Методы идентификации кислот

Методы идентификации кислот [c.369]

МЕТОДЫ ИДЕНТИФИКАЦИИ КИСЛОТ [c.282]

Другие методы идентификации кислот и гликолей см. на стр. 27, 36. [c.185]

Гидрогенолиз применяют для определения строения углеродного скелета путем отщепления от анализируемой молекулы всех ее функциональных групп, этим методом широко пользуются для идентификации кислот, спиртов, альдегидов, кетонов, аминов, амидов, эфиров. [c.221]

Правило рядов Тананаева позволяет предсказать ряд химических реакций, разработать селективные, дробные методы идентификации различных катионов и анионов, во многих случаях разделить и количественно определить ионы химических элементов. Этим путем можно легко выделить различные примеси из анализируемых растворов например, ионы меди можно отделить от ионов кадмия действием сульфида свинца (И) в присутствии серной кислоты. Правило рядов было применено также к 8-оксихинолинатам, карбаминатам, дитизонатам металлов. [c.133]

Удобный и специфический метод идентификации сульфокислот антрахинонового ряда — превращение их в соответствующие хлор-производные, осуществляемое при действии хлоратов и соляной кислоты в водном растворе. Сульфогруппа в а-положении антрахинона легче подвергается такому замещению, чем в р-положении (см. 7.5). [c.75]

При характеристике сульфокислот находят широкое применение методы идентификации карбоновых кислот. [c.319]

Обзорные работы, посвященные спектроскопической технике, включают такие методы, как ИК- [Ю, 12— 4], Раман- [10, 13, 14], УФ-спектроскопию [8, 10, 12—14, 37], дисперсию оптического вращения [10, 12, 14], круговой дихроизм [10, 13, 36, 37], ЯМР [12, 14, 36, 37], ядерный квадрупольный резонанс [14] и ЭПР [13]. Исследования других электронных свойств нуклеозидов, таких как распределение зарядов и константы ионизации [12], также рассмотрены в обзорах. Помимо методов УФ- и ЯМР-спектроскопии наиболее широко используемым методом идентификации нуклеозидов является масс-спектрометрия. Техника исследования обобщена в [10, 12, зе, 39], некоторые более поздние усовершенствования, особенно удобные для получения спектров малых количеств нелетучих лабильных веществ, описаны в [34, 40]. Изучены также термодинамические свойства нуклеозидов, что может быть полезно для понимания -взаимодействия компонентов нуклеиновых кислот друг с другом [14]. [c.76]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ КИСЛОТ, ЭФИРОВ И СМОЛ МЕТОДАМИ ИК- И УФ-СПЕКТРОСКОПИИ [c.56]

Далее нужно напомнить учащимся, что добавка примеси к чистому веществу снижает его температуру плавления. На этом основан метод идентификации органических веществ по смешанной пробе. Для установления идентичности двух веществ, имеющих близкие температуры плавления, смешивают их небольшие количества и определяют температуру плавления этой смешанной пробы. Заметное понижение температуры плавления указывает на то, что это разные вещества. Можно предложить учащимся задачи определения идентичности двух веществ под номерами. Для этого можно использовать мочевину (темп. пл. 133° С), коричную кислоту (133° С), фталевый ангидрид (131° С), малоно- [c.217]

Для выяснения состава кислотной части был выполнен хроматографический анализ водного конденсата при рабочей температуре колонок 140° С. Параллельно, для подтверждения идентификации кислот, был проведен анализ методом вытеснительной хроматографии. Полученные результаты подтвердили точность расшифровки. [c.216]

Очищенные ароматические кислоты были подвергнуты разделению и детальному исследованию. Для разделения смеси ароматических кислот был выбран метод разгонки их метиловых эфиров в вакууме с последующей идентификацией кислот, полученных при омылении каждой фракции. [c.238]

Из других химических методов идентификации ароматических углеводородов (бензина) следует отметить окисление алкилароматических углеводородов в умеренных условиях водным раствором перманганата калия с последующим определением строения полученных кислот (по температурам плавления) [7]. Так, бензойная кислота (темн. пл. 121—122° С) указывает на наличие в бензине этилбензола, фталевая (темп. пл. 231° С) — о-ксилола, изофталевая (темп. пл. 231° С) — л-ксилола, а терефталевая (сублимация без плавления) — п-ксилола. [c.202]

Как метод вычитания используется также экстракция. Так, эффективным методом идентификации спиртов является предварительная экстракция компонентов пробы, растворенной в четыреххлористом углероде, пропилен-гликолем. Пропиленгликоль хорошо экстрагирует спирт, но плохо альдегиды, кетоны, углеводороды и сложные эфиры, которые остаются в растворе четыреххлористого углерода. Кислоты, фенолы и амины, которые также хорошо растворяются в пропиленгликоле, могут быть удалены обработкой щелочью или кислотой. [c.40]

Реакции и превращения карбоний-ионов можно исследовать и при помощи различных методов, в том числе методами ядерного магнитного резонанса 1121 и полярографии [131. Однако все эти исследования необходимо проводить по возможности в сочетании с соответствующими химическими методами идентификации, так как побочные окислительные реакции в серной кислоте могут привести к ошибочным выводам. [c.234]

Применение гидрогенолиза для определения углеродного скелета наиболее перспективно [2]. Углеродный скелет определяют путем отщепления от молекулы всех ее функциональных групп. Этот метод может быть использован для идентификации кислот, спиртов, альдегидов, эфиров, кетонов, аминов, амидов, нитрилов, сульфидов и др. [c.199]

Интерес к результатам окисления каучука окислителями ограничен, так как из продуктов окисления выделены только простые кислоты — муравьиная, уксусная, щавелевая и левулиновая. Недавно благодаря применению нового метода выделения и идентификации кислот — хроматографического метода — были получены хорошие резул1,таты нри окислении полибутадиеновых каучуков перманганатом калия в кислой среде. Были исследованы полибутадиены следующих типов эмульсионные полимеры, полученные при 50 и —10°, и другие образцы, полученные при полимеризации в присутствии Ка и катализаторов типа Алфин . Раствор кислот, выделенных из продуктов окисления, фильтровался через колонну, наполненную силикагелем, затем проводилось вымывание [c.217]

Сульфвровавие эфнров фенола. Обработкой анизола серной кислотой [294, 295] при обыкновенной температуре можно получить некоторое количество о-суЛьфокислоты, если только весовое отношение кислоты к анизолу меньше 4. В противном случае образуется только пара-изомер и 2,4-дисульфокисло(га. Если вести сульфирование в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида, то получается, повидимому, только п-сульфокислота [296]. Нагревание анизола с 10 весовыми частями серной кислоты при 90° в течение 30 мин. приводило к образованию только 2,4-дисульфокислоты взяв 2 части серной кислоты и ведя реакцию при 150—160°, удалось выделить лишь следы 4-сульфокислоты и ничего больше. Так как в продукте реакции содержалось значительное количество различных сульфокислот неизвестного строения, то отсутствие анизол-2,4-дисульфокислоты обусловлено, повидимому, отщеплением метильной группы. Если бы главным продуктом реакции была фенол-2,4-дисульфокислота, ее вряд ли удалось бы обнаружить при применявшемся методе анализа т. е. при обработке продукта реакции пятихлористым фосфором с последующим превращением полученных сульфохлоридов в амиды. К сульфокислоте, содержащей фенольную группу, этот метод идентификации, разумеется, неприменим. Такое объяснение не совсем убедительно, так как при нагревании бис-(л-метоксифенил)-суль-фопа [297] с серной кислотой до 160—180° образуется не демети-лированное соединение, а л-метоксибензолсульфокислотс. Олеум [c.45]

Одним из наиболее удобных методов идентификации дегидробензола может служить метод масс-спектрометрии. При введении соли диазотированной антраниловой кислоты (XLVIII) в обогреваемую ионизационную камеру масс-спектрометра получается очень простой масс-спектр, содержащий пики 28 44 76 и 152 т/е, причем интенсивность пика 76 уменьшается со временем, а интенсивность пика 152 — возрастает. [c.174]

Охарактеризовать сульфокислоты удается лишь через некоторые кристаллические производные. Для идентификации сульфокислот могут быть использованы многие методы, применимые для идентификации карбоновых кислот, но обш,его метода идентификации сульфокислот не существует. Наиболее удобными производными для идентификации сульфокислот являются их амиды и анилиды — легко кристаллизующиеся вещества, обладающие резкой температурой плавления. К сожалению, получение этих производных требует много времени, так как осуществляется через хлорангидриды, синтез которых иногда сопряжен с трудностями из-за неустойчивости сульфохлоридов или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, МНа и др.) к действию хлорангидризующих средств. Однако часто сульфохлориды (в отличие от хлорангидридов карбоновых кислот) являются вполне устойчивыми веществами с четкой температурой плавления. Значительно реже для идентификации сульфокислот пользуются их кристаллическими эфирами (феииловые и В-нафтиловые эфиры сульфокислот). [c.304]

Границы применения температуры плавления отдельных озазонов слишком близки друг к другу, и это иногда затрудняет идентификацию. Удобными методами идентификации являются бумажная и тонкослойная хроматография (см. разд. А, 2.5.4,1 и А, 2.6.3). В качестве растворителя при этом рекомендуется смесь бутанола, ледяной уксусной кислоты и воды (4 1 1) или фенол, насыщенный водой. Употребляемые растворители должны быть перегнаны, для контроля одновременно с исследуемой пробой хроматографируют аутентичный образец. Восстанавливающие сахара проявляют, опрыскивая фталатом анилиния (приготовление см, в разд. Е), а затем 10 мин нагревая при 105 ""С. Невосстанавли-вающие сахара проявляют смесью равных частей 0,2%-ного спиртового раствора нафторезорцина и 2%-ного водного раствора трихлоруксусной кислоты с последующим нагреванием до 100 °С. [c.310]

Значение масс-спектрометрии для установления строения жирных кислот постоянно возрастает. В сочетании с ГЖХ она представляет собой один из наиболее эффективных методов идентификации химических соединений, поскольку требует очень небольшого количества исследуемого вещества. Хромато-масс-спектро-ртоия становится еще более эффективной при применении ЭВМ (см. разд. 25.1.6.4). [c.23]

Очень чувствительным методом идентификации аминокислот является тонкослойная хроматография их диметиламинонафталин-5-сульфонильных производных (гл. ХП1). Для фракционирования их на силикагеле можно, например, воспользоваться следующими системами растворителей хлороформ — бензиловый спирт — уксусная кислота (100 30 3) бензол — пиридин — уксусная кислота (80 20 2) 2-бутанон — пропионовая кислота — вода (15 5 6). [c.237]

Т. е. для биополимеров, не имеющих регулярной структуры, необходимо установление общего плана построения молекул сюда относятся как сведения об архитектонике молекулы (число и относительное расположение разветвлений, природа и размеры внутренних и внешних цепей), так и данные о последовательности моносахаридов на каждом конкретном участке молекулы полимера. Нельзя не отметить, что задача установления общего плана построения полимерной молекулы при выяснении первичной структуры белков и нуклеиновых кислот (биополимеров с единственным типом межмономерной связи) не ставится и является характерной для полисахаридов, приобретая особое значение в случае смешанных углеводсодержащих биополимеров. В настоящее время для решения этой задачи применяют фрагментацию полисахаридной цепи на олигомеры посредством частичного расщепления гликозидных связей. Методы установления строения низших олигосахаридов, получаемых при такой фрагментации, в настоящее время разработаны достаточно хорошо и применимы к небольшим количествам вещества, но они весьма трудоемки. Поэтому требует внимания разработка прямых физико-химических методов идентификации и установления строения олигосахаридов. [c.633]

Присутствие большого количества борной кислоты либо очень замедляет, либо совсем задерживает осаждение ислого тартрата калия. В этом случае открытие винной кислоты производят следующим образом. К возможно концентрированному раствору прибавляют хлористый аммоний, затем избыток раствора хлористого кальция и для ускорения образоваиия осадка трут внутренние стенки пробирки стеклянной палочкой. При боль-пю.м количестве винной кислоты тотчас образуется кристаллический осадок при малом же — лишь после продолжите.чьного стояния (24 часа). Для идентификации винной кислоты отфильтро-вывают осадок, промывают 2—3 раза разбавленным спиртом, растворяют его на холоду в ввежеприго-товленном растворе едкого кали (1 5) и фильтруют. При кипячении фильтрата выделяется аморфный тартрат ка.аьция. Другой надежный метод идентификации винной кислоты н кальциевом осадке состоит в следующем. Про.мытый осадок переносят в пробирку, прибавляют кристалл азотнокислого серебра, несколько капель а.ммиака и нагревают, поставив пробирку в горячую воду. В присутствии винной кислоты на стенках пробирки образуется отчетливое серебряное зеркало. [c.422]

Долгое время единственным методом идентификации ДНС-ами-нокислот являлся метод микротонкослойной хроматографии. Были предложены разнообразные системы для разделения ДНС-амино-кислот с помощью одномерной и двумерной хроматографии на тонких слоях целлюлозы, силикагеля (рис. 6) и полиамида. Однако сейчас более перспективным методом идентификации ДНС-амино-кислот становится высокоэффективная обратнофаэовая жидкостная хроматография с использованием флуоресцентного детектора, позволившая повысить чувствительность дансильного метода до уровня 10 пмолей (рис. 7. 8). [c.38]

Весьма удобным и быстрым методом идентификации и анализа низкозамещенной карбоксиметилцеллюлозы является ИК-спектро-скопия. На рис. 5.1 (кривая 1) приведен ИК-спектр низкозамещенной натрий-карбоксиметилцеллюлозы, имеющей степень замещения Т=16. Как видно из рисунка, Na-КМЦ имеет в ИК-спектре четкую полосу поглощения в области 1595—1600 см". После превращения КМЦ в форму свободной кислоты, эта полоса смещается в область 1740 слГ (рис. 5.1, кривая 2). Указанные полосы относятся к валент- [c.103]

В настоящем сообщении описываются результаты проведенных нами исследований, связанных с разработкой методов идентификации продуктов реакции каталитического восстановления диметилового эфира терефталевой кислоты. [c.80]

Масс-спектрометр является уникальным прибором, позволяющим определять разницу в изотопном составе исследуемых соединений. Выше упоминалось, что, определяя относительное содержание дейтерия, удается различить спирт, полученный в процессе брожения, от синтетического продукта, полученного из этилена. Аналогичным способом можно установить различие между рядом искусственных и естественных продуктов. При исследовании макромолекул часто требуется определить метод введения данной боковой цепи в молекулу. В некоторых случаях это можно решить на основании измерения изотопных отношений. Например, группа карбоновых кислот может быть получена из углеводородов окислением либо прямым синтезом из двуокиси углерода. Декарбоксилирование кислоты приводит к двуокиси углерода, содержащей различное количество в зависимости от того, связан ли углерод генетически с углем или с углеродом, имеющимся в атмосфере в виде двуокиси углерода таким образом, содержание может указать на метод получения кислоты. В литературе не имеется данных о получении сведений, касающихся условий проведения реакций на основании измерений изотопных отношений, и хотя теоретически можно использовать для этой цели изменение константы равновесия реакции от температуры, применение подобного метода кажется маловероятным. Наиболее ответственные задачи идентификации микропримесей связаны с исследованием продукта конкурента. Соединения, которые необходимо идентифицировать, содержат следы растворителей и промежуточных продуктов, используемых при их производстве. Их идентификация позволяет уточнить пути производства. В том случае, когда неизвестен состав окончательного продукта, идентификация промежуточных продуктов также позволяет получить его формулу. [c.182]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

При добавлении амина к лактону, последний частично гидролизуется, так что полоса v С = О лактона становится слабее и в конце концов заменяется полосами поглощения карбоксилата. Это и дает метод идентификации лактонов. Например, лактон мевалоновой кислоты имеет б-лактонный пик [c.182]

Конденсация ароматических соединений с фталевым ангидридом, приводящая к образованию замещенных бензойных кислот, служит удобным методом идентификации. В качестве примера можно привести синтез о-бен-зоилбензойной кислоты [c.55]

Из крезольных фракций были получены крезоксиуксусные кислоты, которые характеризовались по молекулярному весу и температуре плавления. Те же самые методы идентификации были применены и к ксиленольным фракциям. Полученные в результате конденсации выщеупомянутых фракций с монохлоруксусной кислотой арилгликолевые кислоты, после нескольких перекристаллизаций из воды, показали постоянные температуры плавления- Результаты этих определений приведены в табл. 18. [c.178]

Методы идентификации и анализа меламиноформальдегидных смол рассмотрены рядом авторов 248-260,5зе, 537 разработаны методы анализа аминоформальдегидных смол (количественное определение мочевины, меламина, СН2О и др. 2 способ определения метоксигрупп в метиловых эфирах метилолмеламина и метилолмочевины (при гидролизе кислотами соответствующих эфиров количественно образуется СН3ОН, который определяют фотометрически) 2 а также рефрактометрический метод определения сухого остатка в меламиновых смолах, применяемых [c.360]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Оригинальный метод идентификации карбоновых кислот С2—С5 основан на хемосорбционном улавливании контролируемых компонентов (см. также главу III) и использовании комбинации газовой и ионной хроматографии [121]. Карбоновые кислоты поглощались в ловушке со стеклянными шариками, обработанными гидроксидом стронция, десорбировались органическим растворителем и анализировались на колонке (1,5 м х 3 мм) с 0,3% FFAP и 0,3% Н3РО4 на Карбопаке В при 200°С с ПИД. Дополнительная информация о присутствии в пробе кислот и их количественном содержании была получена после экстракции иона стронция (2+) из хемосорбента деионизованной водой и анализа раствора методом ИХ. [c.322]