Простые эфиры анализ

Характерная для простых эфиров связь С—О—С разрушается при нагревании простых эфиров с концентрированной HI. у реакцию применяют в анализе, улавливая продукты реакции и определяя их качественно и количественно. Используется также способность простых эфиров к образованию оксониевых соединений. В ароматических и жирноароматических эфирах используется реакционная способность ароматического кольца. [c.243]

Анализ простых эфиров основан на расщеплении эфирной связи и обнаружении продуктов этого процесса, поэтому для каждого соединения выбирается соответствующая методика- [c.72]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Расщепление простых эфиров (общая методика для качественного анализа). [c.262]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Охлажденную до комнатной температуры реакционную массу встряхивают в делительной воронке с примерно равным объёмом 2%-кого водного раствора едкого натра. Органический слой отделяют, промывают водой до нейтральной реакции, фильтруют через слой прокаленного сульфата натрия и фракционируют при обычном или уменьшенном давлении. Получают простые эфиры с выходами 95—97% от теоретических их температуры кипения, удельные веса и результаты элементарного анализа приведены в таблице. [c.22]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Интересным примером применения групповых частот в количественном анализе является прямое определение таких функциональных групп, как альдегидные, кислотные, спиртовые, при этом структура конкретных молекул не учитывается. Такое определение концентраций групп представляет интерес для нефтяной и химической промышленности. В одном из исследований [95, 96] спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, сложные и простые эфиры были определены измерением их поглощения при 3635 см" (2,75 мкм), 3550 см (2,82 мкм), 2720 см (3,68 мкм), 1720 см (5,8 мкм), 1140-1300 см (7,7 — 8,8 мкм) и 1060 — 1220 см (8,2 — 9,4 мкм) соответственно. В другой работе [61] проводился контроль методом ИК-спектроско-пии содержания тронс-ненасыщенности в жирах, нефти и сложных эфирах. [c.270]

Анализ простых эфиров [c.543]

Спектральный анализ простых эфиров [c.544]

Применяя комбинацию метода с использованием сжигание полученного продукта в сосуде с кислородом и измерение жидкостным сцинтилляционным счетчиком, можно определять малые концентрации карбоксильных групп, присутствующих на поверхности частиц газовой сажи [103]. В анализе, описанном в работе [103], 2 г газовой сажи добавляли в 100 мл раствора радиореагента в толуоле и перемешивали смесь в течение 20 ч при комнатной температуре. После фильтрования, экстракции и высушивания радиоактивность, обусловленную метильными группами сложных и простых эфиров, измеряли методом Цейзеля. Отдельную пробу обрабатывали примерно 6 н. раствором НС1 с целью гидролиза сложных эфиров. По разности результатов, полученных в анализах первой и второй проб, определяли сложные эфиры. [c.154]

Была изучена также возможность применения эфиров борной кнслоты типа В (OR) (0R ) (OR ) для структурного анализа спиртов методом масс-спектрометрии [335]. Эти соединения при ЭУ ведут себя подобно простым эфирам и ортоэфирам. Однако [c.195]

Было исследовано также влияние растворителя на колориметрическое определение сложных эфиров. Поскольку нередко необходимы или желательны другие растворители, помимо этанола были исследованы некоторые из них (рис. 3.3). Растворы реактива, содержащего Ре +, и пробы сложного эфира в изопропаноле оказались во всех отношениях сравнимы с этанольными. Можно растворять пробу в бензоле, оставляя все прочие реактивы без изменения. Диоксан при соответствующей очистке мог бы, вероятно, оказаться также подходящим растворителем. Успешно применяли смеси хлористого метилена с этанолом и петролейный эфир. Томпсон [14] пользовался диэтиловым эфиром после весьма тщательной его очистки. По-видимому, при соответствующей очистке можно применять в качестве растворителей и другие простые эфиры и спирты. Можно анализировать и водные растворы сложных эфиров, однако в этом случае наблюдается некоторое ослабление интенсивности окраски, вероятно, из-за конкурирующих взаимодействий воды и гидроксамовой кислоты с ионами Ре +. Для построения калибровочных кривых всегда необходимо пользоваться тем же растворителем, что и при анализе пробы. [c.146]

Сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты и простые эфиры не мешают определению алифатических амидов. В условиях определения амины, альдегиды и метилкетоны подвергаются окислению. Помехи, однако, удается устранить предварительным окислением этих групп бромом в нейтральном растворе. Большинство ароматических амидов и N-метилформамид мешают определению алифатических амидов, присутствие же высших N-алкиламидов и ди-Ы-алкиламидов не влияет на анализ. [c.168]

В диенах с сопряженными связями пероксиды реагируют медленно, и результаты зависят от размера пробы, температуры и концентрации кислорода. Пероксиды в других материалах реагируют почти мгновенно, и результат зависит только от концентрации кислорода и в меньшей степени от размера пробы. Эти результаты анализа согласуются с тем, что пероксиды в моноолефинах и, вероятно, в простых эфирах представляют собой реакционноспособные алкилгидропероксиды, тогда как пероксиды диенов с сопряженными связями являются нереакционноспособными пероксидами мостикового типа. Очевидно, что точные результаты анализа этих соединений могут быть получены лишь при регулировании условий реакции в узких пределах. Особое поведение проявляет бензоилпероксид, который быстро реагирует с иодид-ионом, но [c.280]

Ход определения и прибор для проведения анализа такие же, как и в методе с использованием реактива Гриньяра. Единственное различие заключается ь применении в качестве растворителей простых эфиров. [c.377]

Анализ масс-спектров простых эфиров может быть затруднительным вследствие слабости пика молекулярного иона (Af). Однако при увеличении концентрации образца пик М -)- 1 часто становится более интенсивным. Это происходит в результате переноса Н при ион-молекулярных соударениях [c.350]

Полную этерификацию высших полиолов осуществить довольно трудно объясняют это тем, что некоторые гидроксилы полиолов более устойчивы в этой реакции, или же пространственными затруднениями. Простые эфиры образуются под действием метил-или этилсульфатов, алкил- или аралкилхлорида и щелочи, метил-йодида и окиси серебра. Разработаны различные методы получения наиболее летучих триметилсилильных производных полиолов, применяемых при газохроматографическом анализе углеводоЕ и многоатомных спиртов [40]. При действии трифенилметилхло- [c.18]

Характерная для простых э(1зиров связь С—О—С разрушается при нагревании простых эфиров с концентрированной HI. Эту реакцию применяют в анализе, улавливая продукты реакции и определяя их качественно и количественно. [c.262]

Расщепление простых эфиров находит примененне в количественном анализе для определения метоксигрупп. Образующийся при действии нодистоводородной кислоты метилнодид отгоняется и затем определяется титрованием. [c.262]

После того как было установлено понятие хим. элемента и заложены основы хим. атомистики, гл. целью X. стало изучение зависимости св-в хим. соед. от их состава. Тогда же стали привлекать к себе внимание в-ва животного и растит, происхождения, систематич. изучение к-рых привело к появлению новой ветви X., получившей наименование органической. Благодаря работам Берцелиуса, Ю. Либиха, Ж. Дюма и др. были разработаны методы анализа орг. соединений и исследованы мн. природные орг. в-ва. С течением времени был накоплен обширный опытный материал, к-рый потребовал обобщений, направленных на выявление особенностей хим. природы орг. в-в. Так стали возникать первые теории орг. химии. В 1828 Дюма предложил теорию чэтерина>, или масляного газа (позднее названного этиленом), в к-рой этерин рассматривался как составная часть спирта, а также простого и сложного эфиров. При этом спирт и простые эфиры считали гидратами этернна (сильного основания), а сложные эфиры — солеподобными производными этерина и к-т. Теория радикалов, развитая Ф. Велером и Либихом (1832), утверждала, что орг. соед. состоят из сложных групп атомов (радикалов), способных без изменения переходить из одного соед. в другое. [c.652]

С помощью Л. X, удается выделять и разделять соед., склонные к координации с ионами металлов, в присут. больших кол-в минер, солей и некоординирующихся в-в. Напр, с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Си из морской воды выделяют своб. аминокислоты На катионитах с ионами Ре разделяют фенолы, с ионами Лg -сахара. На карбоксильных катионитах с N1 разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Си в водно-орг. среде в присут. ННз проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометрически. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы N1 или Си- , селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие иа пов-сти своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на пов-сти инертными т/)ис-этилендиа.миновыми комплексами Со используют для т. наз. внешнесферной Л. х. смесей нуклеотид-фосфатов. Методом газовой Л. х. с помощью фаз, содержащих соли Ag , разделяют олефины, ароматич. соед., простые эфиры. Тонкослойная Л. х. на носителях, пропитанных солями Ag , применяется для анализа стероидов и липидов. [c.590]

В третьем методе анализа ассоциированных объектов их спектры записывают при условии полной ассоциации. Это можно сделать, используя в качестве растворителя либо основание Льюиса (или кислоту в зависимости от условий), либо само исследуемое вещество. Например, полипропиленгликоли можно проанализировать на гидрок-сидные группы in situ [22], так как группы ОН образуют внутри-, молекулярную водородную связь с кислородом простого эфира, и возникающая в результате этого полоса поглощения достаточно точно подчиняется закону Бугера — Бера. Для коррекции величины оптической плотности группы ОН может оказаться необходимым независимое определение воды. В ближней ИК-области в качестве ассоциирующего растворителя для связывания гвдроксвдных групп и гарантии воспроизводимости анализа часто используется хлороформ. Простые и сложные полиэфиры анализировались с целью определения гидроксидного числа в области 2—3,2 мкм, при этом в качестве растворителя применялся Q4, содержащий 10 % H I3 [54]. Смеси [c.269]

При отсутствии данных о размере второго кольца приведенные соображения почти полностью исчерпывают возможности структурного анализа. Поскольку соединение должно содержать двойную связь, можно показать, что эта связь находится не в кольце, так как тогда она, как отмечено выше, будет являться аллильной по отношению к ароматическому ядру (винильной по отношению к бензильному остатку) или структурным элементом замещенного винилового простого эфира, масс-спектр которого характеризуется специфическими перегруппированными ионами [109]. Оба эти варианта невозможны, поэтому второе кольцо должно представлять собой замещенный фурановый цикл, т, е. строение молекулы можно представить следующим образом [c.65]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Для обеспечения стабильности подготовленной колонки неподвижные фазы часто связывают химически с носителем (обычно с помощью сложного или простого эфира). Простая эфирная связь обеспечивает более устойчивый продукт, чем сложноэфирная связь, которая может гидролизоваться полярными растворителями например, в покрытых октадецилсила-ном бусинках углеводородная цепь связана простой эфирной связью со стеклянными бусинками, покрытыми тонким слоем кремния, и это обеспечивает весьма эффективную систему с обращенной фазой, которая исключительно стабильна в пользовании. Для хроматографирования эти частицы укладывают в колонки с узким отверстием (внутренним диаметром обычно 2—4 мм) вполне очевидно, что такой мелкий материал, упакованный в колонки длиной до 1 м, будет создавать значительное сопротивление потоку подвижной фазы, в силу чего и должно применяться высокое давление. Типичная длина колонок составляет 20— 30 см, а условия, обычные для количественного анализа, — скорость потока около 1— 3 мл в минуту и давление до 28 000 кПа (4000 фунтов/дюйм ). [c.103]

Для качественного анализа гликолей можно использовать специфические только для данного диола нерастворимые сложные и простые эфиры, которые образуются прп взаимодействии гликолей с некоторыми ароматическими соединен1шми. Это — сложные ди-эфпры бензойной, г-нитробензойной и 3,5-динитробензойной кислот сложные диэфиры Ь -замещенных карбаминовых кислот (уретаны) бис(трифенплметил)эфиры [6]. [c.336]

И трижды защищенного производного этого же тетраола — ортоэфира 78 как реагента для наращивания цепей. Трансформацией 77 в бромид 77а с последующим стандартным алкилированием этим бромидом алкоголята 78а бьш получен защищенный дендример первого поколения 79. После удаления за-щитньгх групп этот дендример был подвергнут аналогичной последовательности реакций и т. д., что вело к дендримерам второго (81) и третьего (82) поколений. Таким образом, чрезвычайно простая химия (старый добрый метод синтеза простых эфиров по Вильямсону) оказалась очень эффективной для построения достаточно сложных структур. Но дальнейшее продвижение по этому пути оказалось практически невозможным из-за стерических препятствий. Анализ молекулярных моделей дендримера третьего поколения, 82, показал, что эти шарообразные молекулы (около 22—24 A в диаметре) имеют весьма плотную упаковку ветвей. Поэтому нереалистично бьшо бы рассчитывать на необходимую полноту конверсии 108 поверхностных гидроксильных групп в соответствующий полибромид, не говоря уже о достижении полноты последующей конденсации с реагентом 78а, который и сам предъявляет достаточно жесткие пространственные требования к реакционному партнеру. [c.410]

При этом часть гидроперекиси расходуется на образование побочных продуктов. Исследование побочных продуктов реакции грет-бутилгидроперекиси с м-бутилбутен-2-ил-сульфидом показало, что они состоят из ди- -бутилдисульфида и смеси трудноразделимых веществ. Последняя -по данным анализа состоит из 1 -метилбутен-2-ола, 1 -метилбутен-2-ил-трет-бутилперекиси, бис-1-метилбутен-2-илового эфира и бис-1-метилбутен-2-ил-пере-киси. Очевидно, образование этих продуктов происходит с разрывом связи С—3 по радикальному механизму. Однако образование перекисей наряду с простыми эфирами может протекать и по другому механизму. [c.51]

Карбоксильные производные простых эфиров исследуются путем непродолжительного нагревания с обратным холодильником с концентрированной иодистоводородной кислотой и последующей осторожной лерегоикой смеси. Если исследуемый продукт представляет собой алкоксикислоту, в дестиллате содержится соответственный иодистый алкил. Образовавшуюся а результате анализа оксикислоту следуег выделить и идентифицировать- [c.523]

Было установлено, что органические соединения многих классов, именно кислоты, высшие спирты, амины, высшие сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, насыщенные кетоны и нитрилы, не оказывают влияния на анализ а-эпоксидов методами, основанными на гидрохлорироваиии. Можно ожидать, что нерастворимые в воде вещества будут снижать результаты определения гидрохлорированием в водном растворе хлорида магния тех эпоксипроизводных, которые трудно переходят в водный слой. [c.248]