Основные колебания иона ОН

Основные колебания иона ОН3 [c.111]

Частоты основных колебаний ионов SiO и GeO [c.137]

Приближенные значения частот основных колебаний иона 0е0 также получены из спектров ортогерманатов щелочноземельных элементов. В этом случае частоты v попадают в интервал значений частот Vз и труднее поддаются определению, чем аналогичные частоты в спектрах ортосиликатов. [c.137]

По структуре стекла представляют собой переохлажденные системы. Катионы и анионы вещества стекла расположены друг относительно друга как в жидкости, т. е. с соблюдением лишь ближнего порядка. В то же время тип движения ионов в стеклах — в основном колебания — характерен для твердого состояния. В отличие от веществ, находящихся в кристаллическом состоянии, стекла не имеют четких температур плавления и затвердевания. При нагревании стекло размягчается, постепенно переходя в жидкое состояние. При охлаждении расплавленного стекла затвердевание тоже происходит постепенно. [c.642]

Теоретический расчет величины V представляет собой весьма непростую задачу. Одно из основных отличий энергии металлической решетки от ионной заключается в наличии кинетической энергии у электронов ( , ). Нулевая энергия колебания ионов решетки вносит малый вклад в ее энергию. Нулевая энергия электронов благодаря их малой массе определяет наряду с их потенциальной энергией энергию металлической решетки. [c.502]

Это соотношение применимо и для деформационных колебаний молекул воды. Также хорошо оно выполняется и в случае тех внутри- и межмолекулярных колебаний ОН -группировок, при которых смещаются в основном только атомы водорода. К таким колебаниям относятся валентные колебания ОН-групп, валентные, деформационные и либрационные колебания молекул воды, а также валентные и деформационные колебания иона гидроксония. Во всех этих случаях частота колебания уменьшается более чем на треть, что всегда легко регистрируется экспериментально и, следовательно, позволяет однозначно отнести соответствующие им полосы к колебаниям ОН -группировок. [c.156]

Шепард и Йетс [7] впервые наблюдали ИК-поглощение, индуцированное электрическим полем поверхности адсорбента. Ими было обнаружено появление в спектре полосы основного колебания молекулы водорода при 4131 сж и некоторых запрещенных полос метана и этилена при физической адсорбции этих молекул на пористом стекле при —183° С. Измерив интенсивность полосы адсорбированного водорода и используя значение коэффициента поглощения полосы газообразного водорода, индуцированной внешним электрическим полем, авторы [7] оценили напряженность электрического поля, создаваемого поверхностью пористого стекла на расстоянии, соответствующем расстоянию адсорбированной молекулы водорода от поверхности. Найденное ими значение (7 10 в см) приблизительно на порядок меньше величины, которую дают теоретические расчеты для ионных кристаллов. [c.117]

Следовательно, по смещению частот колебаний связей А — Н фиксированной молекулы кислоты и по появлению в спектре частот колебаний ионов, образующихся в результате переноса протона через барьер, можно судить о степени завершения кислотно-основного взаимодействия и о тех изменениях в структуре молекул, которые происходят в результате этого взаимодействия при изменении природы основания. [c.64]

Частоты основных колебаний и силовые постоянные иона азида. [c.179]

ИК- и КР-спектры безводных солей и гидроокисей основного типа характеризуются высокими частотами внутренних колебаний ионов ОН" (7он > 3500 см ) и низкими частотами внешних колебаний, соответствующих либрациям и трансляциям указанных ионов. В условиях сильных электростатических связей между ионами либрационные колебания [c.131]

В этих детекторах между анодом и катодом располагается вспомогательный кольцевой электрод таким образом, что на нем измеряется в основном только ионный ток, возникающий в результате ионизации детектируемого вещества метастабильными атомами аргона, в то время как основная масса ионов, образовавшихся при ионизации аргона под действием излучения, притягивается к катоду. Сигнал на электрометр подается со вспомогательного кольцевого электрода, так как катод (корпус детектора) заземлен, а анод соединен с источником постоянного тока высокого напряжения. Фоновый ток почти полностью протекает через анодно-катодную цепь и не является частью выходного сигнала, в связи с чем на кольцевом электроде удается регистрировать изменения ионного тока, вызванные присутствием детектируемого вещества, отдельно от фонового тока, подверженного статическим колебаниям. [c.21]

Таким образом, наиболее простым спектром должен быть спектр растворов ионных ферроцианидов. В соответствии с этим за частоты основных колебаний ферроцианид-иона можно приближенно принять основные частоты, найденные не в спектрах кристаллических солей, а в спектрах растворов ионных ферроцианидов, в частности, в спектрах водных растворов. [c.146]

Все же амплитуда внутригодовых колебаний ионного стока меньше, чем водного, так как в период паводка минерализация воды уменьшается, а в межень увеличивается. Но уменьшение минерализации воды во время паводка не может компенсировать резкого увеличения расхода БОДЫ, и в конечном итоге основное значение для величины ионного стока имеет количество воды, проносимое рекой, и, следовательно, изменение ионного стока реки внутри года связано главным образом с внутригодовыми колебаниями водного стока. Внутригодовой ход изменения ионного стока по сравнению с водным более сглажен в результате обратной зависимости величины минерализации от расхода реки. Рассматривая распределение за год величин водного и ионного стоков, приведенное для некоторых рек СССР в табл. 17, нетрудно видеть, что в зимний и осенне-летний периоды у всех рек процент ионного стока выше процента водного. Наоборот, в период весеннего паводка, а для рек с высокогорным питанием — во время таяния снегов, процент водного стока выше процента ионного стока. [c.58]

Частоты, Сй —1, антисимметричных колебаний иона в основном [c.51]

Прингсгейм и Иост (1929) впервые наблюдали спектр комбинационного рассеяния концентрированного раствора уранилсульфата (в серной кислоте) и обнаружили единственную частоту 870 см , очевидно, соответствующую главной частоте колебаний иона иОз+ в основном состоянии, которая обнаруживается и по спектру флуоресценции. [c.167]

Наличие метастабильных ионов не исключает возможности, что перегруппировка приведет к основному состоянию иона — продукта такой перегруппировки. Так, например, ион в возбужденном состоянии с временем жизни 10" с успеет перегруппироваться (время колебания связи 10" с, ср. фотохимические реакции в синглетном состоянии), а перестроенный ион успеет перейти в основное состояние (10" — 10" с). [c.107]

Грей и Уэддингтон [146] наблюдали полосы, соответствующие основным колебаниям иона Ыз" в солях азотоводородной кислоты со следующими катионами Ы, Ма, К, КЬ, Сз, Са, 8г и Ва. В спектре комбинационного рассеяния были обнаружены полосы, соответствующие симметричному валентно.му колебанию VI и первому обертону частоты V2 деформационного колебания, в то время как в инфракрасном спектре были обнаружены полосы, соответствующие основному колебанию V2 и асимметричному валентному колебанию Уз. Частота симметричного валентного колебания VI для соединений, содержащих [c.51]

Общее представление о силе влияния щелочноземельных катионов на частоты основных колебаний иона 810 можно получить при рассмотрении спектров Р-Са28104 и 8г28104 (рис. 3, а и б). В структуре 8г28104 ВЦ, 2=4 [403]) все анионы кристаллографически эквивалентны и характери- [c.137]

В трехэлектродном аргоновом ионизационном детекторе Лавлока (1960), представленном на рис. 38, между анодом и катодом располагается кольцевой электрод таким образом, что на нем измеряется в основном только ионный ток, возникающий в результате ионизации детектируемого вещества метастабильными атомами аргона, в то время как основная масса ионов, образовавшихся при ионизации аргона иод действием излучения, притягивается к катоду. В связи с этим на кольцевом электроде удается регистрировать изменения ионного тока, вызванные присутствием детектируемого вещества, отдельно от фонового тока, подверженного статистическим колебаниям. [c.148]

Например, основные свойства азотной кислоты в бинарных смесях с безводными H IO4, HaSOi и HgSeOi были доказаны спектроскопически по появлению в колебательных спектрах характеристических частот колебаний ионов NOI, СЮ , НЗОГ и Н,0+ [18, 19]. [c.65]

Спектр свободного нитрат-иона наблюдается у кристаллических — нитратов щелочных металлов [109—111 ], Со(КОз)а 6Н2О, Со(Шз)2 [112], [Со(КНз)5 N0] Шз)з [ИЗ], Fe (МОз)з 9Н2О [110] и ряда других соединений [114—116]. Однако значительная часть нитратов характеризуется более сложной формой спектра, чем это следует из теории для симметрии Так, в спектре нитратов щелочноземельных элементов отмечено расщепление полосы V3 [110, 117—120], инфракрасный спектр N0 в нитратах переходных и тяжелых металлов (безводные соли и низшие гидраты) в области частот основных колебаний состоит как правило, из пяти — шести интенсивных полос [114, 117, 121—136]. Подобное, усложнение спектра нитрата Гейтхауз и др. [137], Гейтхауз и Коминз [138] и, независимо от них, Рыскин [139, 140] объясняют эффектом координации. При возникновении координационной связи между одним (или двумя) из атомов кислорода NOJ" и центральным атомом одна из связей N—О становится неравноценной двум другим. В результате ось симметрии третьего порядка исчезает и группа NO3 приобретает симметрию С2 (ось второго порядка и две взаимно-перпендикулярные плоскости симметрии) или (если не сохраняется плоская конфигурация иона). Понижение симметрии приводит к снятию вырождения с колебательных переходов V3 Е) и V4 Е), ранее запрещенное полносимметричное колебание Vj (Л ) становится активным в спектре поглощения. [c.132]

Ион СОд или N07 может входить в координационную сферу двумя способами, образуя связи за-счет одного (монодентатная координация) или двух (бидентатная координация) своих атомов кислорода. Заслуживает внимания вопрос, возможно ли различить эти два вида координации на основании данных по инфракрасным спектрам. Дело в том, что как при монодентатной, так и при бидентатной координации ион СОд или N07 приобретает одну и ту же симметрию 2v (или g). В любом случае число частот основных колебаний, активных в инфракрасном спектре, одно и то же — шесть. Однако можно ожидать различия в положении частот в спектре, поскольку при моно- и бидентатной координации порядок связи в анионе изменяется неодинаково. Спектроскопическое различие между моно- и бидентатно координированной карбонатной группой рассмотрели Фудзита и др. [156] на примере карбонатно-аммиачных комплексов Со (III). В соответствии с рентгеноструктурными данными, авторы исходили из того, что порядок связи С—О при кислородных атомах, не участвующих в координации, в случае бидентатной координации [c.137]

Вращательные постоянные для различных электронных состояний этих трех ионов приведены в табл. 2. Так как основные состояния ионов получаются удалением из основных состояний соответствующих молекул электрона, который по существу является несвязывающим электроном, то следует ожидать, что длины связи и частоты колебаний в основных состояниях ионов будут весьма сходны с соответствующими длинами связи и частотами колебаний в основных состояниях соответствующих нейтральных молекул. Это было обнаружено в действительности. Более того. [c.45]

В случае карбидов, как показали Радосевич и Вильямс [30,31], электронный вклад в- К мал, не превышает 10% обшей проводимости. Таким образом, теплопроводность в них осуществляется в основном фононами, а для фонон-электронного рассеяния можно ожидать зависимости - Р. Однако экспериментальные данные показывают, что при низких температурах (1 — 10 К) фононный вклад изменяется по закону Р к Объяснить это рассеянием на вакансиях нельзя, поскольку проводимость возрастает с увеличением отклонения состава от стехиометрического (рис. 100). Поэтому Радосевич и Вильямс предположили, что электрон-фононное взаимодействие в карбидах достаточно велико, а адиабатическое приближение не выполняется. Последнее, как известно, предполагает модуляцию электронных волновых функций в соответствии с колебаниями ионов, и ее использование в простой теории проводимости приводит к зависимости Р для фонон-электронного рассеяния. Условие применимости адиабатического приближения [c.196]

Во всех расплавленных солях взаимодействие молекулярного иона с его окружением влияет на крнтур спектра. Это может выражаться в расширении линий в электростатических полях (ион, диполь, квадруполь) возмущающих частиц, в резонансном расширении из-за сложения соответствующих колебаний соседних ионов и в комбинированном расширении, обусловленном комбинацией основных колебаний молекулярных ионов с низкочастотными вращательными и межчастичными формами колебаний. В настоящее время невозможно дать количественный анализ влияния взаимодействий на ширину спектральных линий. Однако, наблюдая данную основную частоту одного итого же молекулярного иона в различных средах, можно определить влияние изменения взаимодействия на контур полосы поглощения. Проводя измерения в широком диапазоне жидкостей — неполярных, полярных и ионных, — можно разделить влияние разных видов электростатических сил. При наличии регистрирующих спектрофотометров и высокоскоростной вычислительной техники такие исследования станут мощным оружием в решении сложной задачи о межмолекулярных взаимодействиях в расплавленных солях. [c.422]

Рассмотрим сначала спектры, полученные в области больших длин волн (рис. 4.66 и 4.76). На этих спектрах отчетливо проявляется пик, ответственный за порог поглощения, наблюдавшийся в более ранних исследованиях. Этот пик, как указано выше, является актиничным. Он имеет тонкую структуру, более легко разрешающуюся у азидов с тетрагональной, чем с ромбоэдрической структурой. Вполне возможно, что в азиде натрия ион, ответственный за этот пик, более прочно связан со своим окружением. Величина расщепления пика, равная 1044 сл , не характерна для основного состояния иона азида, для которого следует ожидать [100] активных инфракрасных частот с волновыми числами 645 и 2070 см . Это расщепление может быть, однако, отнесено к колебаниям электронно-возбужденного иона азида. Такое поглощение обусловлено образованием локализованного экситона. Хотя это и говорит о том, что такой экситон должен рассматриваться как внутренний переход, это не значит, что возбуждение не может передаваться по кристаллу с помощью, например, такого механизма как резонансное дипольное взаимодействие [17]. Следует напомнить в связи с этим, что волновые функции Ванье представляют собою лишь линейные комбинации функций Блоха [101]. Такая подвижность экситона предполагается авторами для большинства механизмов, описывающих фоторазложение и процессы окрашивания. [c.143]

При уменьшении vPO, по-видимому, возрастает полярность связи, и будет также увеличиваться чувствительность к образованию водородной связи. Однако любые эффекты этого рода, вероятно, частично перекрываются усилением связи колебаний, которая неизбежно должна иметь место, по мере того как связь Р=0 все более и более приближается к чистой простой связи полярной формы. В предельном случае ион РОг характеризуется двумя отдельными полосами, обусловленными, естественно, симметричными и антисимметричными колебаниями атомов кислорода. При этом интересно отметить, что частота колебаний иона РОг некоторых солей выше, чем у некоторых кислот, участвующих в образовании водородных связей. Например, у дибутилфосфорной кислоты vP=0 1205 см , тогда как у дибутилфосфата натрия основная полоса РОг находится при 1242 смг . На этом основании некоторые авторы [69] считают, что у иона в большей мере проявляется двойной характер связи РО, чем в случае ассоциированных кислот. Однако следует помнить, что полоса 1242 см представляет только одну из двух частот, и любое сопоставление, если оно вообще возможно, должно делаться скорее со средним значением частот, а не со значением частоты антисимметричного колебания. Фосфор- или фосфоноамидные кислоты здесь не рассматривались, так как они существуют в ионной форме. [c.223]

В отличие от поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях света, связанного с электронными переходами, поглощение в инфракрасной области связано с возбуждением колебаний атомов внутри молекул, колебаниями ионов и молекул в кристаллических решетках, вращением молекул или отдельных их груин и т. д. Поскольку массы атомов, ионов, мо.чекул в десятки и сотни тысяч раз больше массы электронов, то частоты их собственных колебаний и вращений несравнимо бо.чее малы, они соответствуют длинноволновой инфракрасной области спектра, простирающейся от красного конца видимого спектра X = 7500 (0,75 р.) до ультракоротких радиоволн X = 3500000 А (350 х). Вращательные кванты энергий очень низки, им соответствуют длины волн наиболее далекой части инфракрасной области спектра эта область в основном ротационная (вращательная) но своей ири роде. Если бы в молекуле имели место только изменения в ее колебате.пьной энергии, то она обладала бы тогда чистым колебательным спектром, расположенным в более коротковолновой части инфракрасного спектра, чем чистый ротационный снектр (колебательные кванты энергии бо.чее значительны, чем вращательные). Однако на колебательные состояния накладываются обычно одновременно имеющиеся в молекуле различные вращательные состояния, так что в результате получается колебательно-вращательный инфракрасный полосатый спектр, расположенный в более коротковолновой части сяектра, чем чистый ротационный инфракрасный спектр поглощения. Вторые, (ретьи и последующие гармоники, естественно, лежат в еще более коротковолновой части — ближней инфракрасной. Точнее можно наметить следующие интервалы инфракрасных спектров основные собственные колебательные частоты лежат в области от 25 до 2,5 х вторые, третьи и более высокие [c.186]

Ионные кристаллы прозрачны для электромагнитных волн в широкой области частот вплоть до некоторой граничной частоты — так называемой основной, или граничной, частоты по-глош ения, которая соответствует собственной частоте колебаний ионов в решетке. [c.145]

Итак, вырождение антисимметричного валентного колебания ионов —50з и —5е01 снимается в результате взаимодействия катиона и аниона, причем основной причиной этого является эффект воздействия электростатического поля катиона на анион. Это подтверждается результатом 4, согласно которому величина расщепления полосы колебаний зависит от напряженности электростатического поля катиона. [c.57]

Перечислим имеющиеся публикации по гомогенным жидким растворам электролитов. Еще в 1933 г. Сюрман и Бреер [32] исследовали сдвиги полос первого обертона гомогенных жидких растворов электролитов под влиянием ионов Ь1+, Mg2+ и Са . Эти работы были продолжены Меерлендером [33] и другими авторами, исследовавшими гидратацию в области колебаний обертонов [34—39]. Среди работ по исследованию гомогенных жидких растворов электролитов в области основных колебаний [40—49] две публикации [45, 48] касаются взаимодействия между ионами и водой в других растворителях. Спектры комбинационного рассеяния гомогенных жидких растворов электролитов приведены в работах [50—63]. [c.79]

Ныне рентгеновы лучи, в зависимости от их назначения, получают различными путями. Соответственно этому и рентгеновские трубки бывают двух основных типов ионные (газовые) трубки и электронные трубки. В первых, являющихся по существу катодными трубками, лучи Рентгена возбуждаются катодными лучами, исходящими от катода (АК) и падающими на металлический Р1) анод — антикатод. Эти трубки бывают различных систем. На рисунке 13, а изображена классическая рентгеновская трубка. Ее недостаток — невозможность менять антикатод и, следовательно, частоту колебаний лучей — устранен в разборных металлических трубках Хаддинга, позволяющих заменять один антикатод другим. [c.72]

Фундаментальными модами в колебательном спектре кристаллов являются только моды с к = О, поэтому и следует рассматривать эти переходы, соответствующие синфазному движению эквивалентных атомов или структурных групп. Тогда элементарную ячейку можно считать большой молекулой и применять обычный теоретико-групповой анализ для классификации колебаний по типу симметрии и определения оптической активности основных колебаний [47, 50, 51]. Впервые этот общий метод был применен Багавантамом и Венкатарайуду [52, 53] и обобщен Митрой [34], который слегка модифицировал его и использовал для линейных молекул и ионов [54]. [c.368]

Дешиус (1965) изучил инфракрасные спектры кристаллов КВг с примесными центрами Са304, 5г504 и Ва504. Для иона 504 " наблюдалось 8 основных колебаний, что соответствует симметрии Это свидетельствует об образовании ионных пар, в которых и 504 " занимают соседние положения в кристаллической решетке, в результате чего частоты трехкратно вырожденных колебаний иона 504 " расщепляются. По-видимому, расщепление возникает под действием электрического поля, обусловленного избытком заряда на ионе щелочноземельного элемента. [c.134]

Итак, трихлорид сурьмы — растворитель, в котором могзпг быть получены и изучены простые ионы карбония. Этот растворитель также весьма удобен для физико-химического изучения межионных взаимодействий. Однако надо отметить недостаточное количество прямых доказательств того, какие ноны присутствуют в самом растворителе в результате самоионизации, а также того, какие комплексные хлор-анионы образз ются в растворе. Укажем также, что 8ЬС1з применяют в качестве растворителя при наблюдении основных колебаний групп N—Н, О—Н и С—Н аминокислот и белков [c.308]

Из интерпретации спектров следует, что во всех случаях основной твердой фазой являются СаСОз и доломит СаМ (СОз)г о чем свидетельствуют полосы поглощения 720, 880, 1450 см , а также характер спектров в целом (например, явным признаком того, что кальций и магний входят в состав различных соединений, является смещение полосы в области 1450 см — валентные колебания иона С0 ). В то же время можно определенно утверждать об отсутствии в исследованных осадках Mg 03-Mg(0H)2-3H20 (спектр данного соединения обладает большим набором полос, но ни одна из них не зафиксирована). [c.73]