89]


Смотреть страницы где упоминается термин Метод криоскопический экспериментальный: [c.90]    [c.73]    [c.75]    [c.349]    [c.88]    [c.112]    [c.7]    [c.286]    [c.13]   
История химии (1975) -- [ c.13 , c.45 , c.47 , c.59 , c.61 , c.76 , c.87 , c.94 , c.107 , c.145 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

криоскопическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте