Реакция энергия активации

Факторы, определяющие константу скорости реакции. Энергия активации. Теория столкновений. Активированные комплексы. Поверхности потенциальной энергии, путь реакции. Теория абсолютных скоростей реакций, переходное состояние, энтальпия и энтропия активации. Реакции замещения, нуклеофильные группы, механизм 814) 1 (диссоциативный), механизм SN2 (ассоциативный). [c.350]

Влияние температуры на скорость реакций. Энергия активации 475 [c.475]

В табл. XII, 1 дана сводка сравнительных данных о кинетике реакций, ускоряемых молекулярным иодом. Механизм этих реакций сходен с механизмом распада диэтилового эфира. Характерным во всех случаях является изменение направления процесса в присутствии катализатора. Если ограничиться рассмотрением данных для распада трех простых эфиров, то бросается в глаза следующая закономерность для некаталитической реакции энергия активации увеличивается с усложнением молекулы, для каталитической — уменьшается. Ускорение, как видно из двух последних столбцов таблицы, обусловлено в основном снижением энергии активации в присутствии катализатора. Предэкспоненты увеличиваются не более чем в 70 раз этот эффект, по-видимому, также усиливается с усложнением молекулы распадающегося вещества. [c.276]

С другой стороны, был произведен расчет констант равновесия радикальных реакций кинетическим методом, по отношению вычисленных констант скоростей прямой и обратной реакций. В свою очередь константы скорости прямой и обратной радикальных реакций были вычислены по значениям стерических факторов и энергий активации радикальных реакций. Энергии активации радикальных реакций были оценены на основании полуэмпирического уравнения Пола-ни-Семенова, которое позволяет вычислить энергию активации по величинам тепловых эффектов радикальных реакций. [c.11]

Формула (157) хорошо согласуется с экспериментальными значениями, найденными для энергии активации многих реакций диссоциации радикалов. Для тех же реакций, энергия активации которых неизвестна, формула (157) позволяет вычислить энергии активации обратимой радикальной реакции, если известен с хорошей точностью тепловой эффект. Так можно было вычислить энергии активации реакций диссоциации третичных изобутильных и винильных радикалов. да и других реакций. Результаты расчета Кр по отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, представлены в табл. 46. Эти результаты также приводят к выводу, что при температурах обычного крекинга реакции присоединения атомов Н к непредельным углеводородам смещены в сторону сложных радикалов, образующихся в результате присоединения атомов Н по месту кратных связей. В тех же условиях реакции диссоциации пропильного и бу-тильного радикалов на молекулы олефинов и СНз-радикалы сильно смещены в сторону продуктов диссоциации, что свидетельствует об их неустойчивости относительно этого направления распада. [c.253]

Таким образом, при термическом разложении ацетиленов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с ацетиленами и олефинами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж/моль (22—25 ккал/моль). При температурах ниже 400°С и давлении порядка атмосферного и выше диеновые углеводороды, а также олефины и ацетилены в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со [c.81]

Для простых реакций энергия активации имеет смысл избыточной энергии (сверх средней энергии молекул при данной температуре), которой должны обладать реагирующие молекулы, чтобы вступить в химическую реакцию. Для сложных реакций величина Е не имеет простого физического смысла. [c.14]

Существенно облегчает масштабирование полученных при исследовании результатов знание кинетики химических реакций, происходящих при проведении процесса. К сожалению, кинетика многих химических взаимодействий еще не раскрыта. Для выявления хотя бы формальной кинетики, нахождения теплового эффекта реакции, скорости и порядка реакции, энергии активации и т. д. применяют термоаналитические методы анализа. Эти методы реализуются в теплоизолированных установках (не хуже, чем в сосудах Дьюара), и при исследованиях с помощью дифференциальных термопар с большой точностью фиксируются перепады и приращения температур. По полученным термограммам можно рассчитать интересующие исследователя параметры. [c.174]

Записи уравнений химических реакций перфорируются по одной карте на реакцию в формате (ЗР5.2,7 (2А4,А1). Последовательно задаются десятичный логарифм предэкспонента, показатель степени в температурном множителе константы скорости реакции, энергия активации в ккал/моль, символическая запись реакции. Для рассматриваемого примера необходимо отперфорировать следующие перфокарты [c.240]

Далеко не полный перечень упомянутых неоднородностей вносит значительные осложнения в однозначное истолкование механизмов адсорбционных и каталитических процессов. Обычно эти осложнения учитываются введением функций распределения участков поверхности по соответствуюш пм характеристикам (теп-лотам адсорбции, тепловым эффектам химических поверхностных реакций, энергиям активации хемосорбции и катализа). Иногда эффекты, воспринимаемые как следствие неоднородностей в кинетике и статике адсорбции и в кинетике каталитических реакций, объясняются как результат некоторого отталкивательного взаимодействия между адсорбированными молекулами [141. Однако до сих пор не выяснен вопрос о реальности и природе постулируемых сил отталкивания. Возникает проблема идентификации природы неоднородностей, разработки приемов их распознавания, позволяющих отличать географические неоднородности от влияния сил отталкивательного взаимодействия. [c.12]

