О полимерах пропилена и изобутилена

По объему производства и широте применения среди полимеров этого типа на первом месте стоят полиолефины. Для их получения используется простое, доступное и дешевое сырье — выделяемые из газов крекинга нефти простейшие непредельные углеводороды — этилен, пропилен, изобутилен. [c.328]

С получением полимеров синтетическим путем начался новый. период в производстве пластмасс. Природные газы, продукты пе- реработки угля и нефти, отходы лесного и сельского хозяйства — все это доступное дешевое природное сырье нашло широкое применение в производстве синтетических смол и пластмасс. Газообразные отходы , которые раньше выбрасывались в воздух или сжигались, содержат пропилен, изобутилен, этилен и другие газы, из которых получают сейчас синтетические продукты, в том числе пластмассы. [c.4]

Способность олефинов к полимеризации следует тому же порядку, в каком они расположены по их склонности к образованию алкилсерных кислот, а именно этилен < пропилен < н-бутилены < изобутилен и другие третичные олефины. Образованию полимеров благоприятствует повышение концентрации кислоты и увеличение температуры. Для каждого отдельного олефина существуют известные пределы температуры и концентрации кислоты, которые нельзя переходить без того, чтобы не увеличилось образование полимеров, а в особо жестких условиях, чтобы не усилилась тенденция к осмолению и к выделению сернистого ангидрида. В табл. 34 указаны условия гидратации различных олефинов серной кислотой. Варьируя время реакции, можно дополнительно изменять эти условия. [c.140]

Известную роль играют также сверхсопряжение (например, в пропилене и изобутилене), водородные связи н дипольные взаимодействия, проявляющиеся по-разному в мономере и полимере. [c.231]

Предполагалось, например, что сжатый пирогаз после отделения углеводородов >С направляется в первый абсорбер, орошаемый 60 %-ной где в мягких условиях четко абсорбируется только изобутилен, во втором абсорбере, орошаемом 70 %-ной в несколько более жестких условиях четко поглощаются -бутилен, в третьем, орошаемом 80—90 %-ной Щ80 , в еще более жестких условиях четко поглощается пропилен и, наконец, в четвертом, орошаемом 98 %-ной Н,80 , в наиболее жестких условиях поглощается этилен. Однако эти попытки не привели к положительным результатам. Во-первых, не удалось добиться четкого поглощения каждого олефина в предназначенном для него абсорбере, а во-вторых, проскочившие в следующий абсорбер олефины превращались, главным образом, в полимеры. [c.422]

А. В. Топчиев, Я. М. Паушкин и Т. Э. Липатова [60] изучили сополимеризацию изобутилена с пропиленом и псевдобутиленом в гептане в присутствии ВРд при —80° и установили, что псевдобутилен, добавленный к изобутилену в количестве 50%, не понижает молекулярный вес сополимера сравнительно с полимером, полученным из одного изобутилена. Пропилен понижает молекулярный вес сополимера с 5700 до 1960, что видно из сравнения опытов 2 и 3 табл. 71. [c.179]

В присутствии соответствующих катализаторов полимеризация протекает тем легче, чем больше молекулярный вес олефинового углеводорода способность к полимеризации растет в следующем порядке этилен —> пропилен н-бутилены —> изобутилен. При полимеризации пропилена сырье не должно содержать высших гомологов. Поэтому, когда нужно получить чистые полимеры, рекомендуется перерабатывать чистые фракции присутствие парафиновых углеводородов не влияет на ход реакции. [c.395]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Ионная полимеризация. К катионной полимеризации склонны изобутилен, а-бутилен, пропилен, т. е. те О., к-рые имеют повышенную электронную плотность у двойной связи. Катионная полимеризация а-0. при темп-рах выше О °С приводит к синтезу низкомолекулярных продуктов (олигомеров). Полимеры с высокой мол. массой могут образовываться лишь при низких темп-рах (см., напр., Изобутилена полимеры). [c.223]

Обрыв цепи может быть обусловлен любой реакцией, приводящей к рекомбинации или диспропорционированию свободных радикалов. Полиэтилен, получаемый таким образом, содержит в углеводородной цепи 100—1000 звеньев этилена. Такой полимер обладает рядом ценных свойств и щироко используется для электрической изоляции, в производстве упаковочной пленки, для изготовления труб и большого числа изделий, получаемых методами литья и формования. Очень низкая стоимость этилена делает полиэтилен вполне конкурентоспособным материалом, несмотря на технические трудности, связанные с проведением процесса полимеризации. Пропилен и изобутилен с трудом полимеризуются по свободнорадикальному механизму. [c.226]

Бутилены серной кислотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутил серных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобутилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85%-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше при температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе под давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78%-ной кислоте жидкий бутилен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой сопровождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 или бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

В статьях, посвященных сополимеризации олефинов и окисей олефинов, рассматриваются лишь радикальные реакции. В патенте [35] описана катионная сополимеризация окисей олефинов с олефиновыми соединениями. Рассматриваются следующие комбинации мономеров стирол — окись олефина (окись пропилена, эпихлоргидрин и окись стирола), хлоро-прен — окись олефина (окись пропилена, окись стирола), окись пропилена — олефин (изобутилен, пропилен и дивинилбензол) и эпихлоргидрин—акрилонитрил. В качестве катализатора применяли ВРз. Получены жидкие вязкие полимеры. [c.381]

Сырьем для их получения служат водород, окись углерода, метан и его гомологи, этилен, пропилен, н-бутилен, изобутилен, ацетилен, бензол, толуол, нафталин и др., получаемые при переработке жидкого, твердого и газообразного топлив. В производстве синтетических органических продуктов используются процессы окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, сульфирования, нитрования, галоидирования и др. На их основе осуществляется синтез самых различных соединений, служащих сырьем для получения полимеров, синтетических красителей, ядохимикатов, смазочных, моющих, душистых и лекарственных веществ и т. д. Большинство органических процессов протекает в присутствии катализаторов. [c.320]

На рис. 83 показана пиролитическая хроматограмма, полученная на относительно чистом полиизобутилене. Как правило, пиролиз полиизобутилена протекает в интервале температур 430—600 °С с образованием в различных относительных количествах метана, этана, пропана, бутана, этилена, пропилена, неопентана, бутена-1, изобутилена, цис- и тра с-бутенов-2, 2-ме-тилбутена-1, а также цис- и транс-пентенов-2. Кроме того, образуется димер бутена-2 — 2,4,4-триметилпентен-2. Изобутилен и пропилен составляют более 30% общего количества продуктов пиролиза. В продуктах пиролиза обнаружены также тример и тетрамер нзобутилена. При температурах пиролиза в интервале 400—500 °С 80—85% исходного полимера превращается в продукты, имеющие от 1 до 16 атомов углерода. [c.213]

В то время как при пиролизе полиэтилена и полипропилена происходит главным образом расщепление основной полимерной цепи, в поли(4-метилпентене-1) происходит отщепление боковых цепей, о чем свидетельствует состав продуктов пиролиза этого полимера. Основными продуктами являются изобутилен и пропилен, образование которых возможно только в результате отщепления боковых цепей кроме того, образуются небольшие количества этилена. [c.223]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт - 14]. Пропилен же удалось подвергнуть полимеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Содержание в изобутилене примесей диизобутилена или триизобутилена (даже в небольших количествах) оказывает замедляющее действие на ход полимеризации и приводит к получению низкомолекулярных полимеров. Этилен и пропилен могут рассматриваться как инертные разбавители, но высшие этиленовые углеводороды, особенно н-бутилены, даже в весьма небольших концентрациях способствуют резкому снижению среднего молекулярного веса полимеров изобутилена (рис. XIX. 2). [c.410]

Если к изобутилену, подлежащему полимеризации, добавить опреде ленные вещества, молекулярный вес полимера сразу значительно уменьшается в отдельных случаях полимеризация даже полностью прекращается. В то время, как, например, этилен и пропилен совершенно не оказывают никакого влияния на степень полимеризации, как и вообще на весь процесс [c.567]

Хроматограммы, полученные при пиролизе полимеров, содержат пики, которые можно отнести к различным продуктам разложения. Среди продуктов деструкции полиэтилена находится ацетилен, пропилен, изобутилен, бутен-1 и бутен-2, нентен-2, циклонентен, гексен-2, гептан и октан. В процессе деструкции полипропилена образуются те же продукты, хотя и в иных соотношениях. Кроме того, наблюдается образование других продуктов. Для идентификации полимеров можно воспользоваться специфическими пиками, характерными для отдельных гомополимеров или их блоков. На основании данных о величине этих пиков можно найти состав сополимеров. [c.172]

Полимеризация изобутилена шла быстро даже ири 28° с образованием полимеров, в которых 21 % водорода был замещен дейтерием. В незаполи-меризовавшемся изобутилене 8% водорода было замещено дейтерием. При аналогичных условиях полимеризация и дейтерообмен н-бутилена шли значительно медленнее, чем в реакциях изобутилена, а пропилена и этилена еще медленнее. По-видимому, полимеризация изобутилена в температурных пределах 125—206° и дейтерообмен незаполимеризо-вавшегося изобутилена не зависят в какой-либо степени от температуры. При начальном давлении 289 мм и при температуре 120° образовавшийся полимер периодически отбирался и анализировался. Результаты показывают, что содержание дейтерия во фракции полимера со временем возрастало. Содерн<ание дейтерия в остаточном изобутилене составляло 34 %, а в полимере оно возросло от 22 до 40 % при увеличении продолжительности реакции от 25 до 265 мин. В опыте с пропиленом температура поддерживалась в течение 1,5 часа при 102°, а затем в течение следующих [c.195]

Пропилен-бутиленовые смеси. При изучении полимеризации олефинов отмечалось, что пропилен [22с] в присутствии бутиленов (содержащих изобутилен) начинает нолимеризоваться при значительно более низкой температуре, чем сам пропилен. При полимеризации смеси пропилепа и бутилена в присутствии фосфорной кцслоты при 150° и давлении 10 ат (условия полимеризации самого пропилена) получался жидкий углеводородный нродукт, который не соответствовал смеси полимеров, образовавшихся при раздельной полимеризации каждого из олефинов при тех же условиях. Несмотря иа то, что исходная смесь олефинов содержала значительно больше пропилена, чем бутилена, кривая перегонки показывала наличие лпшь небольшого количества фракции продукта, соответствующего понену, которьп был основным продуктом полимеризации самого пропилена. [c.197]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Этилен, пропилен и изобутилен могут быть использованы непосредственно для получения полимеров или переработаны в другие мономеры 18—20) (схемы 1 и 2). Несомненный интерес представляет синтез метакриловой кислоты и ее производных на основе изобутилена [c.32]

Изобутилен (I) в смеси с пропиленом, пропаном, к-бутиле-ном, к-бутаном, изобутаном Полимер ияобу-тена Фтористокремниевый силикагель (1% F) 35 бар, 95—120° С. Селективная конверсия I — 27,2% [38] [c.311]

Молекулярцо-ситовые эффекты в катализе на углеродных адсорбентах. В результате карбонизации полимеров типа сарана или продуктов полимеризации фурфурола образуются угли с довольно однородными (5—15 А) порами. Эти адсорбенты выступают как селективные катализаторы в отношении линейных и разветвленных парафинов [53—55]. Селективные катализаторы гидрирования на основе этих углей получают, либо добавляя платину в мономер фурфурола до полимеризации, либо нанося на обычный катализатор жидкую полимерную ппентгу, TTof irp. этого проводят 4-часовую карбонизацию при 600° С. На катализаторе, приготовленном по первому способу, гидрирование при 25° С смеси пропилен, бутен-1, изобутилен и З-метилбутен-1 идет с 100%-ной селективностью гидрируются только первые два компонента. На втором катализаторе линейные олефины гидрируются в 10 раз быстрее, чем разветвленные. Молекулярно- ситовое действие становится егце более четким после отравления платины на внешней поверхности те ет-бутилмеркаптаном [55]. По мнению авторов работ [56—58], углеродные катализаторы имеют щелевидные поры, которые доступны для таких относительно плос-, ких молекул, как циклопентен, и недоступны для более крупных молекул разветвленных олефинов, например 3-метилбутена. В этом отношении углеродные молекулярные сита значительно отличаются от цеолитов, которые обладают порами круглого или эллиптического сечения. Авторы работы [59] показали, что скорость гидрирования пропилена на углеродных молекулярных ситах лимитируется диффузией. [c.332]

Полимеризация пропилена и бутиленов может быть осуществлена при различных значениях температуры и давления. Неселективная полимеризация характеризуется максимальным выходом полимера и почти полным превращением олефинового углеводорода. При селективной полимеризации бутиленов образуются в основном изооктилены. Легче всего подвергается превращению изобутилен, затем м-бутилен и пропилен. Однако полимеризацию пропилена легче вести в присутствии бутиленов. Олефины С5 [c.359]

Иоследование влияния примесей таких веществ, как хлоропрен, бутадиен, 1-хлорпропен-1, 2-хлор1Пропен-1, бутен-1, бутен-2, изобутилен и пропилен, на скорость полимеризации винилхлорида под действием перекиси бензоила в блоке при 50° С дилатометрическим методом показало, что больщинство из перечисленных соединений ингибируют ироцесс полимеризации винилхлорида при добавлении в количестве 0,1—0,2%. Полимеры винилхлорида, полученные в орисутстнии этих примесей, имеют пониженную термостойкость и несколько меньщий молекулярный вес. [c.471]

Действие а-частиц на этилен [L31], пропилен (Н49], изобутилен [М91], бутен-2 [Н48], циклобутен [Н52], циклопентен [Н51] состоит в образовании продуктов высокого молекулярного веса наряду с некоторым количеством газа. Действие электронов качественно то же самое, как показано работами по этилену [М40], октену, диизобутилену, 1-метилциклогексену, пинену [S12], 1-гек-сену [К28], циклогексену[В120, М12, S12] и минеральным маслам [511]. Различие во влиянии а-частиц и электронов на выход и природу продуктов, по-видимому, должно проявиться при облучении жидкостей, однако строгое сравнение до сих пор не сделано. Детальное исследование полимера, образующегося при облучении 1-гексена дозами 12 10 ° —40эе/г, показало, что он содержит димер (G = 0,98),тример (G = 0,76),тетрамер (G=0,22) и пентамер (G = 0,35). Димер на 90% является моноолефином, 57% ненасыщенных связей являются неконцевыми гранс-связями и 27%—концевыми [К28]. При облучении цис- и гранс-изомеров некоторых октадекенов обнаружены дополнительные эффекты. Обычно образуются продукты более высокого молекулярного веса, но, кроме того, изучение инфракрасных спектров показывает, что оба изомера дают смеси, содержащие приблизительно 35% транс-изомера, при небольшом изменении общей ненасы-щенности [С58]. [c.102]

Полимеры синильной кислоты находят применение в качестве полупродуктов в производстве азотных удобрений и как стимуляторы роста растений . Сополимеризацией НСЫ с этиленом, пропиленом, винилацетатом или изобутиленом получают полимеры, растворимые в ароматических углеводородах. Полимерные продукты, аналогичные по свойствам меламино-формальдегидным смолам, образуются при взаимодействии тетрамера синильной кислоты с формальдегидом. Реакция полимеров H N с окисью этилена в при- [c.78]

Применяя серную кислоту различных концентраций, А. Ф. Добрянский [201] разработал метод количественнного анализа смеси газообразных олефинов изобутилен и пары жидких непредельных углеводородов (триметилэтилена и др.) быстро поглощаются уже 68-проц. серной кислотой, н-бутилены, пропилен, бутадиен и пары вторичных амиленов поглощаются 84-проц., а этилен — 98-проц. серной кислотой. Анализ осуществляется последовательным поглощением названных компонент газовой смеси кислотой трех концентраций. Накопление в серной кислоте, применяемой для поглощения, продуктов полимеризации может повлечь за собой ошибки в анализе за счет растворения в полимерах предельных углеводородов. [c.350]

Представителями первой группы являются полиизобутилен (ПИБ), полибутилены, сополимеры этилена с пропиленом (СЭП), сополимеры а-олефинов (СПО), гидрированные сополимеры стирола с диенами (ССД), например с бутадиеном (ССБ), алкилированные полистиролы, сополимеры а-метилстирола с изобутиленом и др. ко второй группе относятся полимеры простых винилалкиловых эфиров (винипол), полимеры сложных эфиров акриловой и метакриловой кислот — полиакрилаты (ПА) и полиметакрилаты (ПМА) с алкильными радикалами различной длины. [c.5]

К числу важнейших мономеров, используемых в настоящее время для промышленного производства синтетических каучуков, относятся углеводороды диенового ряда (дивинил, изопрен, хлоропрен), а также ненасыщенные углеводороды (стирол, а-метилстирол, изобутилен, этилен, пропилен и др.). В последние годы широкое распространение получили каучукоподобные вещества, образующиеся при поликонденсации бифункциональных соединений. Так, из дихлорпроизводных органических соединений и полисульфидов щелочных металлов получают маслостойкие полисульфидные каучуки из адипиновой кислоты и гликолей — полиуретановые каучуки из алкил(арил).хлорсила-нов — кремнийорганические каучуки, обладающие высокой теплостойкостью. Использование элементоорганических мономеров открывает широкие возможности синтеза каучукоподобных полимеров и пластических масс, отвечающих требованиям современной техники. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология