Основные условия комплексообразования

Условная константа равновесия по форме напоминает концентрационную константу равновесия, однако она зависит от условий — от целого ряда параметров, таких, как температура, концентрации реагентов, ионная сила раствора, концентрации других веществ, присутствующих н растворе, pH раствора и т. д., тогда как истинная термодинамическая константа равновесия зависит только от температуры. Тем не менее, использование условной константы равновесия в практических расчетах бывает полезным, например, при описании экстракционных и кислотно-основных равновесий, процессов комплексообразования и в других слу (аях. [c.76]

Реакции (14) — (16) являются суммарными. Далее заряды будут для простоты опущены. Реакцию (1) будем считать основной, остальные — конкурентными, т. е. осложняющими протекание главной реакции. Выведем формулы для расчета условной константы устойчивости комплекса МУ, учитывающей конкурентные реакции протонирования и комплексообразования. Сначала учтем реакцию протонирования (14). Введем обозначение ау=[У ]/су-Концентрацию су определим по условию материального баланса [c.94]

Аналитические возможности метода амперометрического титрования широки. Этим методом можно определять практически все элементы периодической системы и большое число органических соединений, используя реакции осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и кислотно-основного взаимодействия. Основным достоинством метода является высокая избирательность подбором потенциала достигают условий, при которых в электрохимической реакции участвует только одно [c.156]

Основные условия комплексообразования [c.225]

Одиако собствеиным поглощением в растворах в видимой части спек1ра обладает лишь ограниченное число веществ. Поэтому в спектрофотометрии используют различные химические реакции образования соединений, которые поглощают излучение. Чаще всего используются реакции комплексообразования. Определяя оптимальные условия проведения фотометрических реакций, химик-аналитик прежде всего вынужден изучить процессы комплексообразования. С этой целью может быть использован тот же метод спектрофотометрии. Таким образом, любое спектрофотометрическое определение состоит в основном из двух этапов а) проведения химических реакций для получения систем, удобных для фотометрирования (фотометрическая реакция) б) измерения поглощения приготовленного раствора. [c.460]

Титриметрический анализ лекарственной смеси, включающей два ингредиента и более, можно выполнить без разделения компонентов. Для этого подбирают условия, при которых определение одного компонента не мешает определению других. При этом используют титриметрические методы, основанные на различии свойств веществ, содержащихся в смеси (кислотно-основных свойств, констант комплексообразования, произведений растворимости и др.). [c.149]

Реакция комплексообразования углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом подчиняется общим законам течения химических реакций, вследствие этого на равновесии и скорости ее протекания, а следовательно, и на эффективности разделения углеводородных смесей при помощи реакции комплексообразования сильно сказываются условия проведения реакции. Считают, что реакция комплексообразования протекает через следующие основные стадии 1) карбамид (твердый) карбамид (раствор) 2) к-парафины (твердые или жидкие) к-парафин (раствор) 3) карбамид (раствор) -парафин (раствор) комплекс (раствор) 4) комплекс (раствор) [c.63]

На опытно-промышленной установке Московского нефтеперерабатывающего завода депарафинизации подвергают фракцию 240—350° С, выделяемую из смеси нефтей месторождений Татарии. Карбамид применяется в виде 70%-ного раствора в изопропаноле. Условия депарафинизации расход карбамида 250— 450% на сырье, температура комплексообразования 25—30° С. Комплекс от жидкой фазы отделяется на вакуум-фильтрах. Применение вакуум-фильтров имеет ряд недостатков, основными из которых являются следующие относительно малая производительность при значительных габаритах большой расход промывочной жидкости ухудшение показателей при работе с суспензиями, [c.143]

Среди трех типов химических реакций, лежащих в основе химических и многих физико-химических методов анализа (кислотно-основные, окисления — восстановления и комплексообразования), реакции комплексообразования, по-видимому, имеют наиболее широкое применение в аналитической химии. Реакции комплексообразования имеют самостоятельное значение для определения многих ионов граЕШметрическим, титриметрическим, фотометрическим, люминесцентным и многими другими методами анализа. Кроме того, комплексообразование широко применяют для создания специфических условий опредэлеиия тех или других ионов. [c.235]

Реакция комплексообразования углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом подчиняется общим законам течения химических реакций, вследствие этого на равновесии и скорости ее протекания, а следовательно, и на эффективности разделения углеводородных смесей при помощи реакции комплексообразования сильно сказываются условия проведения реакции. Считают, что реакция комплексообразования протекает через следующие основные стадии. [c.88]