Величины Е и Е получили название энергии активации. Они связаны с постоянной А уравнения (XIV, 25) простым соотношением Е = —АЯ. Как показывают ур. (XIV, 28), константа скорости реакции (а следовательно, и скорость реакции) сильнее изменяются с температурой в тех реакциях, в которых энергия активации больше. И наоборот если в данной реакции энергия активации незначительна, то скорость этой реакции слабо изменяется с температурой. [c.477]

Другой класс мономолекулярных реакций составляют реакции, энергия активации которых Е равна тепловому эффекту (см. рис. 29). [c.116]

MOB по обеим процедурам для двух после- довательных реакций. Энергия активации [c.494]

В случае элементарных реакций энергия активации Е представляет собой избыточную энергию относительно средней, которой должны обладать реагирующие молекулы для вступления в [c.24]

При термонейтральной реакции энергия активации 3 в этом случае равна 46—50 кДж/моль (11—12 ккал/моль). [c.113]

Различия в кинетическом поведении алканов объяснены на основе количественных различий динамических параметров радикальных реакций (энергий активации и стерических факторов реакций зарождения, развития и обрывов цепей на стенках). [c.10]

КОНСТАНТА СКОРОСТИ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ. ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ [c.46]

Данные экспериментального изучения бимолекулярных реакций рекомбинации свидетельствуют о том, что в этих реакциях энергия активации имеет малое значение и изменяется в интервале 2—8 кДж. Значения вращательной и дисперсионной энергий частиц изменяются в этих же пределах. Это позволяет предположить, что энергия активации радикальных реакций рекомбинации есть результат наложения центробежной энергии отталкивания и дисперсионной энергии притяжения. Такое предположение впервые было сделано [c.86]

Для этой реакции энергии активации прямой и обратной стадий известны и равны соответственно 73,2 и 60,6 кДж-моль [230]. Очевидно, что тепловой эффект обратимой реакции изомеризации иэо--СзН, составляет 12,6 кДж-моль- . Повышение температуры будет способствовать реакции изомеризации изопропильных в н-про-пильные радикалы, а понижение температуры будет усиливать обратную реакцию. При более низких температурах реакции изомеризации радикалов должны играть относительно большую роль по сравнению с реакциями их распада, которые требуют для рассматриваемых радикалов большей энергии активации. [c.203]

Результаты обработки, принятой во втором варианте кинетической схемы, приводят, как показывают соотношения (29.9—29.10), к совпадению расчетных порядка реакции, энергии активации и соответствующих экспериментальных значений. Это обстоятельство делает возможным, в частности, применение (29.10) к оценке энергии активации неизученной реакции 3 и ее теплового эффекта. [c.244]

Стадии (б), (в) и (г) - химические реакции, энергии активации которых превышает 10 ккал/моль. Естественно, что повысить эффективность использования катализатора на этих стадиях можно не за счет изменения условий массообмена, а в результате изменения температурного режима эн-до- или экзотермической реакции. [c.10]

Наиболее легко регулируемым и значимым параметром каталитического крекинга является температура. С повышением температуры скорости всех реакций крекинга возрастают пропор — ционально энергий активаций их по за — кону Аррениуса, то есть температурным коэффициентам реакций. Следует еще отметить, что в процессе крекинга од — но временно с каталитическими реакциями может иметь место протекание и нежелательных термических реакций (энергия активации которых выше, чем для каталитических реакций). [c.131]

Одним из важнейших этапов подготовки процесса к реализации является разработка надежных методов технологического расчета реактора, для осуществления которого необходимы данные по значеЪмм константы скорости основных реакций, энергии активации и другим параметрам, определяющим макрокинетику процесса. [c.70]

Величина Е в уравнениях (VIII-32) — (VIH-38) —это энергия активации, т. е. избыточное количество энергии по сравнению со средним уровнем энергии исходных веществ, необходимое для их участия в химической реакции. Энергия активации выражается в кал/моль, что следует из единицы измерения универсальной газовой постоянной (кал К моль- ). [c.215]

Энергия активации различных реакций различна. Ее величииа является тем фактором, носредстпом которого сказывается влни-нне природы реагирующих веигсств на скорость реакции. Для некоторых реакций энергия активации мала, для других, наоборот, велика. [c.177]

При энергии активации экзотермического направления реакции Е О эршргия активации обратной (эндотермической) реакции Е — Е Q, где Q — тепловой эффект реакции. Энергию активации экзотермического направления реакции иногда называют истинной энергией активации. [c.12]

Если энергия активации очень мала (меньше 40 кДж/моль), то это означает, что значите и>ная част1> сто.пкновеннй между частицами реа1 ирующих веществ приводит к реакции. Скорость такой реакции велика. Примером реакций, энергия активации которых ничтожно мала, могут служить ионные реакции в растворах, оводящиеся обычно к взаимодействию разноименно заряженных ионов опыт показывает, что такие реакции протекают практически мгновенно. [c.177]

Я. В, —исходные вещества А. /С- —акти-впровапныЛ комплекс П. Р. —продукты реакции —энергия активации [c.178]

Влияние температуры на скорость реакций. Энергия активации. При повышении температуры скорость химических реакций увеличивается это увеличение весьма значительно. Так, скорость реакции 2Н2 + 0г=2Н20 при 300° С неизмеримо мала, а при 700° С реакция протекает уже мгновенно, в форме взрыва. [c.475]

Термическое разложение газообразного ацетальдегида — бимо-пекулярная реакция. Энергия активации Е равна 1911 10 Дж/моль а молекулярный диаметр молекулы ацетальдегида 5 10 см. Рассчи гайте число молекул, реагирующих в 1 10 м за 1 с при 800 К и 1,01 10 Па, и сравните с экспериментальной величиной 7,3 10 , а такхе период полураспада для этой реакции. [c.378]

При реализации математической модели гидроочистки в профамме использовался объектно-ориентированный подход для анализа сложных систем. Эго позволило подставлять любые параметры модели в алгоритм оптимизации без дополнительных изменений в Ешгоритмах. При разрабо ке математической модели были найдены еле,дующие кинетические составляющие математического описания предэкспоненциальные множители, порядки реакций по водороду, тешовые эффекты реакций, энергии активации. Решение данной задачи можно рассматривать как задачу на (ождения минимума функции отклонений расчетных от экспериментальных данных. Построенная модель позволяет прогнозировать содержание сернистых соединений н ароматических углеводородов в продукте. [c.228]

Здесь i/i и г/2 — нормированные концентрация и температура х — безразмерная пространственная координата, направленная вдоль оси реактора а — предэкспоненциальный множитель Р, е, 7 и б — нормированные тепловой эффект реакции, энергии активации, коэф1фициеит теплопередачи и температура хладагента Уо1 — начальная концентрация i/02 — начальная температура Ре — критерий Пекле (т — тепловой эф — эффективный). [c.309]

Начальные условия (концентрации) даны для каждого компонента. Независимая переменная т — величина, обратная общей массовой скорости подачи жидкого сырья — массе сырья, поданного в час на единицу массы катализатора, загруженного в реактор. Такая форма дифференциальных уравнений использовалась при разработке модели и при моделироваийи. Это было сделано потому, что профили концентраций удобно представлять в той же форме, в какой представлены исходные данные. Тепловой баланс на данном этапе не требовался, потому что реакцию проводили в изотермическом режиме для каждой серии опытов. Уравнения (5) — (8) решали на аналоговой вычислительной машине ЕА-680. Параметры устанавливали и определяли для каждой группы зависимостей концентрация — время . Полученные зависимости должны были характеризовать скорость реакции, энергию активации, химическое равновесие и влияние на него температуры. [c.288]

Реакция Стерические факторы прямой и обратной реакций Энергии активации, ккал]мпль Qp ккал. - Ex кТ RT E-i K = S- Z.yeRT P к., [c.254]

Для многих радикальных бимолекулярных реакций энергия активации, как правило, невелика. Например, бимолекул рные реакции присоединения радикалов или атомов Н к молекулам олефинов имеют энергию активации, примерно равную 8,4 Ч- 16,8 кДж (см. 18) в реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов это значение еще меньше (см. 6). Значение экспоненциального множителя в формуле (1.10) для таких реакций при высоких температурах близко к единице, поэтому в этих случаях особенно большое значение приобретают теоретические и экспериментальные методы определения Л-фактора. [c.26]

Коэффициент инвариантен по отношению к конструктивным особенностям реактора, поскольку можно полагать, что в подобных гидродинамических условиях обеспечивается постоянство кинетических характеристик, в частности констант скоростей реакций, энергий активации и предэкспоненциальных множителей для конкретных систем ка-та.1изатор - окисляемое вещество (носящих, естественно, эффектив-нь й характер при использовании для их расчета эффективного времени контакта). [c.187]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.89 ]

Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов Изд.2 (1976) -- [ c.13 , c.21 , c.22 ]

Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов (1968) -- [ c.13 , c.14 , c.23 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.202 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология