Амины разделение на группы

Наличие у аминов (алифатические амины, гидроксиламины, ароматические амины) гидроксильных и амин-ных групп делает их химически активными, и поэтому не следует применять их для разделения соединений, указанных в табл. 1,3. Наиболее устойчивы к химическим воздействиям неподвижные фазы на основе политрифторхлорэтилена. Они могут быть использованы для разделения чрезвычайно агрессивных веществ, таких как хлористый и бромистый водород, хлор, бром, фтористый хлор, трехфтористый хлор, трихлорид бора и фосфора, тетрафторид серы, хлорокись фосфора, а также для всех перечисленных в табл. 1,3 соединений. [c.39]

Для разделения кипящих при близких температурах углеводородов с различным числом и характером п-связей методами экстрактивной ректификации и экстракции предложено большое число полярных органических веществ различных классов, содержащих кислород, серу и фосфор кетоны, альдегиды, спирты, эфиры, амины, нитрилы, нитраты, карбонаты, лактоны, амиды карбоновых, серусодержащих и фосфорсодержащих кислот, лак-тамы, сульфоксиды и др. [5—7]. Однако лишь небольшая группа растворителей из общего числа предложенных в литературе отвечает необходимым требованиям, предъявляемым к экстрагентам разделения близкокипящих углеводородов С4 и С5. Важнейшими из этих требований являются требования к селективности и растворяющей способности экстрагентов по отношению к разделяемым углеводородам. [c.669]

К первой группе относится большой класс растворимых в воде дифильных органических соединений с небольшим углеводородным радикалом, например низшие спирты, фенолы, кислоты и их соли, амины. Вещества этого типа находятся в растворе в молекулярно-дисперсном состоянии вплоть до концентраций, соответствующих их истинной растворимости и разделению системы на две сплошные фазы. [c.290]

Полярность материалов, модифицированных органическими радикалами с амино- и цианогруппами, меньше, чем у исходных силикагелей, и полярные органические соединения удерживаются такими сорбентами слабее. Следовательно, они могут быть рекомендованы для разделения наиболее полярных соединений в нормально-фазовом режиме. С другой стороны, эти сорбенты гидролитически устойчивы при pH 2,0—7,5 и потому могут использоваться также в обращенно-фазовом режиме. Хотя возможности такого их использования изучены пока недостаточно, можно ожидать, что помимо неспецифических гидрофобных взаимодействий проявятся также взаимодействия между полярными группами в молекулах сорбатов и неподвижной фазой. В результате селективность таких систем будет отличаться от селективности традиционных обращенно-фазовых систем. [c.161]

То, что в одном цикле анализа методом ГХ можно определить сразу несколько соединений, несколько усложняет дело, поскольку исследователю может потребоваться провести анализ соединений с различными функциональными группами. Так, например, для увеличения специфичности определения спиртов в форме ацетатов может потребоваться, чтобы компоненты смеси были нейтральными (а не кислыми или основными). Для этого придется исключить присутствие аминов и фенолов, которые в противном случае также дадут производные. Если амины и фенолы присутствуют в пробе, то исследователь может удалить их путем экстракции кислотой и основанием или с помощью ионообменных смол. Подобные разделения часто требуются перед получением производных с тем, чтобы исключить появление мешающих веществ. [c.428]

Сульфамиды обычно представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Они гидролизуются медленнее, чем амиды карбоновых кислот. Соединения, которые содержат при атоме азота также еще и атом водорода, обладают под действием сильного —/-эффекта сульфо-нильной группы кислыми свойствами и образуют со щелочами соли [см. разделение аминов по Гинсбергу, раздел 2.2.11.1, реакции аминов, реакция (5)]. [c.479]

Моно- и диамины, содержащие группы СООН и SO3H. Эти соединения являются часто используемыми и легко доступными промежуточными продуктами. Они растворимы в воде, не имеют четкой температуры плавления и могут быть получены в аналитически чистом виде лишь с трудом. Использование систем растворителей пропанол-водный аммиак (2 1) и бутанол, насыщенный 2,5н. соляной кислотой, и трех цветных реакций, описанных в предыдущем параграфе, позволяет осуществить эффективное разделение на бумаге этих аминов в соответствии с числом сульфо- и карбоксильных групп (аммиачная система) и аминогрупп (хлористоводородная система) [29]. Амины предыдущей группы не мешают разделению и идентификации. [c.299]

По классификации С1 этот краситель относится к группе трис-азокрасителей. Образец красителя промывают разбавленной соляной кислотой для удаления наполнителя (50%). Титрование хлоридом хрома [3] указывает на присутствие трех способных к восстановлению азогрупп. Восстановление в щелочной среде дитионитом натрия с последующей отгонкой с паром привело к анилину. В эфирном экстракте остатка обнаружены два других амина, разделение которых осуществлено с помощью препаративной слойной хроматографии на силикагеле (бензол — метанол 80 20). Они оказались о-толидином и п-аминофенолом. Восстановление при 95°С 2М раствором ЗпСЬ в 5 н. соляной кислоте привело к 1,2,7-три-амино-8-гидрокси-3,6-нафталиндисульфокислоте, которая идентифицирована с помощью ИК-спектроскопии. На основании полученных данных красителю приписана структура (20), которая подтверждена встречным синтезом. [c.361]

Группу аминов анализировали методом тонкослойного электрофореза [16] на слоях силикагеля О, приготовленного с добавкой 3 %-ного раствора борной кислоты. В качестве электролита применяли смесь 80 мл этанола, 30 мл дистиллированной воды и 2 г кристаллического ацетата натрия. Величину pH доводили до 12 40 %-ным раствором гидроксида натрия. Напряженность поля составляла 10 В/см. Третичный амин три-этаноламин обнаруживали щелочным раствором перманганата, а остальные амины нингидрином. Хонеггер [17] описал двумерное разделение группы аминов в одном направлении проводился электрофорез, в другом — хроматографирование. [c.457]

Силикагель, осажденный в присутствии метилфениламина [39], обнаруживает преимущественную адсорбцию этого соединения и метилового оранжевого по сравнению с этилфенил-амином или этиловым оранжевым. Противоположный эффект наблюдают, готовя гель в присутствии этилфениламина. Разделение группы дифенил аминов [40, 41] описано в разделе, посвященном взрывчатым веществам. [c.460]

Разделение сложных органических смесей посредством газожидкостной хро-матографии предус.матривает выбор неподвижных фаз, селективных для какой-либо группы веществ, наиболее трудной для разделения. В анализе аминов такой группой веществ чаще всего оказываются геометрические изомеры. При условии использования различия физических свойств изомеров иногда удается их разделить. [c.72]

Что касается низкокипящих алкалоидов, то разделение их удалось провести, пользуясь методом бензоилиро1вания оказалось при этом, что один из них дает кристаллическое бензоильное производное и является, следовательно, втор ичным (или первичным) основанием, тогда как второй не изменяется при этой реакции и должен таким образом быть третичным основанием. Такое же разделение происходит и при действии азотистой кислоты один из алкалоидов остается неизмененным, тогда как второй дает нитрозамин. Последняя реакция доказывает в то же время, что это вещество — вторичный амин, содержащий группу -NH, так как если бы он был первичным основанием, то [c.38]

Сульфирование ампнонафтолов. Хотя оксиаминонафталинсуль-фокислоты имеют практическое значение в производстве некоторых красителей, лишь отдельны соединения этой группы получены путем сульфирования. Из них наиболее изучены продукты, синтезированные из 8-амино-1-нафтола, дающего с серной кислотой [756] при 15—20° смесь 2- и 4-сульфокислот, разделение которых основано на различии в растворимости их кальциевых солей. С 75%-НОЙ серной кпслотой при 130—160° единственным продуктом реакции является 2-изомер [757]. Дальнейшее сульфирование серной 1 ислотой при 100° приводит к 2,4-дисульфокислоте [758]. [c.113]

ИОНИТЫ — твердые, практически нерастворимые в воде и органических растворителях вещества, способные обце-нивать свои ионы на ионы раствора. Sto природные или синтетические материалы минерального или органического происхождения. Подавляющее большинство современных И.— высокомолекулярные соединения с сетчатой или пространственной структурой. И. делят на катиониты (способные обменивать катионы) и аниониты (обменивают анионы). Катиониты содержат сульфогруппы, остатки фосфорных кислот, карбоксильные, оксифениль-ные группы, аниониты — аммониевые или сульфониевые основания и амины. Обменную емкость И. выражают в миллиграмм-эквивалентах поглощенного иона на единицу объема или на 1 г И. Природные или синтетические И.— катиониты — относятся преимущественно к группе алюмосиликатов. Аниониты — апатиты, гидроксиапатиты и т. д. Метод ионного обмена очень широко используется в промышленности и в лабораторной практике для умягчения или обессоливания воды, сахарных сиропов, молока, вин, растворов фруктозы, отходов различных производств, удаления кальция из крови перед консервированием, для очистки сточных вод, витаминов, алкалоидов, разделения металлов и концентрирования ионов. И. применяют как высокоактивные катализаторы в непрерывных процессах и т. п. [c.111]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Продукт присоединения образуется за счет взаимодействия свободной электронной пары азота с карбонильным углеродом, на котором вследствие поляризации связи С=0 имеется йстич-ный положительный заряд. При этом электронная пара азота переходит в совместное владение с карбонильным углеродом. Но последний уже до реакции имел заполненный октет на внешней электронной оболочке и принять еще пару электронов не может. Поэтому одновременно с установлением связи между азотом и карбонильным углеродом подвижная электронная пара я-связи С=0 оттесняется на атом кислорода, который приобретает таким образом отрицательный заряд (стадия 1). В создавшейся промежуточной структуре имеется разделение зарядов — на азоте положительный заряд, на кислороде отрицательный, что повышает энергию структуры. Стабилизация происходит за счет отщепления хлороводорода (стадия 2). Окончательным результатом является введение к азоту ацильной группы вместо атома азота — ацилирование амина. [c.230]

Водородная связь образуется между любой парой молекул X—Н и У—Р, образованию прочной водородной связи способствуют полярность связи X—Н и наличие у У неподеленных пар электронов. Прочные водородные связи образуются с участием молекул, содержащих группы ОН, КН, НР. Способность к образованию водородных связей характерна для многих широко рас-иространенных НФ — полиэтиленгликоля, различных эфиров. Для та ких фаз можно ожидать повышения времени удерживания органических кислот, спиртов, аминов, что может быть использовано для разделения веществ этих классов и анализа их в смесях с другими типами органических соединений. [c.346]

Нитрилсиликоны относятся к немногим неподвижным фазам, которые объединяют преимущества высокой полярности и селективности, а также хорошей термической устойчивости. Высоковязкие представители этой группы могут применяться после термического кондиционирования для продолжительной работы при температуре до 250° при этой температуре селективность для ароматических углеводородов еще так велика, что нафталин, кипящий при 218°, обладает вдвое большим объемом удерживания, чем и-гекса-декан, кипящий при температуре па 69° выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, и-пара-фины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галогенопроизводные углеводородов) изменяются в зависимости от того, много плп мало цианалкильных групп содержит масло, и могут быть подобраны по желанию в определенных границах (см. табл. 4). Электроноакцепторпые свойства этих неподвижных фаз позволяют проводить разделения, кроме перечисленных органических соединений, также фенолов, эфиров фенолов и ароматических аминов (см. также разд. Фторалкилсиликоны ). [c.197]

В соответствии со значением давления пара могут применяться лишь высококипящие члены этой группы, но даже их лучше заменять полиглико-лями низкого молекулярного веса. Однако некоторыми преимуществами спирты обладают при разделении низкокипящих алифатических аминов. [c.198]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

Наиболее сильное влияние на удерживание фенолов оказывает, как видно из хроматограммы, экранирование гидроксильной группы даже такой малообъемной и слабоэкранирующей группой, как метильная. За счет этого различия происходит четкое разделение на 3 группы орто -, орто - замещенные орто - замещенные с неэкрани-рованной гидроксильной группой (не имеющей орто - заместителей). Пример разделения аминных стабилизаторов — на рис. 2.2. [c.18]

Амины — наиболее важные органические соединения азота. Рассмотрим сна-ча,тга химию относительно простых аминов. В настоящей главе мы расскажем вам о синтезе и реакциях алкиламинов, т. е. аминов, содержащих только алкильные группы при атоме азота. Гл. 22 посвящена ариламинам — аминам, атом азота которых связан по крайней мере с одной ароматической группой. Конечно, подобное разделение па химию алкиламинов и химию ариламинов нельзя не признать искусственным, что станет очевидным уже в начале этой главы. И все-таки такое разделение поможет вам лучше усвоить излагаемый материал. [c.201]

Принцип распределительной хроматографии основан на различии в коэффициентах распределения аминокислот между водой и органическим растворителем. Особенность метода распределительной хроматографии на бумаге по сравнению с обычной экстракцией ам.инокислот из водного раствора органическим растворителем заключается в том, что одну из фаз, чаще всего водную, помещают на какой-нибудь инертный твердый носитель, а органический растворитель — подвижная фаза,— проходя через первую, извлекает и распределяет аминокислоты на бумаге в соответствии с их коэффициентами распределения. Положение аминокислот на бумаге определяют по отношению скорости движения аминокислоты скорости движения фронта растворителя и обозначают Rf. Величина за висит в первую очередь от строения аминокислоты, затем от системы растворителей, pH среды и сорта бумаги, Чем полярнее аминокислота, тем меньше она растворяется в органических растворителях и тем меньше ее R . Увеличение длины углеродной цепи повышает . Введение в молекулу полярных групп, например, гидроксильной, аминной или карбоксильной понижает Rf Так, Rf фенилаланина в системе фенол/вода = 0,85, а тирозиит 0,51. Другие примеры изменения в зависимости от строения аминокислоты представлены на рис. 3 и 4. Подбирая соответствующие смеси растворителей, можно провести достаточно тонкое разделение аминокислот. Наиболее часто пользуются для такого разделения системами вода — фенол — аммиа вода — бутапол — уксусная кислота бутанол — аммиак — коллидин и т. д. Разделение можно проводить на одномерной или двумерной хроматограммах. Можно пользоваться также различными типами распределительной хроматографии на бумаге — нисходящей, восходящей и радиальной. Величины Rt для каждой из систем растворителей оказываются постоянными при соблюдении [c.479]

Определение концевых М-аминных групп разработано достаточно детально. Самым простым, хотя и не совершенным, является метод дезаминирования пептида азотистой кислотой, хлористым нитрознлом, или же окисления бромноватистой кислотой или нингидрином. В результате аминогруппа заменяется гидроксильной или карбонильной и после гидролиза пептида и разделения аминокислот на хроматограмме одна аминокислота исчезает. [c.510]

Байер и др. [185, 186] предложили хирапьный полисилоксан для газохроматографического разделения энантиомерных аминокислот и других DL-соединений (гидроксикислоты, спирты, амины). В качестве хиральных якорных групп используются аминокислоты или пептиды, которые присоединяются к термически устойчивому органосилоксановому остову. Особенно подходящей оказалась фаза hirasil-Val с грет-бутиламидом ь-валина в качестве оптически активного лиганда. [c.64]

Уже много десятилетий такое представление является общепринятым, по существу единственным. Оно, действительно, объясняет физические и химические свойства амидов и пептидных групп в сложных молекулах. Стабилизация электронного строения пептидной группы в виде суперпозиции форм I и II осуществляется за счет взаимодействия неподеленной пары электронов атома N с тс-электронами связи С=0. Модель Полинга подтверждается многочисленными данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым длины связи N- в амидах и пептидах короче, чем в аминах, а длина связи С=0 больше, чем в альдегидах и кетонах, плоским строением пептидной группы, а также ее существованием в транс- и <мс-конфи-гурациях, разделенных высоким потенциальным барьером. Резонансная модель не противоречит колебательным и электронным спектрам ассоциированных амидов и пептидов. Так, понижение частоты валентного колебания С=0 (полоса амид I табл, 11,4) и повьш1ение частоты валентного колебания N- (полоса амид II) согласуется со снижением л-порядка первой связи и появлением л-порядка второй. Резонно также связывают гипсохромное смещение УФ-полос поглощения амидов с большим вкладом в распределение электронной плотности цвиттер-ионной формы. Осцилляцией между двумя альтернативными каноническими структурами I и II хорошо объясняется и главная особенность пептидной группы - лабильность ее электронного строения. [c.150]

Как показано в разделе 3.3, правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы — необходимое, но не всегда достаточное условие успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы следует, ввести рациональную классификацию р аств6р йтёлей по их селективности, как это сделано в отношении элюирующей силы. Основой такой классификации является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов. Например, хлороформ, эфир и октиловый спирт имеют значения е° 0,40 0,38 и 0,50 соответственно. Следовательно, использовав эти растворители в качестве компонентов Б , Бг, Бз в бинарных смесях АБь АБ2, АБз, можно получить в среднем удовлетворительные величины удерживания для некоторой группы сорбатов сходной химической природы. Однако при рассмотрении протонодонорных и протоноакцепторных свойств взятых трех растворителей ясно, что хлороформ, окта-нол и эфир должны по-разному взаимодействовать с различными сорбатами. Так, хлороформ, будучи донором протонов, особенно сильно должен способствовать элюированию акцепторов, например аминов. Наоборот, эфир, являющийся акцептором, будет сильнее ассоциироваться с донорами и ускорять именно их элюирование. [c.48]

Далглиш пришел к своей модели после изучения разделения ряда ароматических аминокислот методом бумажной хроматографии. Он предположил, что гидроксильные группы целлюлозы образуют водородные связи с амино- и карбоксильной группами аминокислоты. Третий контакт, согласно его взглядам, — это взаимодействие с заместителями в ароматическом ядре. [c.72]

Тройные комплексы должны обладать достаточной стабильностью, а этому условию отвечает только ограниченный круг рацемических соединений. Поскольку предпочтительными являются пятичленные хелатные кольца, наиболее прочные комплексы образуют такие соединения, как а-амино- и а-оксикислоты. Не удивительно, что (З-аминокислоты (образующие шестичленные хелатные кольца) трудно поддаются разделению методом ХЛОХ [1П]. Прочность комплекса зависит и от числа функциональных групп в молекуле лиганда, связанных с атомом металла. Вследствие этого бидентатные лиганды, например нейтральные аминокислоты, лишенные других полярных заместителей, показывают при хроматографировании на полистирольных сорбентах, содержащих l-Рго или l-HO-Рго-хиральные лиганды, порядок выхода энантиомеров обратный тому, который наблюдается, например, для кислых аминокислот (Asp, Glu) (у этих аминокислот с ионом металла могут координироваться три группы). [c.143]

СИЛЫ. Правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы является необходимым, но не всегда достаточным условием успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы необходимо ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, подобно тому, как это было сделано в отношении элюирующей силы. Основой всех способов классификации селективности является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов, представление интегрального параметра элюирующей силы в виде суммы парциальных величин, характеризующих донорные, акцепторные, диполь-дипольные и другие свойства. Отослав заинтересованного читателя к первоисточникам [81—84], остановимся лишь на изображении свойств растворителей в виде треугольника селективности [85]. Вершинам его (рис. 111.32) отвечают гипотетические растворители, способные к межмолекулярным взаимодействиям только одного типа. Окружности в его пределах изображают области, соответствующие реально существующим раствор1 телям группы Б, подразделенным на восемь подгрупп селективности I — алифатические простые эфиры, амины II — алифатические [c.298]

Алифатические амины используют, как и аммиак, в нормальнофазовой хроматографии. Они могут заметно влиять на селективность разделения, так как снижают полярность поверхности сорбента. Применяются также для маскировки остаточных силанольных групп в модифицированных силикагелях. В присутствии таких добавок улучшается воспроизводимость результатов, получаемых на разных партиях н марках сорбентов. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология