Другие реакции цитрата

Другие реакции цитрата [c.114]

Определение индивидуальных р. з. э. при их совместном присутствии, естественно, невозможное без использования комплексных соединений, может производиться методом распределительной хроматографии на бумаге, принцип которого был рассмотрен выше. Отметим лишь, что этим методом были проанализированы сотни содержащих р. з. э. минералов и многие образцы индивидуальных р. з. э. высокой чистоты. С помощью комплексных соединений могут быть определены в смеси и некоторые отдельные р. з. э., обладающие свойством переменной валентности. Упомянем в качестве примеров разработанные при участии авторов методы определения церия, основанные на образовании окрашенного соединения при добавлении к цитрат-ным растворам р. з. э. аммиачного раствора перекиси водорода [56], на образовании труднорастворимой двуокиси церия при прокаливании тиосуль-фатных соединений р. з. э. [57], на окислении воздухом церия из карбонатных комплексных растворов с последующим потенциометрическим титрованием [58] и пр. С помощью этих и ряда других реакций были разработаны [c.291]

Физиологическую роль каждой из реакций, показанных на фиг. 6, легче всего исследовать у бактерий, так как в этом случае можно получить и выделить мутанты, лишенные какого-либо фермента, и изучить последствия этого явления. Этот подход рассмотрел Г. Корнберг [39]. В ходе реакций цикла трикарбоновых кислот происходит образование НАД-Н и АТФ и таким образом клетка обеспечивается необходимой энергией. Аэробные бактерии также нуждаются в синтезе компонентов цикла — таких, как щавелевоуксусная и кетоглутаровая кислоты, из которых они во время роста синтезируют необходимые им различные компоненты клетки. Ясно, что, поскольку щавелевоуксусная кислота или ее предшественники в цикле постоянно расходуются, должны существовать другие реакции, обеспечивающие непрерывное образование этих соединений. Корнберг назвал эти реакции анаплеротическими последовательностями. Если бы не происходило постоянного пополнения щавелевоуксусной кислоты, то цикл трикарбоновых кислот перестал бы функционировать, так как не происходило бы образования цитрата. Реакции, приведенные на фиг. бив табл. 1, являются, таким образом, анаплеротическими. Возникает вопрос, какие же из них действительно протекают в растущей клетке. [c.28]

Экспериментальное доказательство этого Кребс ясно изложил в своей статье. Он писал Поскольку лимонная кислота действует в ткани как катализатор, то, вероятно, на первой стадии реакции она превращается в другое соединение, а затем вновь восстанавливается в следующей реакции. В итоге этих реакций цитрат, следовательно, не исчезает и накопления промежуточных продуктов не происходит. Для изучения последних нужно поэтому в первую очередь найти условия, при которых цитрат исчезает из системы . [c.334]

Реакция высокочувствительна предел обнаружения катионов желе-за(Ш) составляет 0,25 мкг. Мешают многие вещества окислители, восстановители, ртуть(П), фториды, иодиды, фосфаты, цитраты, тартраты и другие соединения. Катионы железа(П) Fe" не мешают. [c.399]

Присутствие винной и лимонной кислот и многих других органических, соединений препятствует вышеприведенным реакциям. Нейтрализованный кипящий раствор тартрата или цитрата, содержащий ацетат аммо ния, пря добавлении таннина, дает нерастворимое, объемистое, хлопьевидное адсорбционное соединение, обладающее поразительно яркой красной окраской. [c.596]

Для определения менее 0,5% никеля рекомендуется фотометрический метод, описанный на стр. 71. В основу этого метода положена реакция образования винно-красного комплексного соединения при добавлении диметилглиоксима к аммиачному раствору никелевой соли в присутствии брома Вместо брома можно использовать и другие окислители, в том числе иод и персульфат калия Для предотвращения гидролиза солей титана в раствор добавляют цитрат-ион. [c.69]

Вторая реакция — это изомеризация цитрата в изоцитрат, в процессе которой происходит перенос гидроксигруппы к другому атому углерода, катали- [c.265]

Соким значением pH, необходимым для образования прочного комплекса, и, в конечном счете, — медленным протеканием реакции между иодатом и иодидом. Хьюм и Кольтгоф добавляя цитрат, направляли реакцию между и иодидом в обратную сторону и благодаря этому смогли определять сильные окислители в присутствии Си . Цитратный комплекс меди (II) разрушается добавлением избытка минеральной кислоты, после чего определение меди возможно в той же пробе. Другой метод разрушения нитратного комплекса, к тому же не приводя-ший к необходимости титрования при очень низком pH, — это добавление цианида, который, помимо всего прочего, предотвращает осаждение 0 иодида меди (I). [c.455]

Фотохимические реакции могут быть использованы и для демаскирования ионов металлов путем фотохимического разрушения комплексообразующих веществ. Таким образом можно разрушать комплексонаты, оксалаты, малонаты, сульфосалицилаты, тартраты, цитраты и многие другие комплексы металлов. [c.12]

Если требуется ввести в реакцию какой-либо кислотный остаток, то его применяют большей частью в виде соответствующей соли щелочного металла (натрия или калия). Это предпочтение щелочных солей для реакций объясняется отчасти их легкой растворимостью и плавкостью, а также и тем, что вследствие легкой растворимости большинства щелочных солей они не вызывают нежелательных побочных реакций. Для технических целей, однако, иногда предпочитают другие соединения, поскольку они оказываются дешевле. Подробнее относительно применения различных щелочных солей будет сказано при рассмотрении соответствующих соединений. Только относительно солей лития здесь Следует еще отметить, что некоторые из них, например карбонат, салицилат, а также цитрат, применяют как лечебное средство от подагры. Употребляемые для борьбы с этой болезнью минеральные воды в качестве действующей составной части содержат соли лития. [c.198]

Исходя из этих основных данных и из некоторых других наблюдений, Кребс пришел к выводу, что все перечисленные выше активные три- и дикарбоновые кислоты можно расположить в некой логической химической последовательности, каждый этап которой представляет собой простое химическое превращение, катализируемое одним специфичным ферментом (рис. 16-7). Далее, поскольку инкубация пирувата и оксалоацетата с измельченной мышечной тканью приводила к накоплению цитрата в среде, Кребс сделал вывод, что эта последовательность является не линейной, а циклической, т.е. что ее начало смыкается с ее концом (рис. 16-9). Недостающим звеном, замыкающим цикл, должна была служить реакция [c.484]

Глюконеогенез ЭТО образование нового сахара из неуглеводных предшественников, среди которых наибольшее значение имеют пируват, лактат, промежуточные продукты цикла лимонной кислоты и многие аминокислоты. Подобно всем прочим биосинтетическим путям, ферментативный путь глюконеогенеза не идентичен соответствующему катаболическому пути, регулируется независимо от него и требует расхода химической энергии в форме АТР. Синтез глюкозы из пирувата происходит у позвоночных главным образом в печени и отчасти в почках. На этом биосинтетическом пути используются семь ферментов, участвующих в гликолизе они функционируют обратимо и присутствуют в большом избытке. Однако на гликолитическом пути, т. е. на пути вниз , имеются также три необратимые стадии, которые не могут использоваться в глюконеогенезе. В этих пунктах глюконеогенез идет в обход гликолитического пути, за счет других реакций, катализируемых другими ферментами. Первый обходный путь-это превращение пирувата в фосфоенолпируват через оксалоацетат второй-это дефосфорилирование фруктозо-1,6-дифосфата, катализируемое фруктозодифосфатазой, и, наконец, третий обходный путь-это дефосфорилирование глюкозо-6-фосфата, катализируемое глюкозо-6-фосфатазой. На каждую молекулу D-глюкозы, образующуюся из пирувата, расходуются концевые фосфатные группы четырех молекул АТР и двух молекул GTP. Регулируется глюконеогенез через две главные стадии 1) карбоксилирование пирувата, катализируемое пируваткарбоксилазой, которая активируется аллостерическим эффектором ацетил-СоА, и 2) дефосфорилирование фруктозо-1,6-дифосфата, катализируемое фруктозодифосфатазой, которая ингибируется АМР и активируется цитратом. По три атома углерода от каждо- [c.617]

Так как величины Кт я V могут по-разному зависеть от pH, исследование, проводимое при ненасыщающих концентрациях субстрата, дает информацию, которую трудно интерпретировать. Поэтому необходима постановка экспериментов по определению влияния pH на Кт. и V. Следует помнить, что концентрация субстрата, являющаяся насыщающей при одном значении pH, при другом может йе быть ею. Выбирая буфер, нужно учитывать, чтобы его рК был по возможности близок к оптимуму pH реакции, а также иметь в виду, что при одном и том же pH в разных буферах каталитическая активность может различаться. Отдельные ионы могут оказывать активирующее или ингибирующее влияние на фермент. Поливалентные анионы (фосфат, сульфат, цитрат) могут конкурировать с отрицательно заряженным субстратом, вызывая ингибирование реакции. Отдельные компоненты буфера, например ЭДТА, гистидин, цитрат, могут связывать ионы металлов, важные для активности некоторых ферментов. Следует иметь в виду, что ионная сила раствора оказывает влияние на активность фермента. Поэтому, изменяя состав реакционной среды, необходимо обеспечивать постоянство ионной силы. [c.211]

Другой фермент этой группы, аконитаза (аконитат-гидратаза), катализирует две реакции а) дегидратацию цитрата с образованием Ч с-аконитата и б) регидратацию, протекающую по другому механизму, с образованием изоцитрата [c.149]

Сурьму полярографически можно определять по реакции (2) на фоне электролитов, в которых Sb(III) находится и разряжается на электроде в виде комплексных ионов. Сурьма может электро-восстанавливаться и в виде аква-ионов, однако, в связи с повышенной склонностью Sb(HI) к гидролизу с образованием полярографически неактивных гидролизованных форм Sb(III), определение необходимо проводить в растворах с высокой концентрацией H2SO4 [292, 492, 1605—1607] или НзР04 [1672]. Отсутствие токов восстановления Sb(HI) в слабокислых, нейтральных и слабощелочных растворах используется в ряде случаев для устранения ее мешающего влияния определению некоторых других элементов. Так, например, для определения Bi в присутствии Sb предложено использовать в качестве фона IM NH4 I, содержащий 20% лимонной кислоты [721]. На этом фоне возможно определение микроколичеств Bi в сурьме без предварительного разделения. Способность Sb образовывать прочные комплексы с цитрат- и тартрат-ионами широко используется в полярографии для повышения разрешающей способности метода при определении Sb(HI) в присут- [c.63]

Метод отличается высокой селективностью, его определению не мешают щелочные и щелочноземельные металлы, Mg, Мп, Сг, сульфат-,арсенит-,фосфат-,молибдат-,вольфрамат- и фторобораг-ионы, а также тиомочевина. Влияние некоторых ионов (А1, Си, Т1 и др.) можно устранить добавлением маскирующих реагентов. Цитрат-ионы препятствуют реакции галлия с МААР вследствие образования достаточно прочных цитратных комплексов галлия. Это свойство использовано для разработки метода раздельного титрования галлия и индия в их смеси. Сначала титруют сумму индия и галлия раствором комплексона III в присутствии МААР, а затем в другой части раствора связывают галлий 10%-ным раствором лимонной кислоты и оттитровывают индий с тем же индикатором. Разность объемов раствора комплексона III между первым и вторым титрованием соответствует количеству галлия. [c.104]

Поскольку Ьр колеблется для гидроокисей отдельных р.з.э. в пределах 10"19 — 10 - , то естественно, что глубокий гидролиз выводит из сферы реакции восстановления Ме . С другой стороны, проведение электролиза в кислой среде не приводит к образованию амальгам р.з.э. Это затруднение, как известно, удалось преодолеть добавлением в электролит солей щелочных металлов некоторых оксикислот (лимонной, винной), образующих с р. з. э. прочные комплексные соединения. Этим самым концентрация Ме " настолько снижается, чтoLp Ме(ОН)з не достигается даже при pH 11—12. Имеющиеся в литературе сведения о константах образования ацетатных комплексных соединений р.з.э. показывают, что последние значительно менее устойчивы, чем цитратные [8], поэтому при совместном присутствии обоих лигандов определяющим является влияние цитрат-иона, тем более, что, согласно оптимальным условиям электролиза, последний в электролите всегда преобладает. [c.288]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Изучено также влияние различных анионов, например нитрата [254], фторида [161, 250, 255I, хлорида [161, 256[, сульфата [256], цитрата [257], фосфата [255, 258] и ацетата [255[, на каталитическое разложение перекиси водорода солями железа. Цитрат в различных концентрациях может вызывать и активирование реакции и торможение ее, а хлорид (в зависимости от кои-центрации иона окисного железа) может играть роль ингибитора или быть инертным. Другие ионы, например фторид, фосфат и ацетат, являются ингибиторами, так же как и ацетанилид [259]. На стр. 447 и 449 представлены иллюстративные данные, показывающие влияние фосфата и станната. Превосходными промоторами для этого катализа служат и другие добавки в этом отношении изучено влияние меди [161, 164[, молибдена [260], смеси молибдена и вольфрама [261] и одного вольфрама [262]. [c.412]

Фосфофруктокиназная реакция-второй важный контрольный пункт гликолиза. Подобно гексокиназе, фосфофруктокиназа представляет собой регуляторный фермент (гл. 9) среди известных регуляторных ферментов это один из наиболее сложных. Фосфофруктокиназа-главный регуляторный фермент гликолиза в мышцах. Всякий раз, когда в клетке начинает иссякать запас АТР или же накапливается избыток продуктов его распада, т.е. ADP и АМР (особенно АМР), активность фосфофруктокиназы возрастает. И, напротив, фосфофруктокиназа ингибируется, когда в клетке оказывается достаточно АТР и другого клеточного топлива , например цитрата или жирных кислот. О регуляторном действии фосфофруктокиназы мы еще будем говорить ниже. [c.448]

Теперь мы можем задать один важный вопрос. Почему, собственно, для окисления простой двухуглеродной ацетильной группы требуется столь сложный цикл с последовательным образованием шести-, пяти- и четырехуглеродных промежуточных продуктов Ответ на этот вопрос следует искать в некоторых закономерностях органической химии. Молекула уксусной кислоты при своих малых размерах и относительно простом строении отличается тем не менее одной особенностью, которая состоит в том, что ее метильная группа весьма устойчива к химическому окислению. Для прямого окисления ацетата до двух молекул СО2 необходимы очень жесткие условия, совершенно несопоставимые с теми, какие существуют в клетках. Живые клетки в процессе эволюции научились использовать хотя и обходный, но зато более легкий путь, для которого не требуется столь высокой свободной энергии активации. Клетки научились присоединять ацетат к другому соединению (оксалоа-цетату) и получать таким образом продукт (цитрат), который гораздо легче, чем сам ацетат, поддается дегидрированию и декарбоксилированию. И хотя некоторые метаболические реакции, в частности цикл Кребса, кажутся нам на первый взгляд гораздо более сложными, чем это необходимо, тем не менее пристальное изучение таких случаев с точки зрения принципов, заложенных в механизмах органических реакций, показы- [c.490]

В глиоксилатном цикле ацетил-СоА взаимодействует с оксалоацетатом, в результате чего образуется цитрат (рис. 16-18). Однако расщепление изоцитрата происходит не в обычной изоци-тратдегидроненазной реакции, как в цикле лимонной кислоты, а особым путем-под действием фермента изоци-трат-лиазы с образованием сукцината и глиоксилата. Образовавщийся глиокси-лат далее конденсируется с другой молекулой ацетил-СоА, что приводит к образованию малата эта реакция катализируется малат-синтазой (рис. 16-19). Затем малат окисляется до оксалоацетата, который может конденсироваться с новой молекулой ацетил-СоА, начиная тем самым новый оборот цикла. При каждом обороте глиоксилатного цикла в него вступают две молекулы ацетил-СоА и образуется одна молекула сукцината, которая затем используется в процессах биосинтеза. Сукцинат может превращаться через фумарат и малат в оксалоацетат, из которого образуется фосфое- [c.498]

Оптическая плотность получаемых растворов в широких пределах пропорциональна концентрации меди. Четыреххлористым углеродом можно экстрагировать как из слабокислой, так и аммиачной среды, но при использовании последней и добавления цитрата аммония и ЭДТА полнее устраняется мешающее влияние других катионов. В этих условиях в реакцию с диэтилдитиокарбаматом помимо меди вступают лишь висмут, серебро и ртуть. Однако комплексы серебра и ртути практически бесцветны и на определение меди не влияют. Комплекс висмута окрашивает I4 в желтый цвет, но окраска эта па своей интенсивности в 15 раз слабее окраски, получаемой от раствора комплекса меди той же концентрации. В большинстве случаев этим мешающим влиянием висмута можно пренебречь, если же последнего много — рассчитать поправку и ввести ее в результат определения меди. [c.155]

О параллельном протекании реакций с участием различных комплексов свидетельствует, по-видимому, также минимум на кривой зависимости тока обмена ют канце1нтрации анионов для кадмия в циаиидяых растворах [111] и для амальгамы цинка. в аммиачных растворах [75]. Представление о параллельном протекании реакций с участием комплексов различного состава было также развито и экспериментально подтверждено на примере амальгам d и Zn в растворах цитратов и других органических, лигандов [112, ИЗ] и амальгамы цинка в растворах галоидных комплексов цинка [114]. [c.57]

Успех был достигнут благодаря подбору катализатора, позволяющего вести процесс с высокой скоростью и селективностью. Активными оказались соединения молибдена, вольфрама, ванадия, титана, ниобия и других металлов в различных валентных состояниях. Для большей эффективности они используются в виде соединений, растворимых в реакционной массе — цитратов, наф-тенатов, ацетилацетонатов. Практическое значение, по-видимому, получили соли высших карбоновых кислот (нафтенаты и др.), в присутствии которых происходит типичный гомогенный катализ. Механизм реакции еще не совсем ясен. [c.564]

Помимо этих двух новых реакций для осуществления цикла необходимо еще и одновременное участие трех ферментов цикла лимонной кислоты (см. гл. XIV) цитрат-конденсирующего фермента, аконитазы и малат-дегидрогеназы. Необходимо также наличие цепи переносчиков электронов для окисления восстановленного НАД молекулярным кислородом — этот процесс вместе с реакцией, катализируемой малат-синтазой, служит движущей силой цикла. В результате одного оборота цикла окисляются две молекулы ацетил-КоА и образуется одна молекула сукцината. Одновременно происходит удаление двух восстановительных эквивалентов. Образовавпхий-ся таким путем сукцинат может быть затем превращен в уг.девод в цепи реакций, показанных в правой части фиг. 89. Эта цепь включает две дополнительные реакции, катализируемые ферментами цикла лимонной кислоты — сукцинатдегидрогеназой и фумаразой кроме того, в ней также прини гает участие малатдегидрогеназа. Другие клеточные компоненты, метаболически связанные с промежуточными продуктами ЦЛК, могут образоваться в результате второй реакции конденсации ацетил-КоА с оксалоацетатом [c.302]

Известны и другие примеры такого рода разделения внутриклеточного пространства на отдельные отсеки . Внутримитохондриальпый аце-тил-КоА, сам по себе диффундирующий наружу с большим трудом, сначала превращается в цитрат, а затем последний в цитоплазме расщепляется с образованием ацетил-КоА, который теперь может быть использован для реакций, происходящих в этой части клетки. Добавленные извне сукцинат и малонат свободно поступают к митохондриальной сукцинатдегидрогепазс. Совсем не так обстоит, однако, дело с фумаратом и оксалоацетатом. Митохондриальная фумараза так ке непосредственно недоступна д.пя добавленного фумарата. [c.367]

Реакцию между Си" и иодидом можно предотвратить или направить в обратную сторону добавлением определенных комплексантов. Капур и Верма [46] для подавления реакции меди применяли пирофосфат и определяли иодат и в присутствии Си". Однако применение пирофосфата ограничено сравнительно высоким значением pH, необходимым для образования прочного комплекса, и в конечном счете, медленным протеканием реакции между иодатом и иодидом. Хьюм и Кольтгоф [47], добавляя цитрат, направляли реакцию между Си" и иодидом в обратную сторону и благодаря этому смогли определять сильные окислители в присутствии Си". Нитратный комплекс меди (И) разрушается при введении избытка минеральной кислоты, после чего можно определять медь в той же пробе. Другой метод разрушения цитратного комплекса, к тому же не приводящий к необходимости титрования при очень низком pH, заключается в добавлении цианида, который помимо всего прочего, предотвращает осаждение иодида меди(1) [48]. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология