Синтезы из других циклических соединений

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

В отличие от других методов синтеза высокомолекулярных соединений при образовании полимеров из циклических соединений не изменяется электронная структура химических связей и их общее число в системе. В процессе превращения циклов в линейные полимеры не возникает новых типов химических связей. [c.139]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

Синтезы из других циклических соединений [c.365]

Описаны синтезы циклических ортоэфиров сахаров [20], стероидов [21] и других сложных соединений. [c.41]

Для синтеза оптически активных полимеров можно пользоваться другими видами полимеризации (полимеризация циклических соединений, миграционная полимеризация), поликонденсацией, химическими превращениями полимеров (реакция недеятельных полимеров с алкалоидами, углеводами, аминокислотами и т. д.). [c.197]

Полимеризация циклических соединений приобретает все большее значение как общий метод синтеза высокомолекулярных соединений. В настоящее время уже достигнуты значительные успехи в этой области и получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих в качестве гетероатомов кислород, азот, серу и другие элементы. Полимеризация циклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена в виде ступенчатой (гидролитической) полимеризации или как цепной процесс (анионная полимеризация). Таким образом, нет никаких оснований связывать этот процесс с поликонденсационными превращениями, для которых, как известно, характерным является протекание обменных реакций, сопровождающихся образованием низкомолекулярных побочных продуктов (вода и другие). Благодаря этому, составы поликонденсационного полимера и исходного мономера сильно отличаются, в то время как при полимеризации циклов изменения состава не происходи . [c.76]

Циклические алифатические углеводороды получают из других типов циклических соединений (например, галогенпроизводных или спиртов) точно такими же методами, которые применялись для синтеза ациклических углеводородов из других ациклических производных. [c.267]

В связи со сказанным автор считает целесообразным наряду с общими сведениями о данном классе- соединений коснуться лишь тех методов их получения, которые не были упомянуты ранее и не будут описаны в дальнейшем. В конце второй части учебника Циклические соединения приведен справочный аппарат к двум книгам указатель веществ и указатель, в котором для каждого класса соединений приведен перечень реакций их синтеза и реакций, которые уже обсуждались при описании свойств соединений других классов. [c.12]

Подобные синтезы замещенных пиридинов осуществлены также, исходя из некоторых других циклических диенов и различных цианистых соединений [c.302]

Для получения производных циклогексана могут быть использованы реакции сочетания с помощью комплексов никеля, однако эти реакции более полезны при образовании больших циклов (см. разд. 3.8.2.1). Индуцируемое титаном восстановительное сочетание дикарбонильных соединений позволяет получать шестичленные циклические соединения, однако и этот метод более пригоден для синтеза циклов больших размеров. Для получения шестичленных циклов из линейных субстратов обычно предпочитают использовать другие методы циклизации, не связанные с использованием переходных металлов, например конденсацию Дикмана [117] или ацилоиновую конденсацию [118]. [c.122]

Высокотемпературная смола в течение примерно ста лет являлась господствующим и почти единственным видом сырья для химического синтеза. Бензол, нафталин, фенол, пиридин и другие химические соединения — побочные продукты коксования углей, до последнего времени полностью обеспечивали потребности промышленности, являясь источником развития не только прикладной, но и теоретической органической химии. Поэтому высокотемпературный деготь является наиболее изученным. Его химический состав характеризуется главным образом содержанием ароматических и циклических соединений, не содержащих боковых цепей или содержащих весьма короткие цепи. Франк, [19] оценивает количество всех органических соединений в дегте примерно в 10 000. Между тем количество всех выделенных и идентифицированных веществ достигает примерно 300, а количество веществ, получивших промышленное применение, составляет только около 10 вес. % на деготь. [c.16]

Распределение трития между продуктами реакций атомов отдачи трития, образующихся по реакции Ы (п, а)Т, с циклическими углеводородами также показывает, что горячим синтезом можно получать, наряду с меченым материнским соединением, и другие меченые соединения. Так, циклогексен при облучении его в смеси с карбонатом лития образует значительное количество циклогексана из бензола образуются (кроме тритированного бензола) значительные количества продуктов гидрирования — циклогексена и циклогексадиена. [c.59]

В настояшее время известно большое количество простых полиэфиров, получаемых полимеризацией альдегидов, циклических эфиров и поликонденсацией фенолов и других ароматических производных, В обзоре Чистяковой и в ряде монографий освещены работы по синтезу полимеров карбонильных соединений. Среди полимеров карбонильных соединений наиболее интересным является полиформальдегид. [c.105]

Однако в отличие от других методов синтеза высокомолекулярных соединений при образовании полимеров из циклических соединений электронная структура химических связей и их число не изменяются. По иному обстоит дело при цепной полимеризации или поликонденсации. При цепной полимеризации ненасыщенных соединений электронная структура химических связей изменяется, разрываются л-связи и образуются -связи, что сопровождается выделением энергии [c.321]

Синтезы из других циклических соединений. Новый общий метод получения 2-пиперидонов заключается в бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона и его производных [177—180) [c.513]

При использовании соединений переходных металлов -может быть осуществлено множество различных реакций изомеризации, наиболее важными и изученными среди которых являются реакции изомеризации алкенов. Некоторые из этих реакций являются стехиометрическими и при их проведении может возникнуть необходимость выделить промежуточное металлорганическое производное, другие являются каталитическими и требуют лишь небольшого количества переходного металла. Среди наиболее изученных каталитических реакций следует отметить вызываемые переходными металлами перегруппировки напряженных углеводородов в циклические соединения или алкены — реакции, сопровождающиеся разрывом углерод-угле-родной связи. Однако среди индуцируемых переходными металлами реакций изомеризации наибольшее практическое значение имеют процессы миграции двойной связи, включающие разрыв только углерод-водородных связей. С помощью таких реакций часто можно с высоким выходом ос ществить синтез желаемого изомера, получение которого другими методами невозможно. [c.171]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Способность цеолитов адсорбировать молекулы определенных размеров широко используют для очистки и разделения нефтепродуктов очистки газов и жидкостей, удаления двуокиси углерода, сероводорода и других сернистых соединений, повышения октанового числа бензинов (на 5—26 пунктов) в результате удаления н-алканов. В настоящее время цеолиты широкр применяют для выделения к-алканов из нефтяных фракций —от бензиновых до газойлевых включительно с содержанием н-алканов около 20% (масс.). Выделенные нормальные парафиновые углеводороды используют при производстве белковых веществ, моющих средств и других продуктов нефтехимического синтеза. Чистота н-алканов, полученных разделением на цеолитах, значительно выше, чем при выделении другими методами (более 98% при разделении цеолитами и 90—96% при разделении карбамидом). Одновременно с н-алканами получают денормализат — смесь изопарафиновых и циклических угл ёводородов. [c.253]

Синтез ротаксапов (22) — соединений, в которых циклическая молекула надета на линейную и не может с нее соскользнуть из-за наличия объемистых концевых групп, и катенапов (2 5), в которых дне циклические молекулы связаны друг с друюм, как звенья в цени, разрешил положительно вопрос о возможности существования молекул, фрагменты которых соединены без помощи ковалентных связей между ними,—вопрос, казавшийся искусственным до тех нор, пока в живой природе не были [c.34]

Одни продукты реакции конденсации Михаэля можно использовать для получения аминокислот, другие продукты могут претерпевать самопроизвольные реакции циклизации или циклоизомеризации, давая различные циклические соединения. В частности, видоизменение Робинсона реакции Михаэля использовалось для синтеза алициклических систем (табл, VIII . [c.244]

Внутримолекулярное присоединение в макроциклических аминоенонах 45, 46 было положено Мариано в основу стратегии синтеза цефалотаксина (схема 21). Следует отметить, что в случае X = Н, было обнаружено быстрое равновесие между еноном 45 и его циклической формой 47 [68], что делало невозможным выделение продукта 47. Другое целевое соединение 48, напротив, было выделено с выходом 50% (схема 21). [c.55]

Наряду с основной реакцией поликонденсации протекают также побочные реакции. При синтезе тиоколов на основе дихлорэтана или дихлордиэтилового эфира в результате их взаимодействия с сульфидом натрия образуются низкомолекулярные дитиолы, а также циклические соединения — тиофен, тиоксан и другие, которые обладают резким неприятным запахом. Тиоколы, синтезированные на основе формаля, не имеют неприятного запаха. [c.273]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Дрю с сотр. [79-81] синтезировал с выходом 40 - 60% циклические полиамины 77 в которых одним из донорных атомов был атом азота пиридина. Эти соединения были получены взаимодействием 2,6-диацетилпиридина с тетраминами в присутствии Mg l2. Авторы сообщили об образовании комплексов данных соединений с различными веществами, содержащими иоцы переходных металлов. Эти работы представляли особый интерес в плане исследования хлорофилла, потому что явились первым примером использования иона Mg как матрицы в синтезе этого класса соединений. Другие циклические полиамины с пиридиновыми фрагментами описаны в обзоре [14]. [c.67]

Причина малого числа исследований производных азета заключается в трудности получения этих соединений, а также в том, что четырехчленные азотсодержащие циклы не были обнаружены в каких-либо природных продуктах эти циклы находятся в некоторых алкалоидах лишь в качестве составной части бициклических или трициклических систем. Даже в настоящее время синтез азетидинов (триметилениминов) и их четвертичных аммониевых производных представляет интерес главным образом для сравнения легкости образования их и других циклических иминов, обладающих большими или меньшими размерами циклов. Среди реакций азетидинов наибольший интерес представляет расщепление цикла, так как оно является мерилом относительной устойчивости колец. [c.64]

Эпоксиды и полимеры других циклических окисей [61—63], Исходными продуктами для синтеза этих полимеров являются многоатомные фенолы., такие как Гдиан >и соединения, молекулы которых содержат.Г кисное ольцо- аибольшее применение нашли япиулоргил,рин и диан (условно обозначен НО—Аг—ОН) [c.315]

Фурановая циклическая система обнаружена во многих природных соединениях либо в виде ненасыщенной структуры, либо в восстановленной или частично восстановленной формах. Фуран-2-кар-боксальдегид (фурфурол) можно легко и в больших количествах получить кислотным гидролизом отходов переработки зерновых культур. Углеводы, содержащиеся в таком сырье (например, кочерыжки початков кукурузы), подвергаются кислотному гидролизу с образованием пентоз, которые в свою очередь при действии кислоты превращаются в фуран-2-карбоксальдегид. Альдегид обычно используют как исходный материал для синтеза других простых фуранов. Этот промышленный метод получения фуранов необычен тем, что основан на постоянно возобновляемом сырье, в отличие от нефти, газа или угля. [c.246]

Многие другие реакции бензотиофенов подобны реакциям тиофенов. Циклическая система легко литируется по положению 2, и получаемые литийбензотиофены служат прекрасными промежуточными соединениями для синтеза других 2-замещенных производных. Магнийпроизводные могут быть получены из [c.284]

Обширные исследования были посвящены своеобразной разновидности реакции А. Е. Арбузова — взаимодействию полных эфиров фосфористой кислоты, а также амидофосфитов и смешанных ангидридов фосфористой кислоты с карбонильными соединениями. В этом направлении Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком осуществлены многочисленные синтезы различных фосфоланов, фосфоленов, циклических фосфорапов и других фосфорорганических соединений. [c.91]

Пятичленные циклические соединения обычно получают на основе ранее рассмотренного синтеза из адипиновой кислоты или другими о цими методами. [c.307]