Метод ступенчатого титрования

МЕТОД СТУПЕНЧАТОГО ТИТРОВАНИЯ [c.167]

Для определения азеотропной области азеотропного агента А относительно ряда Я углеводородов, содержащихся в бензине или высококипящих нефтяных фракциях, можно применить методы ступенчатого титрования. [c.167]

Рис. 117. Графическое изображение метода ступенчатого титрования для определения азеотропной области вещества А

Полностью автоматический химический анализ функциональных групп методом титрования описал Джонсон [82]. В этом анализе через сосуд для титрования непрерывно течет поток элюента из хроматографической колонки, в котором содержатся карбоновые кислоты. Так же непрерывно в сосуд поступают разбавитель и индикатор. Кислоты, проходящие через сосуд, титруются электролитически генерируемым основанием до получения постоянного значения поглощения раствора. График зависимости потенциала, требующегося для генерирования основания, от времени представляет собой не ступенчатую линию, а состоит из отдельных пиков. Имеются и другие методы непрерывного титрования веществ в потоке, выходящем из хроматографической колонки [83, 84], с использованием избытка индикатора, однако их лучше классифицировать как колориметрические методы. [c.398]

Коренман с сотрудниками [193] применил метод радиометрического титрования для раздельного определения меди и цинка при одновременном их присутствии в растворе. Так как при добавлении к анализируемому раствору ферроцианида калия вначале осаждаются ионы меди, активность раствора в процессе титрования не изменяется. После полного осаждения меди начинает осаждаться цинк и поэтому активность раствора уменьшается. Кривая ступенчатого титрования смеси ионов меди и цинка изображена на рис. 29. [c.102]

В связи с невысокой прочностью и ступенчатым комплексооб-разованием фторидных комплексов не наблюдается прямой пропорциональности между общей концентрацией и оптической плотностью раствора. Поэтому фотометрическое определение фторида требует особых условий измерения оптической плотности. Наиболее пригоден для этого метод фотометрического титрования, при котором отклонение от закона Бера не имеет значения. Метод шкалы мало удобен. В случае применения циркониевых, ториевых и других лаков , когда окрашен не только комплекс, но и реагент, метод шкалы дает более удовлетворительные результаты. Шкалу необходимо готовить в день определения. [c.289]

При анализе смеси кислот разной силы потенциометрический метод позволяет произвести ступенчатое титрование, определяя положение точек эквивалентности каждой из кислот. Подобным же образом можно производить ступенчатое титрование двухосновных или трехосновных кислот, если разные ступени диссоциации сильно различаются по константе диссоциации. Так, у хромовой кислоты отделение одного иона водорода происходит [c.330]

При титровании смеси кислот разной силы потенциометрический метод позволяет произвести ступенчатое титрование, определяя положение точек эквивалентности каждой из кислот. [c.599]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (И) (см. 119). Такой метод позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (И) и поэтому применяется довольно [c.272]

Потенциометрическое титрование применяют также для решения общей задачи, заключающейся в определении составов образующихся комплексов и нахождении их констант устойчивости, причем ступенчатые реакции комплексообразования могут накладываться друг на друга. Наряду с электродами, обратимыми к ионам металла, применяют также электроды, измеряющие концентрацию лиганда и pH. Обработка экспериментальных данных производится по методам Бьеррума и Ледена с использованием вторичных концентрационных переменных. [c.638]

На рис. 71 приведена (схематически) ступенчатая кривая титрования всех трех галогенидов при совместном их присутствии. Четкость перехода от иодида к бромиду почти всегда вполне удовлетворительная, но переход от бромида к хлориду выражен менее ясно, особенно если содержание хлора превышает содержание ,брома. Известно, что при потенциометрическом титровании суммы галогенидов практически не удается получать хороших результатов вследствие того, что галогениды серебра, и особенно бромиды и хлориды, образуют смешанные кристаллы. Если же бромид отсутствует, то раздельное титрование иодида и хлорида проходит очень четко. Этот метод может быть использован для определения иодид- и хлорид-ионов в природных и иных водах, солях и промышленных растворах. [c.335]

В литературе описано несколько более или менее специальных методов вычисления констант диссоциации многоосновных кислот (или много кислотных оснований) по данным титрования. Из этих методов для нас представляет особый интерес метод, примененный Симсом [1]. Симс исходит из того факта, что кривая титрования многоосновной кислоты похожа на кривую титрования смеси соответствующего числа одноосновных кислот, и вычисляет ряд констант равновесия реакций титрования особым методом приближения, предположив, что титруемый раствор является смесью одноосновных кислот. Истинные константы равновесия вычисляют из найденных констант равновесия реакций титрования, используя специально выведенные формулы. Метод Симса в общем более сложен и менее удобен, чем описываемый ниже метод, в котором ступенчатые константы определяют непосредственным приближением ряда промежуточных констант. [c.37]

Описанным методом можно исследовать один или несколько комплексных ионов, области существования которых разделены достаточно большими концентрационными интервалами. При ступенчатом комплексообразовании с рядом последовательно образующихся ионов, области существования которых перекрываются, этот метод неприменим. В лучшем случае тогда могут быть сделаны лишь качественные выводы. Обычно метод кондуктометрического или амперометрического титрования применяется для определения стехиометрического состава комплекса по точке пересечения кривых титрования. Для количественного определения констант диссоциации рекомендуется, по возможности, применять другие методы, например потенциометрический, так как константы, полученные из кривых титрования, в большинстве случаев недостаточно надежны. [c.261]

Подобно методу непрерывного термометрического титрования, периодический метод был разработан в связи с необходимостью получения за сравнительно небольшой промежуток времени большого количества калориметрических данных по теплотам ступенчатого комплексообразования. Типичные термограммы, снимаемые [c.48]

Методы расчета теплот ступенчатых реакций по термограммам, снятым периодическим методом, рассмотрены в ряде работ [42, 83, 84]. Эти методы были использованы для определения теплот ступенчатого гидролиза [85—89], комплексообразования [42, 90] и протонной ионизации ]91]. С равным успехом эти методы могут быть применены и при обработке термограмм, полученных непрерывным методом. В свою очередь методы обработки, разработанные для непрерывных методов, применимы к термограммам периодического титрования. С целью облегчения расчета теплот последовательных реакций были разработаны вычислительные программы для ЭВМ, основанные на методе наименьших квадратов [92—94]. Некоторые исследователи на основании данных периодического титрования строили графики по типу термограмм непре- [c.49]

Теплоты ступенчатых реакций, определенные методом периодического термометрического титрования [c.51]

Метод молярных отношений часто позволяет получить информацию о числе образующихся в системе комплексов по числу точек перегиба на кривой титрования, а по абсциссам этих точек найти стехиометрический состав комплексов. Если характер кривых таков, что имеется возможность экстраполировать линейные участки до их пересечения, то можно получить параметры всех комплексов, а также ступенчатые и полные константы равновесия реакции комплексообразования. [c.43]

Наиболее общим и весьма перспективным методом математической обработки диэлектрометрических данных для процессов любой сложности является расчет на основе принципа наименьших квадратов с использованием ЭВМ (см. раздел II. 1.5). В работе [461 предлагается такой способ обработки кривых диэлектрометрического титрования, с помощью которого можно получить дипольные моменты всех образующихся комплексов, а также ступенчатые и полные константы равновесия процесса, соответствующего схеме (11.39). [c.78]

Метод обработки кривых криоскопического титрования, полученных при изучении ступенчатых процессов комплексообразова-ния, предлагается в работе 1242]. В этом методе расчет проводят последовательно сначала выделяют область концентраций, в которой преимущественно осуществляется только одна стадия, затем область, соответствующую двум стадиям, и т. д. [c.83]

Ступенчатая природа комплексообразования ионов металлов с монодентатными лигандами и тот факт, что последовательные константы комплексообразования Ки Кг, комплексов обычно мало отличаются друг от друга, препятствуют широкому применению таких лигандов в объемных методах. К немногим случаям, когда можно получить хорошие конечные точки, относятся системы, включающие Hg + с С1 и N , а также Ag+ с Вг , С1 и N . Следует ожидать, что более удобные кривые титрования будут наблюдаться в тех случаях, когда каждая молекула лиганда замещает в координационной сфере иона металла две или большее число координированных молекул воды, т. е. при образовании более простого комплекса. Кроме того, такие комплексы вследствие хелатного эффекта являются более прочными. [c.119]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (II) (см. 119). Такой метод, позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (II) и поэтому применяется довольно широко. Очень широко применяется титрование многих катионов посредством этилендиаминтетрауксусной кислоты, которая образует прочные комплексы с кальцием, магнием, железом, цинком, свинцом и др. [c.268]

Применение графического способа расчета pH облегчает установление связи между отдельными формулами, а также выбор констант ступенчатой диссоциации при рассмотрении свойств солей многоосновных кислот. Кроме того, при графическом способе легче решить вопрос о выборе индикатора и об ошибке титрования (см. 82 и 84). Для слабых оснований и соответствующих солей можно пользоваться аналогичным графическим методом, если вместо pH и р/Скисл применять соответственно значения рОН и р/Соон- [c.299]

Многие ионы металлов (а косвенно и анионы) можно определить комплексометрическим титрованием. Молекулы воды, связанные ионами металлов, замещаются монодентатными лигандами ступенчато. Это приводит к плавно изменяющимся кривым титрования, не имеющим аналитического значения. Поэтому классические методы комплексообразования не имеют большого значения, исключая определение цианидов по Либиху [c.79]

Ко.мплексы ионов металлов с изоникотиноилгидразином и родственными соединениями. 111. Ступенчатые константы образования различных комплексных ионов металлов, определенные методом рН-титрования. [c.533]

Оксалатные комплексы циркония. Методом диализа растворов оксалата циркония было установлено [365], что в водных растворах щавелевой кислоты или ее солей цирконий образует ионы IZr4( 204)ie] . Методом электрометрического титрования раствора нитрата циркония оксалатом натрия было показано, что образование оксалатов циркония идет ступенчато Zr(0264)2 [c.38]

Комплексоны I и II являются соответственно шести- и десятиосновными кислотами. Ступенчатые константы их диссоциации, определенные методом потенциометрического титрования (рис. 1), представлены е табл. 1. [c.133]

Определение неравномерности распределения ксантогенатных групп по целлюлозным цепям осложняется тем, что трудно исключить при различных типах фракционирования влияние неоднородности по СП, т. е. МВР. Наиболее известен метод ступенчатого гидролиза стабильного диэтилацетамида ксантогената, предложенный Филиппом . Измерение максимальной предельной СП продуктов гидролиза позволяет судить о размерах участков цепей между ксантогенатными группами. Как правило, чем выше у и равномернее распределение S2 по цепи, тем больше величина предельной СП продуктов полного гидролиза. Однако невысокая разрешающая способность метода, а также многочисленные методические трудности не позволяют широко использовать его даже в лабораторных исследованиях. По нашему мнению, более предпочтительным в смысле оценки химической неоднородности ксантогената целлюлозы в вискозе является метод турбодиметрическо-го титрования . [c.38]

В определении констант устойчивости за последние годы достигнут значительный прогресс [188—195]. Это касается как экспериментальных методов определения равновесных концентраций, так и методов обработки экспериментальных данных В первой группе факторов можно отметить повышение прецизионности потенциометрической аппаратуры, автоматизацию рН-метрического титрования, введение в практику ионоселективных электродов на многие катионы и анионы. Успешное развитие второй группы факторов связано с внедрением быстродействующих ЭВМ с соответствующим математическим обеспечением, позволяющим производить расчет ступенчатых равновесий без введения каких-либо ограничений на стехиометрию реакций и на область существования тех или иных форм комплексов [191]. В частности, среди последних вариантов универсальных программ, рекомендуемых комиссией Химическое равновесие ШРАС [ 95], можно назвать SUPERQUAD, АСВА, ESA3. Подробное изложение конкретных методов и программ здесь не представляется возможным, однако рассмотрение закономерностей изменения констант устойчивости комплексонатов целесообразно предварить некоторыми замечаниями относительно надежности обсуждаемых величин. [c.103]

Для препаративного фракционирования лигнинов использовали электродиализ, ступенчатое извлечение из древесины, ступенчатое осаждение из растворов, элюирование из хроматографических колонок, а для аналитического фракционирования - ультрацентрифугирование, турбиди-метрическое титрование и эксклюзионную жидкостную хроматографию. При изучении молекулярно-массовых характеристик препаратов лигнина привлекались практически все методы определения молекулярной массы полимеров. [c.413]

Сульфат железа (II) используют для определения золота косвенным методом, оттитровывая избыток Fe (II) растворами КМПО4 или K2Grj07. Метод применяется при анализе золотосодержащих сплавов [656]. В случае титрования бихроматом в качестве индикатора применяют N-фенилантраниловую кислоту. Метод применен для определения золота в сплаве Аи — Ag— u [7]. На фоне НС1 золото восстанавливается медленно, поэтому практически неосуществимо прямое титрование. Вероятно, замедление восстановления вызвано понижением окислительно-восстановительного потенциала золота в присутствии НС1 или ступенчатым восстановлением Au(III) [404]. Сульфат железа(II) применяли для определения золота в рудах и продуктах обогащения [44]. [c.122]

Кондуктометрическое титрование. Кондуктометрический метод основан на измерении электропроводности анализируемых растворов, изменяющейся в результате химических реакций. Для проведения кондуктометрического титрования монтируют мост Кольрауша. Вместо магазина сопротивления и струны в систему подключается реоходный мост сопротивления Р-38, являющийся уравновешенным ординарным мостом со ступенчато регулируемым плечом сравнения и плавно регулируемым отношением плеч. Для пи- [c.66]

Различие в величинах произведения растворимости позволяет проводить одновременно потенциометрическое титрование по методу осаждения нескольких галогенидов (хлоридов, бромидов и иодидов) раствором AgNOs. В этом случае потенциал индикаторного электрода будет изменяться ступенчато на кривой титрования будет несколько скачков потенциалов, каждый из которых отвечает точке эквивалентности одной из галоидных солей. [c.53]

Теплоты ступенчатых реакций образования дигликолятных комплексов редкоземельных элементов, определенные методом периодического термометрического титрования при (а= 1,0 [93] [c.53]

В последнее время, однако, широкое распространение получили органические реактивы нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый трилон Б (торговое название двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты). Этот комплексообра-зователь, способный образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Си++, Zn++, №++, Со++ и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д., лишен указанного выше недостатка. Именно, в определенных условиях различные катионы, даже имеющие различные заряды, образуют с трилоном Б комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением металл адденд = 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехиометричности отношений между металлом и комплексообразующим реактивом, здесь исключается. В последнее время разработаны многочисленные методы объемного определения различных катионов титрованием растворов их солей рабочим раствором трилона Б. Одно из наиболее важных применений этого метода для определения общей жесткости воды рассматривается в 116. [c.422]

Реакции комплексообразования в химическом анализе используют для количественного определения ионов методом комплекси-метрического титрования, а такл<е для маскирования ионов, для предотвращения осаждения гидроксидов в процессе титрования, для изменения кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств системы. Для этих целей пригодны различные реакции комплексообразования, в том числе и протекающие ступенчато. Реакция ступенчатого комплексообразования для комплек-симетрического титрования может быть применена лишь в том случае, когда один из комплексных ионов, образующихся на какой-либо стадии, резко отличается по устойчивости от другого комплексного иона, который образуется на предыдущей или последующей стадиях комплексообразования. Ступенчатые константы устойчивости при этом должны различаться не менее чем в 10 раз (Д lg/(/ 1 4). Применение реакций ступенчатого комплексообразования для титриметрического определения ионов ограничено небольшим числом практических примеров [27, 53, 66] и поэтому здесь не рассматривается. [c.100]

Фотометрическое титрование дает значительно более точные результаты по сравнению с обычным визуальным титрованием. Однако недостатком фотометрических титрований является необходимость применения спектрофотометра. В тех случаях, когда четкость конечной точки невысока, проще и удобнее пользоваться методом контроля поглощения раствора при помощи, например, ступенчатого фотометра Пульфриха с применением разбавленного раствора индикатора после добавления избыточного количества стандартного раствора применяют обратное титрование, добавляя по каплям запасной раствор исследуемого вещества до тех пор, пока не будет достигнуто ранее определенное поглощение. Большинство индикаторов (кристаллический фиолетовый, метиловый красный, метаниловый желтый, ализариновый желтый К и т. д.), употребляемых при неводных титрованиях, дает значительное смещение максимума поглощения вблизи точки эквивалентности, что позволяет легко контролировать перетитрование. Таким образом, объем израсходованного стандартного раствора эквивалентен стандартному объему запасного раствора, например, 20 Л1Л плюс количество запасного раствора, израсходованного для обратного титрования, например 0,15 мл, т. е. всего 20,15 мл. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология