Общие окислительно-восстановительные свойства ионов U, Np и Ри

В 99 отмечалось, что электродные потенциалы процессов, протекающих с участием воды, ионов водорода илн гидроксид-ионов, имеют тем большую величину, чем кислее раствор, паче говоря, если в электрохимическом процессе принимает участие вода и продукты ее диссоциации, то окислитель сильнее проявляет окислительные свойства в кислой среде, а восстановитель сильнее проявляет восстановительные свойства в щелочной среде. Эта общая закономерность хорошо видна на примере соединений мышьяка. Мышьяковая кислота и ее солн в кислой среде взаимодействуют с восстановителями, переходя в мышьяковистую кислоту или в арсениты. Например [c.426]

Вопросы для самопроверки 1. Дайте общую характеристику элементов V А подгруппы, исходя из их положения в периодической системе. Какие степени окисления характерны для элементов этой подгруппы 2. Как в ряду N—Р—Аз—5Ь—изменяются окислительно-восстановительные свойства элементов 3. Какова максимальная ковалентность азота и какова фосфора Ответ обоснуйте, исходя из положения этих элементов в различных периодах и строения их атомов. 4. По какому типу химической связи построена молекула N2 Какова кратность связи в молекуле азота Как объяснить малую реакционную способность азота 5. Какие степени окисления характерны для азота В каких гибридных состояниях могут находиться валентные орбитали атома азота Приведите примеры соединений азота с различным типом гибридизации его валентных орбиталей 6. При каких условиях осуществляется синтез аммиака Какими свойствами обладает аммиак Какова форма молекулы ЫНз Какую среду имеет водный раствор аммиака 7. Чем объясняется, что молекула ЫНз является донором электронной пары Какое строение имеет ион МН 8. Какие кислородные соед шения образует азот Какое строение имеют молекулы оксидов азота Какие из оксидов азота являются кислотообразующими 9. Какое строение имеет молекула азотистой кислоты Какие две таутомерные структуры известны для НЫОг Чем можно объяснить малую термическую устойчивость НЫОг 10. Приведите примеры реакций, подтверждающих окислительно-восстановительные [c.50]

Ряд напряжений характеризует химические свойства металлов. Он используется при рассмотрении последовательности разряда ионов при электролизе, а также при описании общих свойств металлов. При этом величины стандартных электродных потенциалов дают количественную характеристику восстановительной способности металлов и окислительной способности их ионов. [c.287]

Таким образом, в отличие от периодической системы элементов, ряд напряжений металлов не является отражением общей закономерности, на основе которой можно давать разностороннюю характеристику химических свойств металлов. Ряд напряжений характеризует лишь окислительно-восстановительную способность электрохимической системы металл — ион металла в строго определенных условиях приведенные в нем величины относятся к водному раствору, температуре 25 °С и единичной концентрации (активности) ионов металла. [c.330]

Обращает на себя внимание несоответствие между положением некоторых металлов в ряду напряжений и местом элементов в периодической системе. Особенно выделяется литий. Это связано с тем, что в сложном процессе взаимодействия металла с водным раствором наряду с факторами, требующими затраты энергии (атомиза-ция, нонизация), преобладают процессы гидратации, сопровождаемые выделением теплоты. Они взаимосвязаны с электронной структурой атома (иона), его зарядом и радиусом. Ион лития, имеющий наименьший радиус, будет создавать около себя более значительное электрическое поле, чем, например, ион калия, и будет гидратироваться с выделением большей энергии. Ряд напряжений металлов в отличие от периодической системы не является отражением изменения общих закономерностей свойств элементов, а характеризует лишь окислительно-восстановительную активность электро- [c.155]

Таким образом, вопреки довольно распространенному мнению чисто ионных соединений с идеальной ионной связью на самом деле не существует . Между тем принято считать, что химическая связь у подавляющего большинства неорганических соединений имеет ионный характер. Объясняется это двумя исторически сложившимися причинами. Во-первых, почти все химические реакции исследовались в воднОй среде и представляли, по существу, ионные реакции. В то же время поведение вещества в водных растворах коренным образом отличается от его свойств в отсутствие воды. Так, соляная кислота относится к числу сильнейших электролитов растворенный в воде хлорид водорода полностью диссоциирует на ионы водорода и хлора. Основываясь на этом факте, можно было бы допустить ионную связь в молекуле НС1. Однако безводный хлорид водорода представляет собой почти неионное соединение, в котором эффективные заряды водорода и хлора соответственно равны +0,17 и -0,17. Во-вторых, в свете учения об ионной связи в неорганической химии укоренились представления о положительной и отрицательной валентности (электровалентности). Даже если невозможны отдача и присоединение электронов, нередко подразумевали электровалентность, т.е. ионную связь. Это усугублялось еще и тем, что в неорганической химии исключительно важную роль играет электронная теория окислительно-восстановительных реакций, постулирующая переход электронов от восстановителей к окислителям. При этом степень окисления полностью отождествлялась с электровалентностью и для удобства подсчета числа отдаваемых и присоединяемых электронов заведомо неионные соединения рассматривались как вещества с ионной связью. Между тем понятие степени окисления не имеет ничего общего [c.64]

Настоящее пособие рассчитано на безмашинное обучение студентов. Сюда включены наиболее трудные и новые разделы курса химии (теория окислительно-восстановительных процессов, объяснение природы химического взаимодействия с привлечением метода молекулярных орбиталей и представлений об электроотрицательности и поляризации ионов и др.). Самостоятельными разделами представлены номенклатура неорганических соединений, правило фцз и элементы физико-химического анализа. Обзор свойств элементов дан с привлечением теоретических представлений. Пособие рассчитано на студентов нехимических специальностей вузов, преподавателей школ и лиц, самостоятельно изучающих соответствующие разделы общей и неорганической химии. [c.2]

Весь материал изложен в десяти главах. В первой, вводной, главе описываются наиболее общие окислительно-восстановительные свойства ионов и, Нр и Ри, приводятся потенциалы пар этих ионов и анализируются факторы, влияющие на скорость взаимодействия этих ионов между собой и с другими реагентами. [c.4]

Ниже дается несколько общих советов относительно пути, по которому рекомендуется исследовать окислительно-восстановительные свойства органических систем электрохимическими методами. Вначале целесообразно провести серию полярографических измерений в буферных растворах при различных значениях pH (в интервале от 2 до 13). Исследование в сильно кислых и сильно щелочных средах большей частью необязательно следует тщательно выбирать состав буферного раствора, чтобы избежать взаимодействия деполяризатора с его компонентами, например кетоны реагируют с аммиаком, карбонильные соединения, содержащие гидроксильные группы, — с боратами. При наличии полярографической активности нужно сначала определить характер полярографической волны и исключить возможность того, что волна вызвана только каталитическим восстановлением ионов водорода. Потенциалы полуволн при различных pH наносят на график, чтобы получить значение АЯугМрН. При определении 1/ в пе-водных растворителях нужно учитывать падение напряжения в растворе 1Я. При всех этих основных измерениях концентрация деполяризатора должна быть очень низкой (2—4- 10" М), а концентрация поверхностно-активного агента, если он необходим для подавления полярографического максимума, — минимальной. [c.282]

Успех растворения, очевидно, будет зависеть от того, в какой степени удастся понизить концентрацию в растворе окисляемого (или восстанавливаемого) иона. Последнее будет определяться окислительно-восстановительными свойствами среды, о чем будет сказано в следующем параграфе. В общем случае, чисто качественно характеризуя этот процесс, можно сформулировать следующее простое правило растворение малорастворимых соединений за счет реакции окисления одного или обоих ионов, входящих в состав осадка, будет происходить тем успешнее, чем более сильный окислитель применяется и чем более благоприятные концентрационные условия создаются в растворе (например, в приведенном примере желательно, чтобы ионы и соединения, символы которых помещены в левой части уравнений (б) и (в), находились в растворе в возможно больших кон- [c.38]

Уровни содержания тяжелых металлов в почвах зависят от окислительно-восстановительных и кислотно-основных свойств последних вод-но-теплового режима и геохимического фона территории. Обычно с увеличением кислотности почв подвижность элементов возрастает. Так, при pH < 7,7 ионная форма цинка в почве представлена гексааква-ионом [2п(Н20)бР, тогда как при pH > 9,1 отмечается существование 2п(ОН)2 или [2п(ОН)4р (191 . Исследования показали, что тяжелые металлы в почвах содержатся в водорастворимой, ионообменной и непрочно адсорбированной формах. Водорастворимые формы, как правило, представлены хлоридами, нитратами, сульфатами и органическими комплексными соединениями, которые могут составлять до 99% от общего количества растворимых форм. Кроме того, ионы тяжелых металлов могут бьггь связаны с минералами как часть кристаллической решетки. Так, значительная доля цинка в почве представлена в виде изоморфных соединений в слюдах, обманках и других минералах. Следует отмстить, что кадмий не образует собственных минералов, а присутствует в них в виде примесей. Его особенностью является также то, что он практически не связывается гумусовыми веществами почв. Особенно высокие концентрации тяжелых металлов в почвах могут наблюдаться в районах расположения рудников и автомагистралей. [c.108]

ОБЩИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ИОНОВ и, Np и Ри [c.5]

Различие окислительно-восстановительных свойств реагирующих ионов так велико, что внешне сходные реакции часто протекают совершенно различными путями. Поэтому автор отказался от попытки систематизировать реакции по общим чертам механизма, а разделил их главным образом по формальному подобию сте-хиометрических уравнений. [c.4]

Многие ионы металлов образуют комплексы с самыми разнообразными ионами и соединениями. Для объяснения структуры, устойчивости и свойств координационных соединений используют три теории — теорию валентной связи, электростатическую теорию с учетом влияния кристаллического поля и теорию молекулярных орбиталей. Теория молекулярных орбиталей, по крайней мере в принципе, является наиболее общей теорией. Она предусматривает и чисто электростатическое взаимодействие и может учитывать любую степень ковалентности и л-связь. Теория молекулярных орбиталей объясняет такие важные при использовании в практике анализа свойства комплексных соединений, как устойчивость комплексов, окислительно-восстановительные свойства, спектры, кинетику образования комплексных соединений и т. д. [1—4]. [c.182]

При погружении инертного электрода (платина, золото) в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы вещества, может быть получен обратимый электрод. Такие электроды называются окислительно-восстановительными. Необходимо напомнить, что нет существенного различия между электродами этого типа и рассмотренными ранее электродами, такими, как металл в растворе своих ионов или неметалл в растворе своих анионов. Тем не менее некоторые редокс-системы имеют общие свойства, оправдывающие их отдельное рассмотрение. [c.28]

Сделайте общий вывод какие свойства — окислительные или восстановительные — более характерны для нитрит-иона и пероксида водорода в кислотной среде Сильным или слабым окислителем является пероксид натрия в щелочной среде Как это проявляется в результатах проведенных опытов Для ответа на вопрос используйте справочные данные. [c.55]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

Окислительно-восстановительные потенциалы. На стр. 248 было указано, что погружением инертного электрода в раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы некоторых веществ, может быть получен обратимый электрод. Такие электроды называются окислительно-восстановительными. Было указано — и это должно быть особенно подчеркнуто,-—что нет существенного различия между электродами этого типа и уже рассмотренными электродами, представляющими собой металл в растворе катионов этого же металла или металлоид в растворе, содержащем соответственные анионы. Это отсутствие резкого отличия видно хотя бы на примере системы иод — ион иода, которая часто рассматривается как окислительно-восстановительная. Тем не менее некоторые окислительно-восстановительные системы (употребляя это выражение в его специальном значении) обладают интересными чертами и имеют некоторые общие свойства, которые оправдывают их отдельное рассмотрение. [c.361]

В общем случае схема дробного анализа иона М в присутствии ионов Мь Ма, Мз,. .., М составляется следующим образом 1) из характерных реакций иона М выбирают реакцию с высоким индексом избирательности или с наименьшим числом мешающих ионов 2) выбирают реагент, связывающий мешающие ионы в прочные комплексы, но не связывающий определяемый ион М 3) если ионы Мь. .., М обладают окислительно-восстановительными свойствами, подбирают реагент и условия для переведения мешающих ионов в такую степень окисления, в которой они не мешают обнаружению иона М 4) если пункты 2 и 3 не выполнимы, из общих реакций выбирают такую, чтобы ион М и ионы Мь. ... М оказались в разных фазах (растворч осадок, раствор газ) 5) если пункт 4 не выполним, подбор общих реакций продолжают до тех пор, пока в одной фазе с М останутся ионы, не мешающие его [c.122]

Ряд стандартных электродных потенциалов характеризует химические свойства металлов. Он используется для определения последовательности разряда нонов при электролизе, а также для описания общих свойств металлов. При этом величины стандартных электродных потенциалов количественно характеризуют восстановительную способность металлов и окислительную способность их ионов. [c.232]

Значения окислительно-восстановительных потенциалов приведены в табл. 32.4, а свойства, характеризующие общую устойчивость ионов,— в табл. 32.5. [c.562]

Учитывать вид фаз р и б необязательно, поэтому реакцию (5.7) можно рассматривать как прямой аналог химических окислительно-восстановительных реакций в гомогенных системах (типа реакций (5.1)). Однако эта аналогия относится к общему виду и продуктам реакций, хотя их механизмы принципиально различны . Если реакция идёт в гомогенной жидкой фазе, ионы Ге2+ и Се + движутся вследствие тепловой диффузии, и необходимым условием реакции являются их столкновения. В то же время в гальваническом элементе эти ионы непосредственно не взаимодействуют друг с другом и вступают в независимые отдельные реакции на поверхности платиновых электродов. Ионы Ге2+ в процессе диффузии в растворе достигают поверхности электрода И, отдавая ему электрон, окисляются до На другом электроде происходит передача (перенос) электрона на ион Се +, Такой косвенный механизм передачи электрона и компенсации зарядов и Се , естественно, в значительной мере определяются свойствами материала электрода и т.п. Кроме того, скорость окислительно-восстановительной реакции очень сильно зависит от характеристик границы раздела электрод/ раствор. [c.146]

Окислительно-восстановительные процессы в гетерогенной системе редоксит — раствор в общем случае сопровождаются прото-литическими реакциями и перераспределением ионов между фазой редоксита и водной фазой. Поэтому свойства редоксита нельзя рассматривать в отрыве от свойств равновесного с ним водного раствора. Приводя значение кажущегося стандартного окислительного потенциала редоксита, необходимо указывать pH, ионную силу и состав солевого фона равновесного с редокситом водного раствора. Вообще, более правильно окислительный потенциал редоксита понимать как окислительный потенциал гетерогенной системы редоксит —раствор в целом [312, 313]. [c.209]

Наличие порфириновых комплексов в нефтях считается практически доказанным [95—97]. Найдены их специфические окислительно-восстановительные свойства и фотохимическая активность, связанная с электронными переходами в сопряженной системе [97]. Порфнриновые комплексы являются достаточно стойкими соединениями и во время перегонки переходят в нефтяной остаток не разрушаясь [62]. В исследованиях Ена и Эрдмана [21, 98] и в более поздней работе [99] показано, что в структурной упаковке асфальтенов имеются возможности для координации ионов ванадия и никеля с гетероциклическими структурами, включенными в общую полнциклическую систему, с образованием соединений типа ванадилпорфирина и ванадилфта-лоцианина, для которых методом ЭПР найдены -факторы, равные 1,965 и 1,987 соответственно. [c.84]

В этом отношении показательны результаты, достигнутые казахскими химиками (Бат-талова, Ликерова). На Алма-Атинском комбинате шампанских, плодово-ягодных и виноградных вин для их обработки успешно использована натриевая форма местного бентонита. Натриевый бентонит не только осветляет, но и стабилизирует вина. В результате контакта с бентонитом удаляется избыток как общего, так и белкового азота, ионов тяжелых металлов (железа, меди и др.). Положительным свойством натриевого бентонита является и то, что он ускоряет срок созревания и выдержки вин при этом наблюдается снижение окислительно-восстановительного потенциала вин. Окислительно-восстановительные и другие реакции, которые медленно протекают в винах во время созревания и выдержки, катализируются минералами и катионами, входящими в состав бентонита. Под влиянием каталитических свойств бентонита вина быстро осветляются, стабилизируются и приобретают качества выдержанных вин. [c.131]

В литературе описан ряд методик работы с ионитами, синтезированными по мерке . Регулируя пористость, можно получить сорбенты, работающие по принципу молекулярных сит. Неорганические катионообменники шабазиты применяют для разделения метил-, диметил- и триметиламинов, а ионообменные смолы — для разделения органических красителей. Меняя функциональные группы в полимерной матрице, можно получить иониты с самыми различными свойствами. Хелатообразующие полимеры применяют в хроматографии для разделения ионов металлов, аниониты в бисульфитной форме — для разделения альдегидов, а полимеры с восстанавливающими группами — электронообменники, окислительно-восстановительные смолы — для восстановительной хроматографии. В этих примерах ионообменная хроматография выступает в качестве общего хроматографического метода, в котором используются взаимодействия между макромолекулярными соединениями и низкомолекулярными компонентами. [c.244]

Связь между окислительно-восстановительными свойствами ряда ионов и их хромофорным действием несомненна. Способность иона быть акцеттором электронов симбатна его способности быть окислителем. В связи с этим можно сформулировать общее положение если элемент не способен легко изменять свое валентное состояние в растворе, то он не имеет хромофорных свойств. Это положение объясняет, в частности, почему отсутствуют хромофорные свойства у скандия (П1), а также у циркония (IV) и подобных ему элементов. Необходимо иметь в виду, что обратное правило не имеет силы. Так, ионы серебра, ртути, олова, сурьмы и ряда других легко изменяют свое валентное состояние в растворах, однако они не имеют хромофорных свойств их комплексы с полифенолами, роданид-ионами и другими бесцветны. [c.77]

При координации окислительно-восстановительные свойства лигандов меняются незначительно, однако имеются данные о том, что ион металла, обладающий окислительными или восстановительными свойствами, может изменить это общее положение. Изучение поведения таких частиц, как галогенид-ионы, показало, что координация делает их более устойчивыми по отнощению к внешним окислителям примером могут служить рекации окисления 1 в [Hgl4]2- или Вг в [HgBr4] . В значительной степени это явление можно отнести за счет уменьшения доступности электронных пар лиганда внешним реагентам. Если ион металла сам является окислителем, то координация будет способствовать окислению лиганда, что подтверждается на примере многоступенчатых окислителей. [c.430]

Книга Кассиди и Куна является первой монографией в новой области синтеза и изучения высокомолекулярных веществ, обладающих окислительно-восстановительными свойствами. Эта область, имеющая много общего с областью ионообменных полимеров, несет и специфичные черты. Поэтому, хотя монографическая литература по ионному обмену представлена широко, появление книги о редокс-полимерах весьма актуально. [c.9]