Изменение pH в точке эквивалентности (скачок) тем меньше, чем слабее определяемая к-та или определяемое основание и чем меньше их концентрация. Чем меньше скачок pH, тем больше погрешность результата титрования при прочих равных условиях. С целью уменьшения погрешности для усиления основных св-в определяемых в-в процесс проводят в неводных кислых р-рителях, напр, в уксусной к-те, а для усиления кислотных свойств в-в — в неводных основных р-рителях, напр, в этилен диамине. Кислые неводные р-рители проявляют дифференцирующий эффект, к-рый позволяет раздельно определять две сильные к-ты. Аналогичный эффект характерен для основных неводных р-рителей при титровании сильных оснований. Для усиления кислотности В-в используют также комплексообразование (напр., при определении НзВОз в р-р добавляют маннит). вГуляницкий А., Реакции кислот и оснований в аналитической химии, пер. с польск., М., 1975. Б. Я. Каплан. [c.257]

Для аналитической химии теория кислот и оснований имеет первостепенное значение хотя бы уже потому, что титриметрическое определение кислот и оснований является одной из наиболее часто встречающихся аналитических задач. Знание теоретических основ кислотно-основного взаимодействия облегчает выбор оптимальных условий титрования кислот, основании и их смесей (выбор растворителя, титранта, метода и средства фиксирования конца титрования и т, д.), а также позволяет дать количественную оценку процессов кислотно-основного взаимодействия. Однако значение теории кислот и оснований отнюдь не ограничивается сферой интересов метода кислотно-основного титрования и аналитической химии. Достаточно отметить, что одним из важнейших условий протекания реакций обмена, окисления — восстановления, комплексообразования, катализа в живой и неживой природе является кислотность среды. Таким образом, теория кислот и оснований имеет большое значение не только для аналитической химии, но и для многих других разделов химии. [c.203]

Процесс получения ПЭНД включает в себя следующие основные стадии взаимодействие компонентов каталитического комплекса (комп-лексообразование), полимеризацию, обработку и сушку ПЭ, введение добавок, гомогенизацию, грануляцию и расфасовку. Особенности комплексообразования в значительной мере определяют дальнейшее протекание полимеризации этилена. Состав каталитического комплекса зависит от природы его компонентов и условий их взаимодействия, т. е. от температуры и продолжительности процесса комплексообразования, концентрации и мольного отношения компонентов [14, 15]. [c.16]

Комплексообразование молекул с диамагнитными лигандами подчиняется тем же правилам, что и процесс протонирования, зависящий от значения pH. Однако скорости обмена часто настолько малы, что условие быстрого обмена (2.10) не выполняется. Интересными с точки зрения биологических приложений являются комплексы с ионами металлов, которые играют роль катализаторов в большинстве ферментативных превращений. Особенно часто встречаются комплексы двухвалентных металлов таких, как магний и кальций. Основным веществом в биологических реакциях является адено-зин-5-трифосфат (АТФ), образующий в физиологических условиях комплекс с ионом Mg. [c.77]

Величина Е,/2 при данных условиях представляется наиболее подходящей для характеристики механизма электродного процесса как возможно полно исключающая влияние побочных процессов (в частности, комплексообразования) на электродный процесс. В целом сходимость данных, полученных различными авторами в неводных растворах, значительно хуже, чем в водных. Основные причины этого заключаются в неодинаковой степени обезвоживания и очистки растворителя, частичном разложении растворителя, использовании различных фоновых электролитов. Кинетику происходящих катодных процессов характеризуют данные табл. 7 приложения [134]. [c.77]

Углеводородный состав промышленного образца церезина, полученного из петролатума восточных парафинистых нефтей, изучен К. С. Липовской и Е. В. Вознесенской [200] с применением комплексообразования с карбамидом. Показано, что в состав петролатума входит около 38% парафиновых углеводородов (в основном нормального строения), 48% нафтеновых с примесью парафиновых углеводородов изостроения и 13—14% ароматических соединений. В табл. 45 приведена характеристика углеводородных групп, выделенных из фракций церезина. В табл. 46 приведены результаты фракционного разделения церезина карбамидом по методике Фрейнда и Батори [169] при следующих условиях [c.129]

Активаторы, повышая растворимость одного из реагирующих веществ в основном растворителе, не должны при этом снижать растворимость другого реагирующего вещества. При добавлении избыточного количества активатора может снизиться растворимость второго взаимо-действздащего вещества или образоваться вторая жидкая фаза, отвлекающая карбамид из зоны реакции, что ухудшает условия комплексообразования. [c.75]

Имеются два основных условия, при которых допущение 4, сделанное в начале разд. А.VIII, не выполняется. Самое существенное, когда неподвижная фаза является раствором (в подходящем нелетучем растворителе) добавки или лиганда, способного к образованию комплексов с некоторыми из анализируемых веществ. Хотя эти комплексы должны быть лабильными и достаточно быстро диссоциировать, чтобы обеспечить Бозможкость достижения хорошей эффективкости колонки, энергия комплексообразования и константа комплексообразо- [c.89]

Результаты изучения влияния природы аниона и комплек-сообразования на кинетику процесса разряда — ионизации индия могут быть в основном истолкованы, исходя из представления о непосредственном участии комплексов в электродном процессе. В случае индия весьма, отчетливо проявляются некоторые особенности протекания электродных процессов в условиях комплексообразования во-первых, в общем случае суммарный электродный процесс может включать химические стадии распада или образования комплексов во-вторых, электродный процесс может протекать одновременно по нескольким параллельным реакциям с участием комплексов различного состава, о чем, в частности, свидетельствует появление минимума на кривой зависимости тока обмена от концентрации комплексообразующих анионов (раздел III). [c.77]

ПIioи xoдящee в ходе комплексонометрического титрования изменение электропроводности можно использойать для установления точки эквивалентности, если на графике вычертить зависимость электропроводности от прибавленного объема раствора титранта. При титровании растворов, содержащих буферные смеси, перегиб кривой титрования в точке эквивалентности плохо выражен, так как при таких условиях комплексообразование не сопровождается появлением или исчезновением ионов с высокой подвижностью и электропроводность раствора в основном обусловливают электролиты, входящие в состав буферной смеси. В растворах, не обладающих буферными свойствами, получаются большие эффекты, так как в них комплексообразование связано с большими изменениями рн. В аналитической практике, однако, в общем случае необходимо применять буферные растворы, иначе уменьшение pH при комплексонометрическом титровании будет слишком большим, что вызовет сильное снижение устойчивости комплекса. Поэтому титрование без буферных смесей применяют только в случае сильно разбавленных растворов. Другое ограничение возможностей применения кондуктометрии связано с необходимость поддерживать как можно более низкую концентрацию индифферентного электролита, для того чтобы избежать работы с сильно проводящим фоном. [c.111]

Все указанные исследования касались депарафинизации кристаллическим карбамидом. При проведении карбамидной депарафинизации водным или водно-спиртовым раствором карба1мида основным фактором является концентрация его в растворе. Наибольшая глубина процесса достигается при использовании насыщенных растворов карбамида. В промышленных условиях это осуществляется насыщением при температуре, превышающей температуру комплексообразования, и медленным снижением температуры в реакторном блоке. Комплексообразование. с водным раствором карбамида имеет ряд недостатков, к числу которых в первую очередь относятся необходимость интенсивного перемешивания н наличие индукционного периода последний зависит от концентрации раствора карбамида и химического состава сырья (содержания комплексообразующих углеводородов, ароматики и [c.227]

Щри проведении процесса с водным раствором карбамида основным фактором является концентрация карбамида. Насыщенному раствору карбамида соответствует максимальное извлечение к-парафинов и, следовательно, максимальный выход комплекса при уменьшении концентрации карбамида выход комплекса снижается. В связи с этим непременным условием при осуществлении данного варианта процесса является поддержание насыщенности раствора на всем этапе комплексообразования Сохранение насыщенности раствора обеспечивается, во-первдх, применением растворов, насыщенных при температурах, более высоких, чем температура комплексообразования, а, во-вторых, постепенным снижением температуры реакционной смеси Л [c.62]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу является важнейшим методом синтеза алкнлароматическнх кетонов. В качестве ацнлируюш,его средства применяют галогенангидрнды кислот (чаще всего хлорангндриды кислот), ангидриды кислот, а в определенных условиях — карбоновые кислоты Комплексообразование катализатора Фриделя — Крафтса с ре агентом происходит по кислородному атому, обладающему наибольшей основностью [c.420]

Широкое изучение различных типов сопряженных реакций окисления проведено Н. А. Шиловым. Наряду с обширным экспериментальным исследованием Н. А. Шилов глубоко разработал теорию сопрян<енных реакций и дал основную классификацию и терминологию, которая применяется и в настоящее время. Кроме образования различных активных промежуточных ступеней окисления, в некоторых случаях сопряженные реакции связаны с комплексообразованием. Так, при окислении иона, например, Ре , идр., связанного в комплекс с винной кислотой, наблюдается часто сопряженное окисление винной кислоты, хотя последняя сама по себе в тех же условиях не окисляется данным окислителем. [c.359]

Уравнение (7.1.6) справедливо лишь в том случае, когда растворенное вещество находится в обеих фазах в одной и той же молекулярной форме. На практике это условие трудно выполнимо, так как процессы ассоциации, комплексообразования, кислотно-основного взаимодействия наряду с другими факторами зависят от растворителя и протекают по-разному в обеих фазах. Поэтому в практических расчетах обычно используют обшие концентрации веществ и в отличие от константы распределения к определяют коэффициент экстракции В [c.329]

Фактически погрешности в оценке констант равновесий в многокомпонентных системах могут достигать и существенно больших значений. Это связано, в частности, с принятием различных упрощающих предположений и неучетом процессов, сопровождающих основное взаимодействие. Так, в рассмотренном примере заведомо не учтен факт образования монолигандного комплекса МеА+, который сосуществует с комплексом МеАг в достаточно широком интервале условий. Кроме того, во многих конкретных системах следует принимать в расчет гидролиз, многоядерное комплексообразование и иные побочные процессы. [c.842]

Это позволяет нам записать образование комплексов как ступенчатое присоединение лигандов, а не как замещение лигандов, поскольку высвобождаемую воду можно исключить из соответствующего выражения закона действующих масс. Дело в том, что в обьпных условиях работы с растворами постоянной НОННОЙ силы активность воды в растворе не меняется. ТЪгда формальную реакцию комплексообразования вьфажают с помощью ступенчатой константы комплексообразования К, и соответствуюшдх общих констант pi или Используя эти константы, следует применять те же понятия активности, которые мы обсуждали в связи с подходом Силлена для среды с постоянной ионной силой, теорией Дебая—Хюккеля для бесконечно разбавленных систем и рассмотрением кислотно-основных равновесий [c.165]

Среди требований, предъявляемых в настоящее время к комплексонам как лигандам, можно условно выделить два основных обеспечение максимальной устойчивости образуемых соединений и избирательность комплексообразования. В первом случае селективность часто бывает не только необязательной, но и нежелательной, например, когда решается задача связывания всех тяжелых катионов, присутствующих в равновесной смеси, в устойчивые водорастворимые комплексы. Этому условию наилучшим образом удовлетворяют лиганды, относящиеся к классу полиаминополикарбоновых кислот с дентатностью 6— 10 (ЭДТА, ДТПА, ТТГА, ЦГДТА). [c.350]

Обнаруженные явления можно объяснить механизмом комплек-собразования, предложенным нами в [2] и развитым в предыдущей статье, согласно которому комплекс в виде мельчайших иглообразных кристаллов образуется и удерживается на границе раздела масляной и водной фаз. Быстрое нарастание скорости комплексообразования в начале основного периода объясняется самодиспер-гированием масляной фазы, которое возможно при условии, если поверхность раздела жидких фаз покрыта нормально ориентированными кристаллами комплекса и концентрация смол (или других ПАВ) на этой поверхности не превышает критического значения. Необходимое для выполнения этих условий время составляет [c.92]

Технологические схемы процесса карбамидной депарафинизации различают по агрегатному состоянию карбамида, подаваемого на комплексообразование (кристаллический карбамид, его раствор или пульпа), природе растворителей и активаторов, условиям процесса комплексообразования, способам отделения от жидкой фазы, методам промывки комплекса и его разрушения, методам регенерации карбамида и применяемых агентов и т. д. Однако в любой технологической схеме этого процесса основными являются следующие стадии а) образование комплекса карбамида с углеводородами б) отделение комплекса от депара-финированного продукта в) разрушение комплекса г) регенерация карбамида, растворителя и активатора. [c.6]

В начале основного периода комплекс-сырец всегда имеет пластическую структуру. Находящаяся между нормально расположенными на поверхности капель масла кристаллами комплекса водная фаза является связанной. В пластическом комплексе-сырце дисперсной фазой является сумма масляная фаза + комплекс + связанная водная фаза , дисперсионной средой — свободная водная фаза. По мере комплексообразования объем дисперсной фазы растет, а объем дисперсионной среды уменьшается, что вызывает прогрессивное увеличение вязкости комплекса-сырца. Очевидно, что с увеличением М. В повышение вязкости происходит быстрее. На некотором этапе комплексообразования капли масла сблизятся вплотную друг к другу и комплекс-сырец потеряет подвижность. При дальнейшем комплексообразовании и связанной с ним иммобилизацией водной фазы между каплями создается разряжение, и капли прижимаются друг к другу избыточным внешним давлением — Др, которое в дальнейшем резко возрастает Это Ар стремится деформировать капли масла, а капиллярные силы, действующие в зазорах между торцами кристаллов комплекса, смоченными масляной фазой, препятствуют этому, придавая оболочкам некоторую жесткость. Капиллярные силы растут с уменьшением зазоров между кристаллами комплекса, а действие их на форму капель усиливается с уменьшением размера последних. Средняя величина зазоров между кристаллами комплекса обратно пропорциональна удельной скорости комплексообразования. Так как размер капель и удельная скорость комплексообразования уменьшаются с увеличением выхода комплекса, то по мере комплексообразования жесткость оболочек капель должна проходить через максимум. После того, как Др превысит капиллярные силы, капли начнут деформироваться, а их поверхность увеличиваться, обеспечивая условия для образования новых кристаллов комплекса. Если удельная скорость комплексообразования большая, то возникающая при деформации капель поверхность сразу же покрывается кристаллами комплекса и снижение жесткости оболочек не происходит. В этом случае деформация капель только способствует их самодис-пергированию. Если же удельная скорость комплексообразования мала, то возникающая при деформации капель поверхность не успевает покрыться кристаллами комплекса, поэтому зазоры между ними увеличиваются, что снижает жесткость оболочек капель. В итоге целостность оболочек нарушается и капли сливаются. Появление в комплексе-сырце макроскопических включений масляной фазы свидетельствует о переходе его структуры из пластической в промежуточную. Следовательно, для данного соотношения жидких фаз изменение структуры комплекса-сырца происходит при определенном соотношении размера капель и удельной скорости комплексообразования. Разрушение оболочек в первую очередь происходит у более крупных капель, т. к. они легче деформируют- [c.105]

Что касается аналитического использования полярографии, то хорошим фоном считается такой, концентрация сопутствующего электролита в котором мало влияет на величину диффузионного тока исследуемого вещества. Это обстоятельство особенно важно при количественном определении примесей на фоне основной соли. Однако поскольку влияние состава фона является разнообразным и разносторонним (изменение г1) -потенциала и вязкости среды, комплексообразование, изменение активной концентрации деполяризатора и т. д.), то объяснить и предсказать его бывает довольно трудно, и поэтому для выбора условий полярографирования приходится удовлетворяться в большинстве слулаев лишь чисто опытными данными по изменению высоты и общего характера полярографической волны для каждого исследуемого объекта в конкретных условиях. Хотя получение этих данных и требует больших дополнительных затрат [c.16]

Рений в степенях окисления ниже семи в зависимости от условий получения может находиться в виде оксо-, гидроксо- и аква-ионов. Наличие в растворах одновременно ионных форм рения с различными зарядами вследствие ступенчатого комплексообразования, медленное достпн ение равновесий в некоторых системах — все это затрудняет получение надена1ых результатов о состоянии ионов рения в растворах. В литературе в основном приводится качественная характеристика состояния ионов рения в растворах количественных данных по расчету равновесий крайне мало. [c.50]

Соседние по группе или ряду периодической системы комп-I лексообразователи взаимодействуют с родственными лигандами. I Если комплексообразование описывается одной схемой, то сущест- вуют корреляции между устойчивостями комплексов двух комплек- сообразователей, равно как между устойчивостями комплексов двух I соседних по ряду комплексообразователей, с основностью лиганда (рис. 7, 8). Отклонение от корреляций свидетельствует, как пра-< вило, о неправильно учтенной константе диссоциации реагента для I реальных условий. При этом необходимо сравнивать константы, он-I ределен ные одним методом. [c.103]

При сравнении давления паров воды над бинарными растворами галогенидов с одним и тем же катионом можно заметить очень интересную закономерность в условиях одинаковой концентрации наиболее низкое давление паров воды наблюдается над растворами йодидов, несколько выше оно над растворами бромидов и еще выше —над райтворами хлоридов [56] (конечно, все это относится только к тем случаям, когда исключено комплексообразование). Эта закономерность, на первый взгляд, необъяснима, так как, судя по энергиям гидратации указанных ионов, можно было бы ожидать совершенно противоположную картину (наиболее экзотермична энергия гидратации иона хлора, наименее экзотермична — иона йода). Несомненно, что в основном указанное явление нужно объяснить тем, что с точки зрения энтропии более выгодно испарение воды из растворов хлоридов, чем ее испарение из растворов йодидов и бромидов. Такая значительная роль энтропии при испарении воды из растворов, содержащих одинаковые катионы и разные анионы, может быть объяснена тем, что энергия гидратации анионов меньше, чем энергия гидратации катионов, на что обращено внимание некоторыми авторами в последнее время [62] и что объясняется в первую очередь строением молекулы воды [63]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология