Измерение магнитных свойств катализаторов

Однако в аргументации Селвуда, которой он пытался доказать чистоту своего катализатора, по-видимому, имеется ошибка. Даже если принять, что магнитные свойства описанных им материалов главным образом обусловлены массивным никелем и что добавка О2 или НоО приводит к измеримому эффекту, то это еше не значит, что в начале подобного опыта поверхности чисты. Это показывает только, что если примеси и были, то их нельзя было обнаружить этим методом. Однако, чтобы установить чистоту поверхности, необходимо начинать с поверхности, чистота которой доказана, а затем загрязнять ее до известной степени и контролировать намагничивание. Здесь интересно отметить, что в статье Селвуда имеются данные, показывающие, что при определенных условиях адсорбция вначале не влияет на намагничивание. Таким образом, может быть, целесообразно квалифицировать утверждение Селвуда о чистоте как сделанное на основании магнитных измерений и подвергнуть его дальнейшей проверке. [c.193]

Селвуд [14] на основании измерений магнитной восприимчивости пришел к выводу о том, что медно-хромовой катализатор не является ни просто хромитом меди, ни механической смесью окиои меди и хромита меди. Этот катализатор при низких температурах обладает ферромагнитными свойствами, тогда как такими свойствами не обладают ни хромит меди, ни скись меди, ни механичесюие смеси этих двух соединений. Диспергированная окись меди также не обнаруживает ферромагнитных свойств . Селвуд полагает, что термин хромит меди для этого катализатора несомненно, неправи /1ен и вводит в заблуждение, как это показали рентгенографические исследования Страупе [15а] я исследования ферромагнитных свойств, приведенные автором . Это заключение подтверждается тем фактом, что хромит меди, который остается после удаления окиси меди при действии кислоты, неактивен в качестве катализатора гидрогенизации сложных эфиров. [c.14]

Было произведено также исследование магнитных свойств образцов осажденного цинкхромового катализатора.Магнитные измерения производились методом Гуи [10] в стеклянных пробирках внутренним диаметром 5 мм и длиной 200 мм. Навеска образцов составляла 1,2—1,5 г, напряженность магнитного поля — от 1000 до 7000 э. Предварительно определялось изменение веса пробирок в магнитном поле в зависимости от напряженности поля. Затем в пробирки загружали образцы катализатора и также исследовали при различных напряженностях поля. При этих измерениях зависимости между напряженностью поля и магнитной восприимчивостью не обнаружено, что указывает на отсутствие ферромагнитных примесей. [c.172]

В этих антиферромагнетиках при низких темп-рах силы взаимодействия между носителями момента столь ве.пики, что в отсутствии внешнего поля магнитные моменты оказываются ориентированными по отношению друг к другу. В одних антиферромагнетиках эта ориентация приводит к полной взаимной компенсации моментов (нанр., Мп 2, в других аптиферромагне-тиках получается неполная компенсация (ферриты, манганаты, гранаты). В ферромагнетиках наблюдается полный взаимный параллелизм всех магнитных моментов. Измерение максимальной намагниченности этих веществ в очень сильных полях (так иаз. намагниченность насыщения а ) позволяет определить маг-пйтный момент, к-рый характеризует валентпость носителя момента. Т. обр., изучение магнитных свойств позволяет делать важные заключения о химич. связях переходных атомов в этого рода соединениях. То обстоятельство, что многие из этих веществ играют роль катализаторов, дало возможность применить М. к исследованию ироцессов гетерогенного катализа. Всякий раз, когда на новерхности катализатора происходит хемосорбция посторонних атомов илн молекул, возникает изменение магнитных моментов катализатора за счет образования двухэлектронных связей. Т. обр., исследование магнитных свойств катализаторов как в процессах их изготовления, так и в самих каталитич. реакциях позволяет вскрыть весьма интересные стороны механизма подобных процессов. Разумеется, обнаружение этих изменений в магнитных свойствах возможно только в том случае, если катализатор изучается в мелкодисперсной форме, при к-рой роль поверхностных слоев доминирует над ролью объема вещества. Однако нек-рые вещества в очень мелкодисперсном виде обнаруживают крайне неожиданные свойства, резко отличные от свойств тех же сплошных веществ, что сильно затрудняет интерпретацию опытов. Среди исследователей нет еще установившегося мнения относительно всех этих опытных данных. Возможно, что некоторые из этих результатов обусловлены ферромагнитным загрязнением (об этих загрязнениях см. ниже), внесенным в образец в процессе их изготовления. Впрочем, теория магнетизма показывает, что процессы намагничивания ферро- и антиферромагнитных веществ в мелкодисперсном виде имеют свою специфику, которую также необходимо учитывать в такого рода исследованиях. [c.503]

В первой статье Применение магнитных методов к хемосорбции и гетерогенному катализу излагаются физические основы и результаты нового магнитного метода. Разработанный автором статьи П. Селвудом метод интересен тем, что позволяет следить за изменением магнитных свойств катализатора во время реакции. В статье подробно описаны результаты исследования поведения водорода на никеле кроме того, сообщаются данные для адсорбции других газов и паров, начиная от гелия и аргона и кончая бензолом и циклогексаном. На основании подобного рода магнитных измерений получены ценные сведения о механизме ряда каталитических реакций. [c.5]

Селвуд и сотр. [323] показали, что за ходом адсорбции молекулярного кислорода на графите можно проследить, измеряя парамагнитную восприимчивость кислорода. Таким образом можно также определить и адсорбцию других парамагнитных газов, таких, например, как окись азота. Этот метод (т. е. измерение восприимчивости адсорбата) имеет, естественно, ограниченную область применения, так как большинство газов, адсорбирующихся на гетерогенных катализаторах, являются диамагнитными. Кроме того, для изучения магнитных свойств самого адсорбата гораздо лучше использовать метод магнитного резонанса (см. предыдущий раздел). [c.122]

Основным методом обнаружения и идентификации кристаллических фаз в контакте является рентгенофазовый анализ. Образование и исчезновение фаз в процессе приготовления катализаторов можно наблюдать с помощью термогравиметрического или дифференциального термического анализа. Очень часто для этого успешно используют также специальные методы, основанные на различии в физических свойствах образующихся и исчезающих фаз, например, магнитных или электрических. Эти методы используются преимущественно в тех случаях, когда изучаемые фазы образуются в незначительных количествах и их нельзя обнаружить и идентифицировать рентгенографическим методом. Так, путем магнитных измерений можно обнаружить очень небольшие количества ферромагнитной фазы в дна- или парамагнитном контакте, а путем измерения электропроводности можно обнаружить небольшие количества металлов или полупроводников в контакте-диэлектрике. [c.121]

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 -электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] -уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Рё—Аи-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что -уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

Хотя окись никеля полностью восстанавливается водородом при 500—600 К, катализаторы, полученные пропиткой или осаждением никелевых соединений с последующим прокаливанием, которое приводит к образованию окиси никеля, требуют восстановления водородом при температуре выше 770 К. Скейт и ван Рейен [95] заключили, что после пропитки двуокиси кремния раствором нитрата никеля и прокаливания образуются частицы окиси никеля, покрытые слое.м силиката никеля, который препятствует процессу восстановления. Возможно также, что в результате прокаливания из-за засадки силикагеля некоторые частицы окиси никеля оказываются захлопнутыми внутри пор. Тем не менее некоторое восстановление до металлического никеля происходит, о чем свидетельствуют результаты измерения магнитных свойств и рентгенографические данные (последние трудно интерпретировать из-за уширения линий на мелких частицах и наложения линий от других фаз). Катализаторы, полученные осаждением никеля и особенно соосаждением, сложнее восстановить, чем пропитанные образцы. В работах [60, 96] приводится типичный состав образцов даже после продолжительного восстановления водородом при 770 К в виде металлических частиц находится не более половины никеля, а остальная часть никеля входит в состав окиси и силиката. Однако состав образцов сильно колеблется [96] 25—81 мол.% кристаллического металлического никеля, 3—29 мол, % никеля в виде окиси и 8—66 мол.% никеля в виде силиката. Как следует из приведенных данных, силикат никеля весьма устойчив к восстановлению и в металлический никель при самых благоприятных обстоятельствах превращается только небольшая часть силиката, расположенного на поверхности. Существенным оказывается и присутствие остатка сульфата [96], так как при восста- [c.216]

Частично о работах, посвященных выяснению механизма параллельно протекающих реакций дегидрогенизации и дегидратации спиртов, было сказано выше (стр. 127, 128). Наиболее систематически эти вопросы изучались Баландиным, Рубинштейном и сотрудниками. При этом применялись са.мые разнообразные методы, в том числе основанные на исследовании взаимосвязи кинетики реакций с детальной структурой катализатора. Последняя в свою очередь изучалась рентгенографически, электронографически, измерением магнитных свойств и т. д. I 1 [c.286]

Прежде всего будет описан наиболее широко применяемый метод определения диамагнитной и парамагнитной восприимчивости, а именно метод Гуи. Затем дается краткое описание вполне удовлетворительного альтернативного способа — метода Фарадея. После этого обсуждаются возможные методы изучения магнитных свойств катализаторов in situ , т. е. во время их фактического участия в реакции. И, наконец, приводится подробное описание метода измерения удельного намагничения ферромагнитных веществ. [c.393]

Железоугольные катализаторы синтеза аммиака являются интересными объектами магнитного исследования в том отношении, что на них впервые были проверены положения теории активных ансамблей Н. И. Кобозева [8]. Магнитные свойства этих катализаторов уже обсуждались в печати [3]. Была исследована серия катализаторов с различным содержанием железа на поверхности угля. Железо наносилось на поверхность угля из раствора пентакарбонила железа в абсолютном эфире. После восстановления чистым водородом образцы пересыпались в отсутствие воздуха в специальные ампулы и отпаивались. Магнитные измерения делались а крутильных магнитных весах по методу Фарадея, а также на весах по методу Гюи для части образцов, кроме того, была определена температурная зависимость. магнитного момента на горизонтал ьных крутильных весах. [c.144]

Структура никелевосиликатных катализаторов была изучена в электронном микроскопе Корбетом [67] в связи с измерениями их адсорбционных и магнитных свойств. Автор также пришел к заключению, что часто применяемая и математически легко обрабатываемая модель пронизанного порами массивного тела в определенных случаях неверна. В лучшем согласии с действительностью находится модель, составленная из расположенных определенным образом в пространстве шариков или кубиков. [c.150]

Изучение магнитных свойств проводилось параллельно в Институте общей и неорганической химии АН СССР и Институте прикладной геофизики методами Гуи (напряженность поля 8000 эрстед) и Кюри-Шенево (напряженность поля до 554 эрстед). Для сравнения была измерена магнитная восприимчивость исходного угля, а также магнитная восприимчивость механической смеси угля с железным порошком (Кальбаум) в соответствующей концентрации. Результаты измерений приведены в табл. 1. В последней графе дана магнитная восприимчивость исследованных образцов в расчете на 1 г железа (xg) с внесением поправки на измеренную величину диамагнетизма угля. Приведенные в таблице значения степени заполнения поверхности железом вычислены так, как это делалось Клячко-Гурвичем и Кобозевым в их работе, т. е. в предположении, что поверхность покрыта слоем толщиной в один атом железа. Согласно данным этих авторов, степень заполнения поверхности 0.0006 отвечает максимуму удельной активности катализатора (т. е. активности, деленной на степень заполнения) при 450°. [c.207]

Магнитный момент нри насыщении, отнесенный к одному атому, равен числу неснаренных электронов. При изучении тонкодисперсных ферромагнитных веществ измерить намагниченность довольно трудно. Когда размер частиц ферромагнитных веществ составляет 100—300 А, их магнитные свойства отличаются от магнитных свойств этих веществ в грубодисперсном состоянии [322, 326]. Это различие заключается в том, что для малых частиц намагничивание зависит от напряженности поля и температуры таким же образом, как и в случае парамагнитных веществ (см. уравнение (65)). Это явление имеет различные названия, такие, как коллективный парамагнетизм [322], сверхпарамагнетизм [327, 328] и субдоменное поведение частиц. Ряд методических вопросов, связанных с измерениями восприимчивости, разобран в работах Селвуда [322, 329, 330], Феншама [331], Грея [332] и Стоуна [333, 334]. Так как в нанесенных катализаторах катализирующий металл или окись металла почти всегда содержится в тонкодисперсном состоянии, то для измерения восприимчивости применяется низкочастотный измеритель магнитной проницаемости, работающий на переменном токе [329]. Так как в этих опытах определяют влияние поверхностного эффекта на свойства объемной фазы, то необходимо использовать в качестве носителей тонкодисперсные твердые тела (или инертные подложки), которые имеют большое отношение поверхности к объему. [c.123]

Система никель — водород в связи с ее значением в каталитическом гидрировании олефинов является одной из систем, которая наиболее полно изучена с помощью измерений магнитной восприимчивости. При адсорбции наблюдается уменьшение намагничиваемости иримерно на один магнетон Бора. Это может происходить либо вследствие образования ковалентной связи И — N1, либо вследствие образования положительного иона Н+ — N1 (см. [323]). Однако уменьшение намагничиваемости еще не позволяет различить эти две возможные поверхностные формы. Просто это означает, что происходит спаривание -электронов металлов. Другие данные (термохимические вычисления, описанные в разд. 2.2.1.1) исключают возможность образования на новерхности ионов Н+ или Щ. Следовательно, уменьшение намагничиваемости означает образование ковалентной связи. В общем Селвуд и сотрудники показали, что поверхности металлического никеля обладают следующими свойствами 1) на новерхности катализатора гидрирования количество мест, доступных для адсорбции водорода, в три или четыре раза превышает количество центров адсорбции этилена 2) при адсорбции сероводорода имеет место диссоциация, в результате которой иа новерхности появляются два адсорбированных атома водорода и атом двухвалентной серы 3) энергия связи окиси углерода с поверхностью зависит от размеров частиц никеля и степени покрытия поверхности 4) при хемосорбции двуокиси углерода на никеле происходит образование двух связей на каждую адсорбированную молекулу (как это показано ниже), но максимальный объем, который может быть хемосорбирован при комнатной температуре, составляет только одну восьмую объема водорода, который может хемосорбировать та же поверхность. [c.123]

Имеется несколько причин, по которым мы не можем удовлетвориться такими корреляциями, какие были обсуждены в предыдущем подразделе и представлены в общем виде на рис. 22—25. Прежде всего в настоящее время по,пучены доказательства [104, 105], позволяющие с большой достоверностью считать, что точная стенень полупроводниковой проводимости окислов металлов может иметь существенно различные значения в объеме и на поверхности этих окислов. Следовательно, отмеченные выше корреляции представляют собой не более чем удачные совпадения. Во-вторых, очевидно, что недостаточно просто искать корреляцию между каталитической активностью и такими свойствами, как проводимость, диффузия и т. п. Остается еще много неясного в природе самих дефектов. Например [106[, такие вопросы, как степень локализации дырок и э.пектронов и тенденция, проявляемая отдельными точечными дефектами к взаимодействию друг с другом, нуждаются в более тщательном выяснении. (Можно только надеяться, что усовершенствование методов измерения магнитной восприимчивости, ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса (см. гл. 3) поможет внести ясность в эти вопросы.) Третья трудность, связанная с традиционным подходом к изучению полупроводниковых окисных катализаторов, заключается, по мнению Хабера и Стоуна [107[, в том, что до сих нор обращали слишком много внимания на число и.ли концентрацию дырок и других точечных дефектов в кристаллической решетке. [c.239]

Непосредственное применение данных по магнитной восприимчивости и удельному намагничению к выяснению структуры катализаторов — не особенно новое дело. Измерения восприимчивости были использованы в 1930 г. [2] с целью определения структуры окиси кобальта, применявшейся в качестве катализатора для окисления окиси углерода. Магнитные свойства двуокиси марганца и полуторной окиси железа изучались в связи с использованием их как катализаторов в реакции разложения бертолетовой соли [3, 4]. Была сделана попытка идентифицировать активньп" компонент никель-окисномолибденового катализатора посредством измерения удельного намагничения [5]. Ферромагнитные свойства промотированной окиси железа изучались в связи с каталитическим синтезом аммиака [6]. Измерения восприимчи- [c.391]

Часто каталитические свойства зависят от способности металла или сплава хемосорбировать определенные компоненты из окружающей среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы — хорошие катализаторы и что электронные конфигурации в сплавах, способствующие каталитической активности, подобны электронным конфигурациям, благоприятствующим пассивности. Например, когда палладий, который в металлическом состоянии имеет 0,6 вакансий -электронов на атом, катодно насыщается водородом, он теряет свою каталитическую эффективность для орто-параводородной конверсии 132]. Такое поведение объясняется заполнением -уровня электронами растворенного водорода, в результате чего хемосорбция водорода на металле прекращается. Аналогично каталитическая эффективность сплавов Pd—Au подобно каталитической эффективности Pd имеется до тех пор, пока в сплаве не будет достигнута критическая концентрация Au, равная 60% (ат.). При этом содержании золота и выше сплавы становятся плохими катализаторами. Золото — непереходный металл, отдает электроны незаполненным -связям палладия. Магнитные измерения подтверждают, что -связь становится заполненной как раз при критической концентрации золота. Аналогичность условий, влияющих на пассивность и каталитическую эффективность, подтверждает, что пассивные пленки на переходных металлах и их сплавах являются хемосорбиро-ванными. Вопросы пассивности обсуждены в литературе [331. [c.78]

Измерения магнитной восприимчивости производились на нескольких образцах методом Гуи. На рис. 9 изображены изотермы восприимчивости для двух температур. Эти кривые дают зависимость восприимчивости одного грамма хрома ь-различных катализаторах от концентрации. хрома в них. Ясно виден предполагавшийся рост восприимчивости при уменьшении концентрации хрома и положение точки I, особенно при низких температурах. При расчете восприимчивости хрома в каждом образце предполагалось, что восприимчивость ионов алюминия и ионов кислорода остается постоянной. Этот способ расчета иа основашш прежних опытов можно было считать оправданным. Диамагнитная восприимчивость редко изменяется больше чем на несколько процентов при химических изменениях среды, но парамагнитные свойства [c.407]

Бредер с сотрудниками [111] исследовали поверхностные потенциалы и намагниченность с целью найти способ для различения ионной и ковалентной связей при адсорбции Н2 и О2 на никеле. В -зоне никеля, определяющей магнитные свойства этого металла, содержится 9,4 электрона, 0,6 дырки и 0,6 неспаренного электронного спина на каждый атом. Измерения поверхностных потенциалов проводились на напыленной никелевой пленке, а намагниченность изучалась на никель-кремне-земном катализаторе, свойства которого считались вполне сравнимыми со свойствами металлической пленки. [c.126]

Магнитные свойства N1—2пО-катализаторов были такл<е изучены в работа.х [ 25, 297]. Даже в катализаторах, восстановленных при 320" С, имеется значительное количество мелких кристаллов N1, что следует из формы термомагнитных кривых, значительного увеличения намагниченности после спекания и заниженной точки Кюри. В работе 298] исследованы сверхпарамагнитные свойства катализаторов Со на угле с размерами кристаллов Со 10—17 А. Кстати, в этой же работе рассмотрены магнитные свойства N1, введенного в цеолит типа 13-Х и восстановленного при 350° С. Этот катализатор оказался типично полидисперсным, в котором имелись кристаллы N1 с размером >100 А и около 10 А. Как уже отмечалось выше, магнитный метод является весьма удобным для определения размера очень мелких кристаллов N1. Кроме того, из магнитных измерений можно получить и кривые распределения N1 по размерам. Новый метод построения таких кривых предложен Дрейером 299]. [c.87]

В зтих антиферромагнетиках при низких темп-рах силы взаимодействия между носителями момента столь велики, что в отсутствии внешнего поля магнитные моменты оказываются ориентированными по отношению друг к другу. В одних антиферромагнетнках эта ориентация приводит к полно11 взаимной компенсации моментов (напр., МпГз, N 2), в других антиферромагнетиках получается неполная компенсация (ферриты, манганаты, гранаты). В ферромагнетиках наблюдается полный взаимный параллелизм всех магнитных моментов. Измерение максимальной намагниченности этих веществ в очень сильных полях (так наз. намагниченность насыщения ст ) позволяет определить маг-ннтный момент, к-рый характеризует валентность носителя момента. Т. обр., изучение магнитных свойств позволяет делать важные заключения о химич. связях переходных атомов в этого рода соединениях. То обстоятельство, что многие из этих веществ играют роль катализаторов, дало возможность применить М. к исследованию процессов гетерогенного катализа. Всякий раз, когда на поверхности катализатора происходит хемосорбция посторонних атомов или молекул, возникает измепение магнитных моментов катализатора за счет образования двухэлектронных связей. [c.503]

В. Вюстен. Мы изучали магнитные свойства никелевых катализаторов на окисичкрем-ния с размером частиц никеля 15—20 А. Эти катализаторы характеризуются очень-узким распределением частиц металла по размерам. Последнее было показано в докладе, представленном нами на Симпозиуме в Беркли (США) на прошлой неделе. Активность таких катализаторов с очень мелкими частицами никеля в реакции гидрирования бензола в газовой фазе при 1 атм оказывается такой же, как показано на рис. 2 доклада 31. Кроме того, каталитическая активность в отношении гидрирования бензола в жидкой фазе при pjj = 30 атм пропорциональна величине поверхности металла, измеренной по адсорбции водорода. Эти опыты, проведенные Берма и Розендалем, по-видимому, показывают, что на активность атомов никеля в реакции гидрирования бензола не влияют конфигурация и число соседних атомов Ni. [c.340]

Двенадцатая глава посвящена структуре и свойствам новых нанообъектов — фуллеритам и углеродным нанотрубкам. Фуллерены используются как строительный материал для создания различного рода наноструктур, например фуллеритов — полимерных фуллеренов. Фуллериты обладают рядом перспективных электропроводящих и магнитных свойств. Углеродные нанотрубки представляют собой нанообъект типа нанопроволоки, который, собственно, нано только в двух измерения, а в третьем — представляет собой микро объект. Размер и вид однослойных и многослойных нанотрубок может варьироваться, например, за счет состава катализатора и связан с типом проводимости нанотрубок — металлической или полупроводниковой. [c.13]

Простые системы — все признаки при распознавании однотипны (например, масса). Сложные системы — в качестве признаков могут использоваться различные физические и химические свойства, результаты прямых и косвенных измерений. Сложные системы наиболее типичны для прикладных исследований в каталитических процессах. Например, в [2] для решения задачи прогнозирования многокомпонентных катализаторов использовались экспериментальные данные пассивных опытов по определению селективности на основе смеси УзО, и М0О3 (в реакции парофазного контактного окисления 2,6-диметилииридина). В качестве признаков были выбраны 20 разнотипных характеристик. В их число вошли отношение радиуса атома металла к радиусу атома кислорода в твердом оксиде, плотность оксида, цветность оксида по трехбальной шкале, отношение кристаллических пустот к собственному объему молекулы оксида в кристаллической структуре, зонный фактор (расчетная величина), мольная магнитная восприимчивость твердого оксида и т. п. Сложные системы в зависимости от способа получения информации можно подразделять на одноуровневые и многоуровневые. [c.80]

Для различных типов рассмотренных катализаторов были отмечены многие черты сходства. Весьма примечательно соответствие между свойствами металлических катализаторов и изоэлектронных ионов. Отсюда можно заключить 1) что активация водорода на поверхностях металлов в значительной степени обусловлена локализованным взаимодействием с индивидуальными атомами металлов и 2) что каталитическая активность металлов зависит главным образом от электронных факторов, так как геометрические факторы не могут играть роли в случае ионов металлов. Результаты недавних магнитных измерений, проведенных Дейтцом и Селвудом [165], также подтверждают предположение о локализации металл — водородной связи па металлических поверхностях. Более высокая активность металлических катализаторов по сравнению с ионами металлов в растворе отчасти обусловлена более сильной связью металла с водородом. Так, хемосорбция водорода на каталитически активных металлах обычно экзотермична, в то время как расщепление водорода ионами металлов в растворе, по-видимому, во всех случаях эндотермично. С этим связан тот наблюдаемый факт, что, в то время как лимитирующей стадией гетерогенных каталитических реакций часто является стадия десорбции, в гомогенных системах, по-видимому, всегда лимитирует стадия расщепления водорода. [c.405]

Здесь рассмотрены некоторые проблемы, которые представляются особенно актуальными в плане настоящего сборника. Вряд ли можно дать какой-нибудь простой единый рецепт их решения. Но можно думать, что одним из условий успеха является продуманное комплексное сочетание традиционных количественных методов изучения кинетики, термохимии и равновесий хемосорбции с современными физическими методами изучения состава, строения и свойств хемосорбционных соединений. Причем это требуется как для более простых модельных систем, так и особенно для реальных сложных катализаторов, находящихся в реальной среде катализа. Измерения электронных характеристик и спектроскопия адсорбционного состояния, заслун енно занявших видное место на нашем совещании, надо смелее сочетать с применением электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса предельных разрешений. Там, где это возможно, богатую информацию могут дать мессбауэров-ские спектры, шире следует использовать изотопный обмен и изотопные кинетические эффекты и хроматографические методы. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология