Теплоты ионных реакций

Теплоты ионных реакций [c.514]

Теплоты растворения. Теплоты ионных реакций в растворах. Прн растворении какого-либо вещества выделяется или поглощается тепло, называемое теплотой растворения. [c.184]

Сравнивая между собой полученные ионно-молекулярные уравнения, видим, что все оии различны. Поэтому попятно, что неодинаковы и теплоты рассмотренных реакций. [c.249]

По формуле (2.13) можно приближенно оценить взаимодействие между ионами и соответствующей сольватной оболочкой, считая, что для соседних частиц = I. В случае воды при координационном числе 6 имеем U (Г) = 122 ккал/г-ион, что вполне сравнимо с теплотой химических реакций и дает основания рассматривать гидратированные ионы как комплексы. [c.34]

Для обоснования этого правила были вычислены теплоты гипотетических реакций гетеролитического отщепления гидрид-иона [c.120]

Следовательно, теплоты гидратации ионов очень велики и имеют порядок величины теплот химических реакций. [c.170]

Олефиновые углеводороды. При присоединении протона к молекуле олефина образуется такой же карбоний-ион, как при отрыве гидрид-иона от молекулы парафина, что определяет общность их реакций при каталитическом крекинге. Однако скорость крекинга олефинов на 2—3 порядка больше скорости крекинга соответствующих парафинов, что объясняется значительно большей скоростью образования карбоний-ионов из олефинов при присоединении протона по я-связи. Различие в энергетике образования карбоний-ионов из олефиновых и парафиновых углеводородов может характеризоваться разностью теплот газофазных реакций [c.204]

Карбкатионы — чрезвычайно реакционноспособные соединения. Константы скорости ионных реакций на несколько порядков выше аналогичных радикальных реакций. Об относительной устойчивости карбкатионов можно судить по теплоте их образования, в кДж/моль [c.242]

Следовательно, теплоты гидратации ионов очень велики и имеют порядок величины теплот химических реакций. Хотя последний из рассмотренных процессов протекает с возрастанием числа частиц, однако для него А5 < О (—19,35 э. е.). Это объясняется значительным упорядочивающим влиянием молекул воды в результате сольватации ими ионов. [c.177]

Значения интегральной теплоты растворения ряда веществ в воде приведены в табл. 14. Теплота растворения сильных электролитов в бесконечно большом количестве воды в соответствии с законом Гесса может быть найдена вычитанием теплоты образования соединения из суммы значений стандартной теплоты образования соответствующих ионов (Приложение 1). Из табл. 14 видно, что порядки теплот растворения многих веществ и теплот химических реакций (теплот образования) совпадают. [c.236]

Основным источником накопления термохимических данных служат прямые измерения теплот реакций и теплот растворения. Измерение теплот реакций возможно при соблюдении двух условий 1) когда в калориметре протекает только одна реакция и 2) реакция протекает до конца достаточно быстро, так что теплота за время ее измерения не успевает рассеиваться в окружающую среду. Если эти условия не обеспечены, прибегают к косвенному определению теплового эффекта, комбинируя известные теплоты других реакций на основе закона Гесса (см. 3 этой главы). Наиболее часто в таких расчетах используют теплоты образования веществ и ионов, теплоты сгорания и теплоты растворения. [c.80]

В результате реакции между ионами могут получаться не только осадки но и малодиссоциирующие вещества. Приливая к разбавленному раствору едкого натра разбавленный раствор соляной кислоты до тех пор, пока лакмусовая бумажка при погружении в раствор не примет фиолетовую окраску, мы не наблюдаем видимых признаков реакции никакого осадка не образуется. Но реакция произошла кислый вкус раствора кислоты исчез. Опустив в раствор термометр, можно убедиться, что раствор нагрелся, следовательно, выделилась теплота. Произошла реакция нейтрализации, которую раньше мы выражали молекулярным уравнением [c.16]

Оба типа катализаторов рассматривались, как двухкомпонентные системы гетерогенный катализатор как состоящий из активного центра, адсорбированного на носителе, которым может являться его собственная кристаллическая рещетка (например, платинированная платина), и энзим как состоящий из активного центра, например в виде молекулярной группировки, включающей ион металла, связанный с протеиновым носителем. Сравнение абсолютной активности ар активных центров энзима с теплотой энзиматической реакции Рр показало, что между ними существует экспоненциальная зависимость (рис. 11) [c.42]

Во время хемосорбции [9] в молекуле адсорбата происходит значительное изменение распределения электронов. Молекула может удерживаться на поверхности ковалентными или ионными связями или даже диссоциировать на атомы или радикалы, связанные с поверхностью аналогичными связями [10, 11]. Обычно выделяющаяся при этом теплота велика, в особенности на начальных стадиях адсорбции, однако она может в значительной степени уменьшаться по мере заполнения поверхности адсорбатом (рис. 34 и 40). Скорости хемосорбции и десорбции из хемосорбированного слоя очень сильно меняются от системы к системе. В некоторых случаях хемосорбция происходит исключительно быстро, даже когда молекула расщепляется на атомы, как, например, у кислорода, азота или водорода на вольфраме. В других случаях хемосорбция представляет собой медленный процесс и имеет энергию активации, подобную энергии активации химической реакции, и поэтому ее скорость возрастает с повышением температуры. На основании того, что теплоты хемосорбции сравнимы с теплотами химических реакций, следует, что скорости десорбции из хемосорбированных слоев часто очень малы и хемосорбция многих газов, особенно при низких температурах, необратима с химической точки зрения. [c.157]

Теплота этой реакции (Р), названная сродством к протону [214], является тогда критической величиной и должна изменяться приблизительно параллельно со сродством к карбоний-иону. Эта реакция может быть разбита на следующие ступени [c.259]

С их помощью, измеряя Л(С ") и вычитая из него /(С), получаем 11,2 эв в качестве верхнего предела для суммы энергий диссоциации и потенциала появления иона С . Полученная энергия представляет собой лишь предельную величину, поскольку она включает любую кинетическую энергию (или энергию возбуждения) осколков. На основании калориметрических измерений известны теплоты следующих реакций (полученные величины были пересчитаны в электрон-вольты при помощи соотношения эв = 23,05 ктл/моль) [c.485]

Напротив, для полных ионных реакций, в которых заряды ионов скомпенсированы, следует пользоваться табличными значениями теплот образования гидратированных ионов. Данные по теплотам образования последних из простых веществ приведены в табл. 4. [c.11]

Однако теплота химических реакций не является определяющим параметром степени испарения. Тепло, выделяющееся в результате процессов соударения в разряде, играет более важную роль. Возможно, наиболее значительный процесс, вызывающий основное испарение с поверхностных слоев электродов, происходит за счет энергии, выделяющейся при ионной бомбардировке [16]. Эффективность процессов вторичных электронных соударений в газе, вызываемых ионной бомбардировкой, также важна [16]. Например, при искровом анализе стали с одинаковыми электрическими параметрами разряда в аргоне спектр получается более интенсивным, чем на воздухе, хотя в аргоне не выделяется значительная теплота окисления. Это обусловлено тем, что в аргоне вследствие большей массы ионов и более высокой электронной плотности (за счет вторичных соударений) приходящие на поверхность электродов частицы приносят с собой больше энергии. [c.251]

Следует отдельно обсудить механизм, согласно которому в окислительных газовых смесях интенсивность спектра при анодном возбуждении выще, чем при катодном. В высокотемпературной внутренней части дуги кислород находится в ионизированном состоянии. Ионы кислорода движутся к аноду и, сталкиваясь с анодным кратером, приносят с собой свою кинетическую энергию и энергию ионизации (подобно благородным газам). Кроме того, при взаимодействии этих ионов с алюминием в зоне кратера, нагретого до подходящей температуры, выделяется еще теплота реакции образования оксида алюминия. Интенсивность и локализация этих процессов в значительной степени способствуют испарению алюминия. В противоположность этому в катодных кратерах кислородные ионы отсутствуют, а в качестве окислителя выступает атомарный кислород, находящийся в более холодной зоне дуги. В этом случае алюминий окисляется только с поверхности. Теплота этой реакции быстро рассеивается с большой поверхности катода и не дает существенного вклада в процесс испарения пробы. [c.253]

При измерении теплот этих реакций мы определяем лишь разность в энергиях связи у комплексов с координированными молекулами воды и у комплексов с координированными лигандами Ь. Поэтому для оценки энергии связи металл—лиганд необходимо знать теплоты гидратации газообразных ионов металла и других 450 [c.450]

Иногда можно получить приближенное значение теплоты реакции, даже не зная числа реагирующих участков или их характеристических констант равновесия. Например, если в случае ионной реакции имеется только один тип реагирующих участков и если можно допустить, что единственным видом взаимодействия между участками является электростатическое взаимодействие, то из уравнений (29-22) и (29-27) следует [c.618]

На стадии (2) происходит испарение твердого натрия, при этом расходуется некоторая энергия теплота этой реакции АН положительна. На стадии (3) в газовой фазе от атома отрывается электрон и образуется ион АЯ также положительна, так как и в этом процессе затрачивается энергия. Стадия (4) представляет собой гидратацию положительного иона при этом выделяется энергия, поэтому АН отрицательна. Металлический натрий является хорошим восстановителем прежде всего потому, что энергия, необходимая для проведения-реакции (1), мала. Другими словами, для стадий (2) и (3) требуется небольшое количество энергии, которое частично компенсируется энергией, освобождающейся на стадии (4). Мы можем использовать этот пример для установления общих свойств хорошего металла-восстановителя а) металл не должен иметь высокую теплоту испарения [иначе для стадии (2) будет необходимо слишком большое количество энергии] б) энергия ионизации атома в газовой фазе должна быть мала в) энергия гидратации на стадии (4) должна быть велика. [c.547]

Взаимодействие между ионами водорода и отрицательными ионами. Значения теплоты этой реакции могут быть различными. Когда поглотителем является соль слабой кислоты, ионы Н+ нейтрализуются анионами слабой кислоты и теплота поглощения SO,, равна теплоте ионизации этой кислоты. Если же поглотителем является основание, имеет место реакция [c.46]

При измерении теплот этих реакций мы в действительности определяем разность в энергиях связи у комплексов с координированными молекулами воды и у комплексов с координированными лигандами. Таким образом, для оценки энергии связи металл — лиганд необходимо знать теплоты гидратации газообразных ионов металла и других частиц, участвующих в реакции. Обычно эти величины известны, или могут быть в большинстве случаев установлены. Таким образом, можно получить энергию связи металл — лиганд с достаточно хорошим приближением. [c.276]

Методы масс-спектрометрии являются методами разделения положительных и отрицательных ионов, образованных при ионизации исследуемого вещества, и измерения их масс (более точно — отношения масс к заряду). На основе масс-спектрометрии можно изучать многие физические и физико-химические характеристики вещества состав, строение молекул и их потенциал ионизации, определять давление, термодинамические характеристики равновесных процессов— теплоты сублимации, испарения, диссоциации, константы равновесия газофазных и гетерогенных реакций и теплоты этих реакций и т. п. [c.17]

В предлагаемой работе было установлено, что теплоты реакций имеют положительные значения, однако в других работах по ионному обмену [15] были найдены отрицательные величины теплот этих реакций. В связи с этим трудно ожидать значительного [c.45]

Символ aq означает неопределенно большое количество воды е — отрицательный заряд (электрон). Теплоты образования ионов непосредственно не измеряются, так как нонам одного знака всегда сопутствуют ПОНЫ другого знака. Но если условно принять теплоту образования иона Н равной нулю, можно рассчитать относительные теплоты образования для других ионов. Эти величины приводятся к стандартным условиям и табулируются. Теплоты образования ионов необходимы для расчетов энтальпий ионных реакций и констант равновесия в достаточно сильно разбавленных растворах. [c.81]

Реакции такого типа называют реакциями автопротолиза. Получившиеся ионы гидратируются, причем теплоты гидратации велики (1630 кДж/моль) и имеют порядок теплот химических реакций. Константу диссоциации воды записывают уравнением [c.30]

Способность ионов фтора и гидроксила изоморфно замещать друг друга объясняется близостью их ионных радиусов. Теплота этой реакции составляет 62,3 ккал/г-мол. Однако гидроксилапатит не является конечным продуктом реакции вследствие его разложения на три- и тетракальцийфосфат [c.253]

Термодинамическая вероятность протекания химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Необходимым условием протекания реакции деструкции является отрицательное значение энергии Гиббса. Термические реакции протекают по радикальному механизму как цепные, так и не цепные. Вероятность протекания ионных реакций незначительная. Так, гетеролитичес-кий распад, например, связи С-С происходит с затратой энергии 1206 против 360 кДж/моль для гомолитического распада. Согласно радикально-цепной теории, при первичной стадии термического распада парафиновых углеводородов образуются два свободных радикала, которые могут дать начало реакционным цепям. Направление распада молекулы парафинового углеводорода на радикалы зависит от величины энергий связей, которые характеризуются теплотой их образования. [c.127]

Расмуссин и Нильсон [10] использовали затпшываю-щий прибор, имеющий электрическую схему, подобную схеме прибора Хьюма, при определении содержаиия никеля и серебра в растворах. Они прибавляли раствор цианида в аликвотную часть раствора металла, и определяли небольшие изменения температуры этого раствора. Так как прибавление раствора цианида калия к растворам, содержащим ионы серебра или никеля, вызывает вначале образование осадка, который затем растворяется при прибавлении избытка цианида, то необходимо рассматривать теплоты нескольких реакций, а именно нужно учитывать тепловые эффекты реакций в растворе, а также теплоты осаждения и теплоты растворения осадков в избытке титранта. [c.90]

Эта реакция является обратной по отношению к образованию иона. Распад карбенневого иона необходимо учитывать в силу принципа детального равновесия, по которому обратимость реакции предполагает обратимость ее элементарных стадий. Теплота этой реакции указана на стр. 160. [c.166]

Теплота этой реакции приведена на стр. 160. Именно из-за значительных экзотермических эффектов изомеризации карбениевых ионов их превращения идут по такой схеме первичный = изомерный вторичныйч изомерный третичный. [c.167]

При термометрическом титровании измеряется теплота, выделяемая или поглощаемая при реакции титранта с титруемым веществом. Эта теплота зависит от теплового эффекта эеакции и от количества реагентов, которое контролируется введением титранта. Преимущества данного метода при изучении тепловых эффектов последовательных реакций можно продемонстрировать на примере реакции Hg с ионами С1 в данном случае желательно получить сведения о теплотах следующих реакций [c.34]

Большую теплоту реакции можно, вероятно, получить для систем, в которых катионная смола в Н-форме обрабатывается щелочью, например NaOH (или когда сильноосновные смолы в ОН-фор ме обрабатываются сильными кислотами) однако эта теплота реакции в основном представляет собой теплоту образования воды по реакции Н+ + ОН- -> НгО, а не теплоту ионного обмена на смоле. [c.148]

Наряду с физической, быстрой и обратимой адсорбцией часто наблюдают медленную, или хемосорбцию. Теплота хемосорбции выше, а именно 40—200 кдж моль . Из измерений скорости хемосорбции при различных температурах по уравнению Аррениуса (см. гл. X) можно вычислить энергию активации хемосорбции, которая лежит в пределах 20—150 кдж. Величины теплот хемосорбции и энергий активации аналогичны по своей величине теплотам химических реакций и их энергиям активаций. Отсюда следует, что силы взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом имеют ту же природу, что и силы между атомами в химических соединениях. При хемосорбции молекулы адсорбата и атомы адсорбента образуют химическую связь за счет обмена электронами, которые передаются от адсорбата адсорбенту или обратно с образованием ионной связи, или же становятся общими для обоих, так что электронная плотность распределяется по общей молекулярной орбитали (ковалентная связь). Прн температуре выше критической точки адсорбата или при давлениях значительно ниже насыщенного состояния хемосорбцня преобладает над физической адсорбцией, так как в указанных условиях последняя обычно очень мала. С повышением температуры скорость хемосорбции значительно повышается в соответствии с уравнением Аррениуса. Хемосорбция всегда ограничена мономолекулярным слоем, так как при увеличении расстояния между атомами сверх 0,2—0,3 нм, что соответствует размерам самих атомов, химические силы быстро падают. Поэтому в условиях равновесия количество хемосорбированного вещества зависит от давления так же, как и в случае мономолекулярной Р 1С. 81. Зависимость адсорбции физической адсорбции, Т. е. по от температуры типу I. [c.244]