Методы разделения смесей аминов

В тех случаях, когда анализируют смесь аминов (смесь изомеров), методом диазотирования определяется их сумма. Для анализа изомеров прибегают к особым методам, в частности, к предварительному разделению их в виде нерастворимых соединений. Последние анализируют отдельно (см. анализ п-толуидина в о-толуидине). [c.291]

Выделение продуктов реакции. Ввиду того что физические свойства олефинов, образующихся в результате реакции распада по Гофману, весьма разнообразны, невозможно предложить метод выделения продуктов этой реакции, который оказался бы применим во всех случаях. При разлон ении растворимого в воде четвертичного основания образуются олефины и амины, которые обычно обладают меньщей растворимостью и которые можно отогнать с водяным паром или же которые могут оказаться в остатке — в зависимости от условий пиролиза. Обычно из некоторой части четвертичного основания обратно получается исходный третичный амин, который остается в реакционной смеси в виде примеси. Если непредельное соединение не обладает основным характером, то его можно довольно легко выделить если же в этой части молекулы сохраняется атом азота, что бывает в тех случаях, когда исходят из гетероциклического амина, то может возникнуть проблема разделения этих аминов. Встречаясь с такими трудностями, многие исследователи просто подвергали неочищенный продукт реакции повторному метилированию и снова осуществляли реакцию распада до тех пор, пока не получали продукт, не содержащий азота. Если оказывается необходимым разделять смесь третичных аминов, то обычно используют различия в растворимости самих аминов или одной из их солей. [c.389]

Таким образом по реакции Гофмана индивидуальные амины получать нельзя. Применять этот метод для синтеза того или иного амина можно лишь в том случае, если образовавшаяся смесь аминов будет подвергнута затем разделению. Такое разделение может быть достигнуто по одному пз известных способов, рассмотренных на стр. 65. [c.15]

Смеси, содержащие спирты, альдегиды, кетоны, амино- и галоид-производные углеводородов и сернистые соединения, также могут быть разделены при использовании цеолитов, причем разделение осуществляется как в жидкой, так и в паровой фазах. Некоторые смеси являются азеотропными и для их разделения обычные методы ректификации не могут быть применены, например смесь метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона. На цеолитах разделяют также смеси, содержащие неорганические вещества (например, [c.113]

Разделение омеси, полученной после конденсации продуктов гидролиза, методом дистилляции невозможно, поскольку компоненты образуют между собой азеотропные смеси. В связи с этим смесь обрабатывают серной кислотой, переводя амины в водорастворимые сульфаты аминов [c.98]

Для определения отдельных первичных аминов, входящих в смесь, их необходимо отделить друг от друга и, после разделения, титровать нитритом каждый в отдельности. Иногда количество выделенного из смеси амина определяют каким-либо иным методом. [c.163]

Разделение органических веществ методами, основанными на различии физических свойств—летучести, растворимости и т. д.,—имеет ограниченное применение, так как не всегда эти свойства настолько отличаются у отдельных компонентов исследуемой смеси, чтобы можно было добиться их полного разделения. Вопрос о принадлежности исследуемого вещества к той или иной группе соединений разрешается довольно легко при помощи ряда групповых реакций, благодаря которым не представляет особых затруднений установить, является ли данное вещество гидроксилсодержащим соединением—спиртом или фенолом, амином, кислотой и т. д. Эти же групповые реакции могут быть использованы и при разделении смеси на отдельные группы соединений. Так, например, смесь углеводородов, фенолов, карбоновых кислот и аминов удается разделить, последовательно обрабатывая ее карбонатом натрия, едким натром и соляной кислотой. Однако и такие на первый взгляд простые задачи могут осложняться, если в исследуемой смеси присутствуют соединения, отличающиеся особенностями строения, оказывающими существенное влияние на поведение вещества. [c.7]

На чем основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов при помощи бензолсульфохлорнда Разделите смесь этил-, диэтил- и триэтиламинов. [c.141]

Модифицируя этот метод разделения рацематов в более удобную форму, а именно используя очищенный фермент, можно устранить недостатки, связанные с применением живых систем. Так, амины можно разделить, превращая их в М-этано-илпроизводное с последующим ферментативным гидролизом рацемического амида. Используя соответствующие условия, можно избирательно гидролизовать путем отщепления фермента один из энантиомеров амида, после чего останется смесь амина и амида, которую легко разделить с помощью стандартных химических методов, например [c.199]

Помимо указанного выше случая жидкостной адсорбционной хроматографии, предположение о существенном влиянии Н-связи на разделение выдвигалось также и для случая газораспределительной хроматографии. Для разделения 15 алифатических аминов Джеймс [1031] пропускал газовую смесь через последовательно включенные колонки с различными по способности к образованию Н-связи стационарными фазами. Джеймс, Мартин и Смит [1033] увеличили эффективность разделения ряда аминов путем изменения состава жидкой фазы. Брэдфорд, Харвей и Чокли [257, 884 ] применили аналогичный метод для разделения ненасыщенных углеводородов. В этом случае в качестве стационарной фазы использовалось полярное соединение, образующее Н-мостик с двойными связями. [c.280]

Разделение и идентификацию микроколичеств аминофенолов можно проводить методами бумажной хроматографии. Хотя прошло более 10 лет с тех пор, как впервые бумажная хроматография была применена для разделения симпатомиметических аминов (Викстрём и Сальвезен [130]), но пирокатихин-амины все еще трудно разделять и идентифицировать этими методами (Вейс и Росси [131]). Наиболее часто в качестве растворителя используют смесь бутанол — уксусная кислота — вода некоторые исследователи применяли хлоруксусную, муравьиную или соляную кислоту вместо уксусной, но с этими кислотами образуется множество пятен (Беккетт [132]). В двумерной хроматографии в качестве второго растворителя часто используют смесь изопропиловый спирт — концентрированный аммиак — вода (8 1 1) недавно Смит [133] предложил использовать трет-амиловый спирт—17%-ный метиламин (4 1) и либо изобутанол — водный пиридиновый буфер (4 1), pH — 4 [буфер, представляющий собой смесь вода — пиридин — уксусная кислота (100 4 1), pH == 4], либо нитробутан — 70%-ный водный раствор уксусной кислоты (9 4). Аминофенолы, невидимые в ультрафиолетовом свете, можно обнаружить и частично идентифицировать путем опрыскивания смесями, применяемыми обычно для проявления фенолов, например смесями хлорное железо — феррицианид калия или диазотированные амины, или реагентом на амины — нингидрином. Феррицианид калия (0,44% в буфере при pH 8) используют для обнаружения адреналина, норадреналина и родственных Н-ал кил замещенных соединений, которые после окисления дают сильно флуоресцирующие адренохромы. Для обнаружения производных индола можно использовать п-диметиламинобензальдегид. [c.62]

Разделение компонентов, содержащих аминогруппу в смешанном поликонденсате, Хасламу и Класперу удовлетворительно выполнить не удалось. Они предлагали для этой цели кон-дуктометрическое титрование, разделение на ионообменных смолах или осаждение гексаметилендиамина ацетоном из спиртового раствора аминосодержащих соединений. Цан и Вольф предлагали разделять диамины, пользуясь бумажной хроматографией. Они работали по восходящему. метод) с растворами диаминов в смеси вторичного бутанола, муравьиной кислоты и воды (75 15 10) на бумаге ватман 1 . Можно также работать по нисходящему методу с раствором л-бутанол—ледяная уксусная кислота—вода (70 7 23) на бумаге Шлейхера и Шюлль 20436. Можно определить и хлоргидраты диаминов, причем дихлоргидрат гексаметилендиамина движется медленнее, чем свободный гексаметилендиамин. Декаметилендиамин движется быстрее, чем гексаметилендиамин. Метод хроматографии на бумаге позволяет быстро установить, имеется ли в растворе однородный. амин или смесь аминов. Цан и Вольф сделали следующие выводы из проведенных ими анализов [c.96]

Такое разделение осуществляется ректификацией или чисто химическими методами. Перед разгонкой смесь аминов отделяют от растворов минеральных солей отстаиванием. Иногда применяют отгонку аминов с водяным нарохм. [c.288]

Первичные, вторичные и третичные амины можно разделять на силикагеле смесью хлороформ—аммиак (39 1) и определять титриметрически после предварительного обнаружения пятен парами иода [2]. Гидрохлориды аминов разделяют [3], применяя смесь хлороформ—метанол— 17 %-ный аммиак (2 2 1). Лау-кнер и др. [4] разделили амины Се—Сш на слое силикагеля, пропитанном ацетатом натрия эти авторы элюировали пробу циклогексаном, насыщенным муравьиной кислотой. Для разделения многих аминов, встречающихся в биологических системах, Аурес и др. 5] применили метод двумерного анализа на целлюлозе. Растворителями служили бутанол — 0,1 н. соляная кислота в одном направлении и изо- [c.455]

Группу аминов анализировали методом тонкослойного электрофореза [16] на слоях силикагеля О, приготовленного с добавкой 3 %-ного раствора борной кислоты. В качестве электролита применяли смесь 80 мл этанола, 30 мл дистиллированной воды и 2 г кристаллического ацетата натрия. Величину pH доводили до 12 40 %-ным раствором гидроксида натрия. Напряженность поля составляла 10 В/см. Третичный амин три-этаноламин обнаруживали щелочным раствором перманганата, а остальные амины нингидрином. Хонеггер [17] описал двумерное разделение группы аминов в одном направлении проводился электрофорез, в другом — хроматографирование. [c.457]

Систематическая характеристика большой группы азокрасителей лежит за пределами этой книги обычный метод состоит в расщеплении связи N = N путем энергичного восстановления и идентификации образующихся аминопродуктов [327]. Для восстановления 500 мг чистого азосоединения обрабатывают 5 мл 25%-ного раствора хлористого олова в концентрированной соляной кислоте. Метод, используемый для последующего разделения двух аминов, зависит от их свойств. Обычно смесь после восстановления охлаждают и выпавший осадок отделяют. Фильтрат подщелачивают и перегоняют с паром летучие амины экстрагируют из дистиллата эфиром, а из остатка в перегонной пробирке эфиром извлекают нелетучие амины. Производные большого числа окси- и аминоазосоединений могут быть приготовлены прямо без расщепления реакцией с реактивом, используемым для характеристики фенолов и аминов. Однако лишь немногие подобные производные описаны в литературе. Только некоторые азокси- и гидразосоединения являются важными. Азоксисоединения превращают в гидразо-или азосоединения гидразосоединения окисляют до азосоединений или, если возможно, превращают в диаминосоединения обработкой кислотами. [c.472]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Если хлорангидрид кислоты сравнительно устойчив к действию воды и холодного водного раствора щелочи, введение ацильной группы может быть осуществлено по способу Ш о т-т е н а и Б а у м а н а 12. Амин суспендируют в приблизительно 10%-ном водном растворе гцелочи и обрабатывают хлорангидридом кислоты, взятым 3 1,25—1,5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Образовавшееся трудно растворимое ацильное производное отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи и перекристаллизовывают из < подходящего растворителя. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арилсульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить, что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. На этом основан способ распо.знавания и разделения первичных И вторичных аминов [c.344]

Анализ. Методы анализа белковых макромолекул селективны и осуществляются в зависимости от того, какая структура является объектом исследования, и начинаются с определения аминокислотного состава. Для этого необходимо провести полный гидролиз пептидных связей и получить смесь, состоящую из отдельных аминокислот. Гидролиз проводят при помощи 6 М соляной кислоты при кипячении в течение 24 ч. Так как для гидролиза пептидных связей изолейцина и валина этого может быть недостаточно, проводят контрольный 48- и 72-часовой гидролиз. Некоторые аминокислоты, например триптофан, при кислотном гидролизе разрушаются, поэтому для их идентификации используют гидролиз при помощи метансульфоновой кислоты в присутствии триптамина. Для определения цистеина белок окисляют надмуравьиной кислотой, при этом цистеин превращается в цистеиновую кислоту, которую затем анализируют. Вьщеление и идентификацию аминокислот проводят при помощи аминокислотных анализаторов, принцип действия которых основан на хроматографическом разделении белкового гидролизата на сульфополистирольных катионитах, В основе количественного определения той или иной аминокислоты лежит цветная реакция с нингидрином, однако более перспективным следует считать метод, при котором аминокислоты модифицируют в производные, поглощающие свет в видимом диапазоне. Разделение смеси аминокислот проводят при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии, а само определение — спектрофотометрически. Следующим этапом является определение концевых аминных и карбоксильных [c.40]

Применение для разделения ДНК распределительной хроматографии — вариант мало используемого в настоящее время метода противоточного распределения [22, 23] —носит ограниченный характер известны данные по использованию для этих целей сефадекса LH-20 [131]. На колонке, в которой в качестве неподвижной фазы используют многокомпонентную смесь органических растворителей (включающую амиловый спирт, 2-метокси-и 2-бутоксиэтанолы, триамиламин, уксусную кислоту и цитрат, литйя), а в качестве подвижной фазы —линейный градиент цитрата в воде, можно разделять нативную и денатурированную ДНК. Механизм разделения основан на взаимодействии фосфатных групп денатурированной ДНК с амином, с одновременным вытеснением иона Li+, причем более сильное взаимодействие наблюдается для денатурированной ДНК. Метод был с успехом использован для изучения структуры ДНК Е. oli вблизи точки репликации [132]. [c.82]

Поскольку больщинство физических свойств энантиомеров идентичны, их нельзя разделить обычными физическими методами, такими, как перегонка или кристаллизация. С другой стороны, диаств реомеры имеют различные физические свойства и их разделить намного легче. Поэтому один из путей разделения энантиомеров — превращение их в диастереомерные производные. Рассмотрим, наприме(р, разделение смеси (- -)- и (—)-винных кислот. Реакция рацемической кислоты с оптически активным амином дает смесь двух солей, которые являются диастереомерами и могут быть разделены фракционной кристаллизацией. Разделенные соли затем можно превратить в (-f)- и (—)-винные кислоты обработкой сильной кислотой (рис. 2.23). [c.48]

После полного гидролиза белка производится количественное онределе-ние каждой из аминокислот, присутствующих в гидролизате. Для разделения аминокислот чаще всего применяется метод ионообменной хроматографии. В качестве ионообменника обычно используют сульфополистирольный катионит. Смесь аминокислот вносится в верхнюю часть колонки при pH 3 в этих условиях индивидуальные аминокислоты полонштельно заряжены. Аминокислоты в форме катионов сорбируются на сульфополистирольной смоле (содержащей группы — SOg Na ), замещая часть ионов натрия, и удернги-ваются на материале колонки электростатическими силами. Очевидно, что прочность сорбции аминокислоты возрастает с увеличением ее основности. После внесения смеси начинается элюция аминокислот при постепенном увеличении pH и 1тонной силы буферных растворов, пропускаемых через колонку. В этих условиях положительный заряд на аминокислотах постепенно нейтрализуется и ионные взаимодействия ослабляются. Первыми с колонки снимаются кислые аминокислоты (глутаминовая и аспарагиновая кислота), затем нейтральные и, наконец, основные. С помощью этого метода можно разделять все аминокислоты, обычно встречающиеся в белках, поскольку прочность сорбции аминокислоты смолой зависит как от ионных, так и от неионных взаимодействий. Сульфополистирольный катион адсорбирует аминокислоты достаточно избирательно, так что все нейтральные аминокислоты, которые нельзя разделить с помощью ионного обмена, тем не менее элюируются с колонки в разных фракциях. Индивидуальные аминокислоты, элюируемые с колонки, собираются автоматическим коллектором фракций. Затем их количественно определяют путем измерения интенсивности окраски, возникающей при действии нингидрина. В настоящее время промышленность выпускает несколько типов автоматических амино- [c.57]

Хроматографию в тонком слое применяли для разделения ацетилирован-ных пирокатехинаминов, причем в качестве растворителя использовали смесь циклогексан — хлороформ — метанол — уксусная кислота (3 5 1 1), а для опрыскивания — смесь ванилин — серная кислота количественные оценки по этому методу дают точность в пределах 0,1% (Вальди [141]). Недавно опубликовано сообщение об успешном разделении методом газовой хроматографии пяти аминофенолов при этом в качестве жидкой фазы использовали 4%-ный силоксановый полимер 5Е-30 (Фейлс и Пизане [142]) над этой же проблемой работает другая группа исследователей (Паркер и сотр. [143]). Электрофорез на бумаге упоминается в литературе, но, по-видимому, он недостаточно эффективен для этих аминов. [c.63]

В практике очистки сточных вод от поверхностно-активных веществ экстракционные процессы пока еще не получили широкого распространения. Однако в последние годы в этом направленпн уже выполнено несколько исследований, публикации о которых носят, в основном, патентный характер. Описан экстракционный метод удаления из сточных вод анионоактивных моющих средств и фосфатов. В сточные воды дозируется серная кислота для снижения pH до 4,0—5,0. Затем в воду добавляется какой-либо алифатический амин, нерастворимый в воде, в виде раствора в органической жидкости, не смешивающейся с водой. В качестве амина можно применять, например, триоктиламин или диолеиламин в качестве органического растворителя — керосин, растительные масла и т. д. Смесь воды и раствора амина в органической жидкости подается в верхнюю часть цилиндрического бака, разделенного двумя перегородками, не доходящими либо до дна, либо до верха, на три секции. Сточная вода, проходя через бак, обтекает [c.133]

Ассортимент органических экстрагентов был значительно расширен введением аминов и содержащих кислород фосфорорганических соединений. Многообразие экстракционных свойств при использовании этих новых экстрагентов должно обеспечить разработку новых аналитических методов, особенно методов, основанных на раздельной экстракции. Сюда же примыкает и использование в качестве экстрагентов жидких катионообменников типа динонилнафталинсульфокислоты. Кроме того, экстракционная способность комплексов металлов значительно меняется с изменением валентного состояния поэтому экстракция с последующим окислением или восстановлением и реэкстракцией имеет широкие возможности в смысле обеспечения высокой избирательности разделений. При использовании смесей экстрагентов, например аминов или фосфорорганических соединений, часто наблюдаются синергетические эффекты, хотя надежная теоретическая интерпретация этого явления в настоящее время отсутствует. Так, смесь бис (2-этилгексил) фосфорной кислоты и А-втор-бутил-2-(а-метилбензил) фенола в разбавителе типа керосина гораздо лучше экстрагирует Сз (наряду со 5г и редкоземельными элементами) из водных растворов при pH 4, чем любой из экстрагентов порознь [10] в отсутствие фосфорорганической кислоты необходимо работать при рН> 12. [c.379]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы разделения смесей аминов: [c.235] [c.127] [c.285] [c.259] [c.166] [c.53] [c.289] [c.115] [c.405] [c.349] [c.349] [c.276] [c.211] [c.105] [c.434] [c.353] [c.501] [c.458] [c.473] [c.451] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология