Общие теории коагуляции

Характер коагулирующего действия электролитов, несмотря на многочисленные исследования, во многих даже основных чертах еще остается невыясненным. Много интересных частных закономерностей установлено в этом отношении, но механизм коагулирующего действия электролитов оказывается очень сложным, что затрудняет возможность создания общей теории коагуляции. [c.77]

Наиболее общая теория коагуляции полидисперсных систем была развита в докторской работе Тодеса (1945 г.). [c.233]

Общие теории коагуляции [c.233]

Большим шагом в понимании механизма коагуляции и в построении будущей наиболее общей теории коагуляции являются работы Б. В. Дерягина с сотрудниками и учение о расклинивающем давлении , основанное на электростатических представлениях. Согласно взглядам Б. В. Дерягина, коагулирующее действие электролитов заключается не столько в непосредствен- ном уменьшении сил отталкивания между частицами через понижение С-потенциала, сколько в том, что изменение строения двойного слоя и сжатие его диффузной части, вызванное прибавкой к золю электролита-коагулятора, влечет за собою понижение механической прочности ( расклинивающего действия) сольватных (гидратных) оболочек диффузных ионов, разъединяющих коллоидные частицы. [c.148]

Электростатическая теория коагуляции Г. Мюллера. В отличие от адсорбционной теории эта теория исходила из того, что введение электролита в золь не изменяет общего заряда в двойном слое частицы, а вызывает сжатие диффузного слоя. Уменьшение толщины ионной атмосферы приводит к снижению -потенциала, которое может быть вычислено на основе теории сильных электролитов Дебая—Хюккеля. Вследствие снижения -потенциала уменьшается стабильность золя. [c.426]

На основании общих модельных предста влений Б. В. Дерягиным совместно с Л. Д. Ландау была развита количественная теория коагуляции и устойчивости дисперсных систем. Основу этой физической теории составляет учет молекулярных сил Ван дер Ваальса взаимодействия между коллоидными частичками и электростатического отталкивания двойных электрических слоев этих частичек при их перекрытии. Задача, таким образом, сводится к расчету баланса сил сцепления и сил отталкивания между коллоидными частичками. [c.80]

В работах Каргина обращено внимание на роль сложных поверхностных адсорбционно-химических соединений в явлениях коагуляции. Положения теории, обоснованные на примере с коллоидным раствором АзгЗз, не оправдываются во многих других случаях. Более общий характер имеет новая теория коагуляции Дерягина. [c.117]

Выяснение механизма коагуляции тесно связано с установлением причины устойчивости самого золя и его существования. Поэтому разрабатывались и были предложены различные теории коагуляции электролитами, большинство из которых, рассматривающие один из факторов коагуляции, постепенно утратили свое значение. В настоящее время общепринятой является физическая теория коагуляции электролитами, которая основана на общих принципах статистической физики, теории молекулярных сил и теории растворов. [c.332]

Авторами предлагались различные теории коагуляции электролитами. Сюда относятся химическая теория коагуляции (Дюкло), адсорбционная теория (Фрейндлих), электростатическая теория (Мюллер, А. И. Рабинович, В. Д. Каргин). Однако все они по тем или иным причинам утратили свое значение и представляют сейчас только исторический интерес . В настоящее время общепризнанной является физическая теория коагуляции электролитами, базирующаяся на общих принципах статистической физики, теории растворов и теории действия молекулярных сил. Физическая теория [c.289]

Правило Дерягина — Ландау, выведенное авторами на основе представлений физической теории коагуляции, позволяет определить значение порога быстрой коагуляции, которое соответствует исчезновению энергетического барьера на кривой общего взаимодействия коллоидных частиц в зависимости от расстояния между ними. Рассчитанные по данному правилу значения порога коагуляции не всегда совпадают с экспериментальными значениями вследствие того, что коагулирующее действие ионов зависит не только от валентности, но и от специфической адсорбции, не учитываемой приведенным выше уравнением. [c.105]

В 12 будет рассмотрен вопрос о диффузии к поглощающему зерну сорбента. Эта задача, впервые решенная Смолуховским, подводит нас к описанию кинетики сорбции, когда скорость процесса определяется диффузией в среде, окружающей зерно (внешней диффузией). Однако результаты, изложенные в этом параграфе, имеют гораздо более общее значение на них базируется теория роста и испарения капель, теория коагуляции, теория реакций в растворах. Поэтому к уравнениям, полученным в этом параграфе, мы будем еще неоднократно возвращаться. [c.64]

Н. П. Песков выяснил причину устойчивости коллоидных растворов, а Б. Дерягин и Л. Ландау разработали современную-теорию коагуляции. В области общей теории растворов большое значение для аналитической химии имеют работы Н. А. Измайлова, посвященные дифференцирующему действию растворителей. В них он использовал уже давно известное влияние растворителя на силу кислот и оснований установил, что существуют растворители, в которых это влияние проявляется особенно, специфично по отношению к кислотам разных классов, т. е. является дифференцирующим, и на большом опытном материале показал, как использовать это явление в аналитической химии. [c.16]

Однако ни одно из этих объяснений не может быть названо теорией коагуляции, так как все они исходят из одного эмпирического и в общем виде неправильного условия, состоящего в том, что коагуляция наступает при снижении дзэта-потенциала до некоторого, одинакового во всех случаях постоянного значения. [c.341]

В развитии коллоидной химии советского периода большое значение имеют исследования А. В. Думанского и Н. П. Пескова, посвященные главным образом изучению образования и строения коллоидных частиц, а также стойкости коллоидных растворов и защитному действию растворов высокомолекулярных соединений. А. И. Рабинович установил механизм процессов коагуляции А. Н. Фрумкин исследовал вопросы кинетики электродных процессов, связанных с общей теорией поверхностных явлений П. А. Ребиндер посвятил свои работы проблеме влияния поверхностных (адсорбционных) слоев на свойства и поведение коллоидных систем К. К. Гедройц создал учение о почвенном поглощающем комплексе и коллоидно-химических свойствах почв. [c.11]

Однако ни одно из этих объяснений не может быть названо теорией коагуляции, так как все они исходят из одного эмпирического и в общем виде неправильного условия, состоящего в том, что коагуляция наступает при снижении [c.373]

В работе [55] для капель г > IQ мк влияние турбулентной коагуляции весьма существенно. Особенности движения частиц в звуковом поле, а также механизм и общие закономерности акустической коагуляции аэрозолей описаны в монографии [72]. Подробнее с различными аспектами теории коагуляции аэрозолей можно ознакомиться, используя также работы [105, ПО]. [c.131]

Более сложные закономерности возникают в тех случаях, когда полимер нерастворим в собственном мономере и выпадает в осадок. Это наблюдается в случае ряда мономеров, представляющих интерес с точки зрения получения волокнообразующих полимеров, например винилхлорида, винилиденхлорида, акрилонитрила. При проведении полимеризации в паровой фазе осаждение твердого полимера наблюдается во всех системах. Таким образом, эти реакции являются гетерогенными, хотя на первых стадиях роста полимерных радикалов они гомогенны. Описанный выше анализ в данном случае неприменим, здесь большое значение приобретает гель-эффект. Удивительно то, что общая кинетика гетерогенной полимеризации напоминает кинетику гомогенных реакций так, скорость реакции в этом случае пропорциональна концентрации мономера и квадратному корню из концентрации инициатора или из интенсивности света (что указывает на бимолекулярный механизм обрыва цепи). Явление ингибирования и продолжительность жизни полимерных радикалов в обоих случаях также, по-видимому, сходны. Молекулярные веса соответствующих полимеров, как правило, не отличаются от молекулярных весов, получаемых в результате гомогенных реакций. Несмотря на приемлемые значения констант (например, в случае винилиденхлорида =8,6, а А,=1,75-10 при 25°), температурные коэффициенты соответствуют энергиям активации 25 и 40 ккал и, конечно, слишком велики. Это означает, что механизм реакций роста и обрыва цепей зависит от других факторов. Если считать, что растущие полимерные радикалы ведут себя как коллоидные частицы, то, исходя из размеров соответствующих этим радикалам мономерных единиц, можно при помощи теории коагуляции рассчитать число столкновений в единицу времени. Полученные таким образом значения хорошо согласуются с наблюдаемыми на опыте величинами. [c.27]

Общей количественной теории агрегативной устойчивости и коагуляции пока не существует. Однако имеется достаточно разработанная теория кинетики коагуляции, а также электростатическая теория устойчивости и коагуляции, получившая широкое распространение. [c.276]

Как уже подчеркивалось, различие между быстрой и медленной коагуляцией состоит в том, что если при быстрой коагуляции эффективны все соударения, то при медленной слипается только некоторая часть а от всех встречающихся друг с другом частиц. Коэффициент слипания а был введен Смолуховским. Очевидно, что при быстрой коагуляции а = 1. Выражения, полученные в теории быстрой коагуляции, с некоторыми оговорками остаются в силе и в тех случаях, когда а< 1 только при этом необходимо соответствующим образом изменить масштаб времени, для чего вместо (7.23а) следует использовать более общую формулу [c.208]

Введение электролита в раствор сильно повышает общую концентрацию находящихся в нем ионов, что создает благоприятные условия для поглощения заряженными коллоидными частицами ионов противоположного знака. Таким образом, первоначальный заряд частиц уменьшается до критического значения и золь коагулирует. Так объясняет механизм коагуляции электростатическая теория. По-другому трактует процесс коагуляции физическая теория, созданная Б. В. Дерягиным. Согласно ее представлениям между двумя твердыми частичками в золе образуется жидкостная пленка, оказывающая расклинивающее действие и тем самым препятствующая их сближению. Расклинивающее действие быстро возрастает с утончением пленки и сильно зависит от присутствия электролитов. При введении в дисперсную систему электролита происходит изменение прочности разделяющих частицы пленок, приводящее к нарушению стабильности золя. В момент коагуляции коллоидных частиц они должны сблизиться на такое расстояние, при котором энергия их взаимного притяжения, обусловлен- [c.85]

Условно коагуляцию в коллоидных растворах, в которых дзета-потенциал больше нуля, называют медленной коагуляцией. Коагуляцию называют быстрой при = 0. Смолуховский развил теорию быстрой коагуляции ( = 0). При столкновении первичные частицы укрупняются, образуются частицы больших размеров — вторичные, далее образуются третичные частицы и т. д. Общее количество частиц уменьшается. Согласно М. Смолуховскому, общее количество частиц п через определенное время т равно [c.425]

Физическая теория устойчивости и коагуляции электролитами. Проанализируем, как изменяется энергия взаимодействия в зависимости от расстояния между двумя частицами. Построим графики, характеризующие отдельно энергию притяжения и энергию отталкивания как функции расстояния. Общую энергию взаимодействия можно получить сложением ординат. На рис. 44 показаны такие графики, часто называемые потенциальными кривыми. При их построении придержи- [c.110]

Поэтому перед рассмотрением реологических и структурно-меха-нических свойств различных дисперсных систем в первую очередь необходимо дать общие представления об устойчивости их, включая вопросы коагуляции и стабилизации. Кроме того, следует изложить современную теорию лиофильности дисперсных систем. [c.79]

На рис. 35 эта зависимость изображена графически. Кривая, выражающая данную функцию, имеет максимум для вторичных, третичных и высших порядков частичек и не имеет его для и п , так как общая сумма частичек и число первичных частичек должны непрерывно убывать во время коагуляции. Теория Смолуховского разработана для монодисперсных коллоидных систем. В системах, содержащих частички разных размеров, наблюдается иногда значительное отступление от теории, связанное с тем, что более крупные частички являются как бы центрами коагуляции для более мелких. [c.94]

В настоящее время при объяснении механизма коагуляции предпочтение отдается электростатическим теориям. Основное положение электростатической теории, впервые высказанной Мюллером, заключается в том, что при введении электролита в золь общий заряд частицы, окруженной двойным электрическим слоем, не уменьшается, но происходит снижение -потенциала, и устойчивость золя благодаря этому нарушается. [c.340]

Прибавление электролитов согласно теории снижает не общий заряд коллоидной системы (как это предполагалось в адсорбционной теории), а только величину -потенциала до критического значения (см. рис. 39, стр. 95), при котором золь теряет устойчивость и коагулирует. По изменению толщины диффузного слоя в зависимости от концентрации электролита и валентности ионов были подсчитаны соотношения порогов коагуляции, подтверждающие эмпирическое правило Шульце — Гарди. Несовершенство теории Мюллера состоит в том, что она совсем не учитывает адсорбционный эффект внедрения ионов в штерновский слой и не обосновывает значение критического потенциала (ем. гл. IV, 2, 6). [c.117]

Представления об обратимости коагуляции имеют принципиальное значение для развития коллоидно-химических идей. Так, в течение десятилетий (конец XIX — начало XX вв.) шла борьба между двумя основными направлениями в коллоидной химии — суспензионной теорией, опирающейся на поверхностные свойства, и растворной, трактующей коллоидные процессы на основе общей физико-химической теории растворов. Несмотря на ряд отдельных успехов растворной теории пришлось отступить причиной недостаточной ее прогрессивности было игнорирование специфики коллоидного состояния. [c.254]

Эти представления приводят к выводу, имеющему общее значе ние для теории устойчивости. Количественные критерии устойчи вости относительно коагуляции в объеме дисперсии и контактной коагуляции могут резко отличаться последняя может оказаться эффективной при крайне медленно протекающей коагуляции в объеме. Можно указать на два фактора, интенсифицирующие контактную коагуляцию. Во-первых, глубина дальней потенциальной ямы применительно к контактной коагуляции может быть в 2—3 раза больше, чем при коагуляции в объеме. Частица на поверхности осадка контактирует с 2—4 частицами, так что энергия парного взаимодействия частиц должна быть умножена на 2—4. В рассматриваемом случае малой глубины потенциальной ямы коагуляция в объеме протекает обратимо, т. е. наряду с актами коагуляции протекают акты распада. Во-вторых, возможен рост осадка в отсутствие роста агрегата в объеме, поскольку число актов соударений частиц из потока с частицей на поверхности осадка на много порядков выше, чем в объеме. [c.339]

Большой интерес для теории и практики представляет разработка теории гетер о коагуляции — взаимодействия между частицами, различными по составу (или по величине). Понятие гетерокоагуляции является общим, включая в качестве частного случая и рассмотренное взаимодействие двух одинаковых тел. [c.271]

В курсе коллоидной химии рассматривается общая теория двойного электрического слоя и электрических межфазных явлений, значение которых выходит далеко за рамки данной науки. Кроме ионообменной адсорбции, электрокинетических явлении, стабилизации и коагуляции дисперсных систем и других процессов, изучаемых в данном курсе, электрические межфазные явлеиия в значительной мере определяют электродные процессы (электрохимия), процессы массопереноса через межфазиую поверхность, каталитические, мембранные, биологические процессы, обусловливают свойства полупроводниковых и других материалов. [c.44]

Не так давно Б. В. Дерягин предложил общую теорию взаимодействия и слипания разнородных частиц, основанную на тех же положениях, из которых он исходил при рассмотрении гомокоагуляции, и позволяющую объяснить коагуляцию, происходящую как при взаимодействии двух золей, так н при введении в коллоидную систему чужеродной поверхности. [c.307]

Круг проблем, решенных физико-химической механикой, свидетельствует о том, что она немыслима без использования основных представлений современной коллоидной химии и физико-химии поверхностно-активных веществ. Большой вклад в ее становление внесли результаты научных достижений по проблеме Поверхностные явления в дисперсных системах . Ведущая роль в развитии исследований по проблеме поверхностных сил и поверхностных явлений принадлежит Б. В. Дерягину и его школе. Ими впервые развита строгая и общая теория электрокинетических явлений с учетом диффузионных процессов, а также теория коагуляции дисперсных систем. Созданы новые направления в изучении устойчивости пен и эмульсий на основе открытия и исследования равновесных состояний свободных и двухсторонних пленок. В развитие проблемы поверхностных явлений значительный вклад внесен также П. А. Ребиндером, А. Б. Таубманом, Ф. Д. Овчаренко, Е. К. Венстрем, Н. Н. Серб-Сербиной, Е. Д. Щукиным, Н. Н. Круглицким и др. Фундаментальные исследования поверхност-но-активных веществ и проблема строения их адсорбционных слоев на поверхности раздела фаз проведены А. Б. Таубманом с сотрудниками. Важные работы осуществлены по изучению физико-химии контактных взаимодействий в дисперсных системах (Г. И. Фукс, И. М. Федорченко, Г. В. Карпенко, Н. Л. Голего, В. Д. Евдокимов, Б. И. Кос-тецкий, Г. В. Самсонов, Ю. В. Найдич, Л. Ф. Колесниченко, А. Д. Па-насюк, В. Н. Еременко и др.). [c.11]

Физическая теория коагуляции электролитами Б. В. Депягина бази-руется на общих принципах статистической физики, теории растворов и теории действия молекулярных сил. Устойчивость или неустойчивость дисперсной системы в этой теории выводится из рассмотрения молекулярных сил и сил электрического отталкивания, действующих между частичками. При рассмотрении коагуляции коллоидных систем следует различать нейтрализационную коагуляцию, при которой потеря устойчивости происходит в результате разряжения коллоидных частичек и уменьшения их -потенциала. и концентрационную коагуляцию, при которой потеря устойчивости связана не с палением -потенциала, а вызвана сжатием диффузного двойного слоя. Большое количество электролита будет достаточно для понижения энергетического барьера, что обеспечит начало коагуляции. В этом случае начальная скорость коагуляции тем больше, чем больше было добавлено в золь электролита, а следовательно, чем больше был снижен энергетический барьер. Это область астабилизованного золя. Коагуляция, при которой не все столкновения частичек кончаются их сцеплением, условно названа медленной коагуляцией. Коагуляция, при которой все стол, но-вения кончаются слипанием, называется быстрой коагуляцией. [c.90]

В 1948 г. в связи с задачами, поставленными теорией коагуляции коллоидных растворов, голландские физики-теоретики Казимир и Польдер [13] учли эффект запаздывания взаимодействия при больших расстояниях между коллоидными частицами. Оказалось, что в этом случае вместо зависимости 1/U имеет место несколько более быстрое убывание с расстоянием ПК взаимодействие Казимира — Польдера). Работа Онзагера [14] позволила попять механизм воздействия полярного окружения на молекулу в растворе. Наконец, сравнительно недавно, в 1955 г., Лифшицем [15] была создана общая теория ван-дер-ваальсовых сил притяжения между макроскопическими телами. На этом целесообразно завершить краткий перечень дости кепий квантовой теории межмолекулярпых взаимодействий, ее подробное излолшпие составляет содержание последующих глав данной книги. [c.19]

Экспериментальные значения констант коагуляции /( на 20—25% выше рассчитанных по исправленному уравнению Смолуховского для скорости коагуляции монодисперсного аэрозоля К=4кТ(I + А1/г)/Зг . Это отклонение обычно приписывают влиянию полидисперсности, поскольку полидисперсная система должна коагулировать быстрее монодисперсной. Однако для туманов масла, трикрезилфосфата и серной кислоты увеличение скорости коагуляции за счет полидисперсности составляет лишь несколько процентов (самое большее 10%) Предполагается, что оставшаяся разница обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами, благодаря которым радиус сферы действия каждой аэрозольной частицы возрастает. Хотя, по мнению Бредли и Бейшера между частицами дыма при агрегации должны действовать значительные силы сцепления, для коагуляции обычно принимают, что эффективный радиус частицы равен ее геометрическому радиусу, т. е. коагуляция происходит лишь при непосредственном соприкосновении частиц в результате броуновского движения. Влияние ван-дер-ваальсовых сил было рассчитано следующим образом з. Согласно общей теории этих сил, энергия взаимодействия беско [c.158]

П. я., к-рые могут быть названы физическими, связаны с избытком свободной энергии в поверхностном слое, с наличием поверхностного натяжения вследствие некомпенсированности молекулярных сил сцепления, действующих на молекулы поверхностного слоя. К этой группе П. я. относятся образование равновесных форм кристаллов при их росте, соответствующих минимуму свободной энергии при постоянстве объема шарообразная форма капель и пузырей, отвечающая условию минимума поверхности нри заданном объеме коалесценция — слияние капелек или пузырьков в эмульсиях, туманах и пенах коагуляция — агрегирование частиц дисперсной фазы и структурообразование в дисперсных системах, т. е. сцепление частиц в пространственные структуры — каркасы смачивание и прилипание, всегда связанные с уменьшением поверхностной энергии. Сложные формы жидких поверхностей раздела, возникающие нри совместном действии молекулярных сил (иоверх-ностпого натяжения и смачивания) и внешних сил (силы тяжести), рассматриваются теорией капиллярности (см. Капиллярные явления), связанной с общей теорией П. я. Из условия минимума свободной поверхностной энергии кристалла, различные грани к-рого (совместимые с данным типом кристаллич. решетки) имеют разные поверхностные натяжения, выводятся математически все возможные формы кристаллич. многогранников, изучаемые в кристаллографии. [c.51]

Данный сборник наглядно демонстрирует интенсивное развитие и высокий уровень научных работ по основным затронутым проблемалг. Следует обратить внимание на формирование определенных направлений и школ в этой области. Они нредставлены исследованиями С. С. Духина с сотрудниками по развитию теории электрок1шетических явлений на более общей и строгой основе исследованиями Ю. М. Глазмана, С. С. Во-юцкого, Г. А. Мартынова, В. М. Мулле])а, И. Ф. Ефремова и О. Г. Усь-ярова по теории коагуляции и устойчивости золей, наконец, работами И. А. Толстого и С. Стоилова с сотрудниками но исследованию диполь-ного момента частиц золей. [c.5]

Устойчивость и коагуляция связаны непосредственно с взаимодействием частиц дисперсной фазы между собой или с какими-либо макроповерхностями. Это взаимодействие также определяет адгезию частиц к макроповерхностям и структурообразование в дисперсных системах. Поэтому в основе любой теории устойчивости лежит соотношение между силами притяжения и отталкивания частиц. Существует единое мнение в отношении природы сил притяжения, которые обусловлены межмолекулярными силами Ван-дер-Ваальса. Силы же отталкивания между частицами могут иметь разную природу, соответствующую факторам устойчивости. Предложено несколько теорий, объясняющих те или иные экспериментальные факты с различных позиций (Дюкло, Фрейндлих, Мюллер, Рабинович, Оствальд и др.). Однако все эти теории были односторонними, они не учитывали и не объясняли многие факты. Создание общей количественной теории устойчивости дисперсных систем оказалось крайне трудной задачей. [c.325]

В соответствии с теорией ДЛФО соотношения (VI. 109), (VI. ПО) и (VI. 111) определяют поведение дисперсных систем. Их устойчивость или скорость коагуляции зависят от знака и значения общей потенциальной энергии взаимодействия частиц. Положительная энергия отталкивания с увеличением расстояния уменьшается по экспоненциальному закону, а отрицательная энергия притяжения Uuih) обратно пропорциональна квадрату расстояния (рис. VI. 15). В результате на малых расстояниях (при [c.330]

Различие в размерах частиц дисперсной фазы отражается на молекулярно-кинетических свойствах дисперсных систем. Частицы суспензий не участвуют в броуновском движении, они не способны к диффузии и как следствие в отличие от лиозолей суспензии седиментационио неустойчивы и в них практически отсутствует осмотическое давление. Молекулярно-кинетическое движение частиц лиозолей обусловливает энтропийное отталкивание частиц, обеспечивает равномерное их распределение по объему дисперсионной среды. Энтропийный фактор агрегативной устойчивости у суспензий отсутствует, скорость их коагуляции не зависит от броуновского движения (и не может следовать закономерностям теории кинетики коагуляции Смолуховского), а связана в основном со свойствами прослоек дисперсионной среды. Действия других факторов агрегативной устойчивости в суспензиях и лиозолях имеют много общего. [c.343]

Если поверхностный потенциал уменьшается или ионные силы увеличиваются (одновременно), то энергетический барьер понижается до значения, сравнимого с величиной кТ, показывая, что система будет подвергаться медленной флокуляции. Переход от высокой стабильности через медленную флокуляцию к быстрой (т. е. к исчезновению потенциального энергетического барьера) является непрерывным, без резкой флокуляцион-ной точки. Поэтому важно рассмотреть зависимость между кривой потенциальной энергии п скоростью флокуляции. При этом надо учитывать, что величина общей энергии является разностью между двумя большими (почти равными) значениями. Следовательно, вычисленная кривая очень чувствительна к игнорированию различных факторов. Сопоставление теоретических и экспериментальных данных нри медленной коагуляции связано с большими трудностями. Тем не менее, это единственное средство проверки теории стабильности, так как пределы высокой стабильности или быстрой флокуляции являются независимыми переменными. [c.99]

В теоретических исследованиях Фольмера, Лэнгмюра, Онзагера, Дерягина, Овербека и Фрэнса, получивших дальнейшее развитие в работах Мартынова, это коллоидно-химическое равновесие трактуется на основе более общих представлений теории равновесия гетерогенных систем. Действительно, с термодинами-ко-статистических позиций, коллоидные частицы можно рассматривать как псевдомолекулы, совокупность которых составляет псевдо-газ — идеальный раствор, а скоагулированные агрегаты, в которых частицы сохраняют свою индивидуальность, находясь в ином силовом поле, — как конденсированную фазу. Аналогия становится еще более убедительной, если учесть, что многие коагуляты представляют собой регулярные периодические структуры псевдо-кристаллы , обладающие дальним порядком (см. далее, рис. 109—111). Таким образом, равновесие в системе золь — агрегат рассматривается как равновесие псевдомолекулы — псевдокристалл, где коагуляция сопоставляется с кристаллизацией, а пептизация — с растворением. В общем случае равновесие определяется равенством химических потенциалов, а именно [c.264]