Со в галогенидах щелочных металлов и серебра

Этот синтез, по-видимому, является, наилучшим общим методом получения ангидридов. В качестве исходных веществ можно использовать соли щелочных металлов, серебра или третичных аминов [30] и хлорангидриды, включая фосген или оксалилхлорид, хлорокись фосфора [47], галогениды серы (пример в.5) или даже сероуглерод (пример б). Когда желательно получить высокие выходы или когда другие методы оказываются непригодными, рекомендуется следующая методика [48] [c.367]

Оказалось, что данная закономерность имеет общее значение. В этом можно убедиться, сравнив ширину запрещенной зоны в энергетических спектрах галогенидов щелочных металлов, которые служат основой для щелочно-галогенидных фосфоров, и в энергетических спектрах галогенидов меди, серебра,.ртути, галлия, индия, таллия — их активаторов. Становится понятным, почему [c.124]

ВИРИРОВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОЕ (тонирование) — превращение черно-белого серебряного изображения в окрашенное с художественной целью или для увеличения плотности и контрастности изображения. В. ф. осуществляют превращением серебра в окрашенное соединение заменой серебра другим металлом, осаждением на серебре соединений другого металла, окрашиванием серебра красителем, изменением дисперсности серебра. Для осуществления В. ф. изображение сначала отбеливают раствором окислителя и галогенида щелочного металла. Образовавшийся галогенид серебра обрабатывают растворами сульфидов для окрашивания изображения в желто-коричневый цвет заменяют серебро золотом, платиной, ураном, свинцом, ванадием и др. Цветовой оттенок зависит от дисперсности серебра, температуры тонирующего раствора, продолжительности обработки. [c.54]

Подвижность электронных носителей тока — электронов проводимости и дырок обычно на несколько порядков выше подвижности ионных дефектов. Поэтому в области малых отклонений от стехиометрического состава, где реализуются решения группы I, электронная составляющая проводимости, вообще говоря, сравнима с ионной. Так, галогениды щелочных металлов, серебра и меди в воздухе или в вакууме являются чисто ионными проводниками в парах соответствующего металла или в атмосферах, содержащих галоген, их электронная проводимость имеет приблизительно тот же порядок, что и ионная. Чистые оксиды при составах, близких к стехиометрическому, в большинстве случаев являются смешанными ионно-электронными проводниками. [c.153]

Сложнее получить ИК-спектр раствора вещества, которое растворимо только в полярных растворителях, поскольку эти растворители имеют меньше областей, пропускающих ИК-излучение (табл. 20). Значительные трудности возникают при необходимости снять ИК-спектр водных растворов. Вода сильно поглощает ИК-излучение, особенно в областях 1630 и 3710 см , и для снятия спектров водных растворов требуются тонкие кюветы. Кроме того, здесь неприменимы обычно использующиеся для изготовления кювет галогениды щелочных металлов. Для снятия спектров водных растворов используют тонкие (около 0,01 мм) кюветы, окна которых изготовлены из флюорита, хлорида серебра или других нерастворимых в воде и прозрачных для ИК-лучей веществ. Можно записывать спектры растворов, содержащих не более 20% воды (или метанола) и в обычных кюветах, но при этом необходимо часто полировать соляные окошки. [c.208]

Кристаллогидрат сначала растирают, рассыпают тонким слоем в плоской стеклянной или фарфоровой чашке и высушивают в эксикаторе над серной кислотой или над оксидом фосфора (V). При этом полностью удаляется поверхностно удерживаемая вода у галогенидов щелочных металлов н галогенидов, не образующих кристаллогидратов, напрнмер галогенидов свинца, таллия, серебра, ртути и т. д. [c.59]

Экспериментальные значения энергии кристаллической решетки галогенидов щелочных металлов и серебра црц 298,16 К [c.497]

Галогенид серебра, осаждающийся избытком галогенида щелочного металла, захватывает ионы галогенида в виде адсорбированных ионов решетки и ионы щелочного металла как противоионы. При промывании разбавленной азотной кислотой ионы щелочного металла вытесняются в результате процесса ионного обмена противоионов. Адсорбированное галоидоводородное соединение улетучивается при прокаливании осадка. Если адсорбированным ионом решетки является ион серебра, то при промывке адсорбированная соль серебра не удаляется и, уж конечно, она не испаряется при прокаливании осадка. Количество адсорбированного соединения можно значительно уменьшить путем нагревания, обеспечивающего старение осадка вследствие рекристаллизации, которая приводит к заметному уменьшению общей поверхности и способствует образованию более совершенной поверхности, обладающей меньшей тенденцией к адсорбции ионов решетки. [c.196]

В табл. 51 указаны интервалы, в которых различные материалы можно использовать в качестве окошек кювет. Для обычных целей наиболее пригодным является бромистый калий, так как он прозрачен во всей области призм из каменной соли и бромистого калия. Фтористый кальций имеет то преимущество, что он нерастворим в воде и спирте, так же как и хлористое серебро. Но все галогениды щелочных металлов характеризуются довольно плохими механическими свойствами — они легко раскалываются от механических или термических причин. Хлористое серебро довольно стойко, но на воздухе оно медленно темнеет н пользоваться им надо осторожно, так как оно легко восстанавливается в металлическое серебро. Йодистый цезий более шероховат, чем остальные галогениды щелочных металлов, но он дороже их примерно в четыре раза однако для работы в области <400 см" он является, вероятно, наилучшим материалом для окошек кювет. [c.295]

Растворение галогенида серебра в растворах галогенидов щелочных металлов происходит по схеме [c.44]

Спектры поглощения нерастворимых галогенидов серебра изучались многими исследователями [44—46]. Полученные экспериментальные данные представлены на рис. 3. Абсолютная величина зависимости коэффициента поглощения от длины волны несколько неопределенна, так как многие измерения были проведены на тонких пленках, сублимированных в вакууме на кварцевые подложки. Коэффициенты поглощения хлорида и бромида серебра медленно уменьшаются при переходе от 2000 А к более длинным волнам, причем на кривой для хлорида серебра имеется пик при 2540 А, а для бромида — при 3150 А. Йодид серебра имеет резко выраженный пик поглощения при 4230 А, похожий на экситонный пик галогенида щелочного металла, после которого поглощение резко падает. Йодид серебра поглощает в области больших длин волн гораздо сильнее, чем бромид серебра, что очень важно для фотографии. Смешанные кристаллы хлорида и бромида серебра имеют край поглощения в области между краями поглощения чистых хлорида и бромида серебра [47], однако край поглощения смешанных [c.416]

Форма полос поглощения не изменяется при понижении температуры. Эти полосы можно обесцветить в узком интервале длин волн, облучая кристаллы монохроматическим светом [46]. Вызвать полное обесцвечивание полос в этих опытах никогда не удается (в противоположность наблюдаемому обесцвечиванию, например в случае / -полос в кристаллах галогенидов щелочных металлов). В связи с этим предполагается, что поглощение обусловлено большим числом осцилляторов с различными характеристиками, например группами атомов серебра разных размеров. [c.419]

Осаждение хлоридом палладия (II) в слабо подкисленном растворе смеси галогенидов щелочных металлов, как описано на стр, 816, с успехом служит для отделения иода от хлора и брома. Другой приемлемый метод отделения иода от двух других галогенидов основан на осаждении нитратом серебра и окислении смеси галогенидов серебра серной и хромовой кислотами как описано на стр. 817. [c.809]

На основе теоретических и экспериментальных исследований [31, 32, 43, 58] принято считать, что дефекты по Шоттки преобладают в галогенидах щелочных металлов, а дефекты по Френкелю — в галогенидах серебра. Необходимо отметить, что появление дефектов по Шоттки проявляется в увеличении объема кристалла без изменения его массы, т. е. в уменьшении плотности кристалла. Появление дефектов по Френкелю не вносит изменений в плотность кристалла, по крайней мере в первом приближении. [c.89]

Если к кристаллу галогенида щелочного металла или серебра приложить разность потенциалов, измерительный прибор покажет, что через кристалл протекает электрический ток. Сила тока оказывается слишком большой, чтобы объяснить его подвижностью электронов, так как для рассматриваемых температур число электронов в областях проводимости слишком мало. Но так как выполняется закон Фарадея, ток, очевидно, обусловлен движением ионов под действием поля. [c.91]

Иногда образуются кластеры еще больших размеров, хотя их еще нельзя назвать собственно фазой. Так, методом рассеяния света в кристаллах галогенидов щелочных металлов или галогенидов серебра, образующихся при фотолизе, удалось наблюдать кластеры из 50—100 / -центров (см. разд. 9.4.). При высоких температурах в соединениях галогенидов щелочных металлов, содержащих избыток металла, имеются анионные вакансии Va, способные коагулировать при понижении температуры [c.139]

Обратите внимание на прекрасное согласие между результатами расчетов двумя различными методами для галогенидов щелочных металлов и на значительные расхождения для галогенидов серебра, указывающие, что в соединениях серебра нельзя пренебрегать частично ковалентны.ч характером связи. [c.490]

При выборе электролита для промывного раствора нужно иметь в виду два обстоятельства 1) Электролит промывного раствора не должен мешать аналитическому определению исследуемых ионов в фильтрате. Например, для хроматографического разделения смеси хлорида, бромида и иодида хорошим реагентом является нитрат натрия, потому что он не мешает титрованию галогенидов нитратом серебра (или иодометрическому определению иодид-иона) [1]. Для разделения смеси щелочных металлов применяют соляную кислоту, поскольку они определяются методом пламенной фотометрии или титрованием хлорид-иона нитратом серебра после выпаривания досуха. В последнем случае нужно вводить поправку на соосаждение соляной кислоты галогенидами щелочных металлов. 2) Сродство обмениваемого иона промывного раствора к смоле не должно слишком сильно отличаться от сродства к смоле ионов разделяемой смеси. Если отношение коэффициентов селективности исследуемого иона к обмениваемому иону промывного раствора слишком велико, то для проведения опыта потребуется очень большой объем промывного раствора или высокая его концентрация. Если оно достаточно мало, то это приведет к малым значениям (7 и С, т. е. к неблагоприятным условиям для разделения. Применение же разбавленных промывных растворов влечет за собой грубое нарушение второго допущения теории тарелок (разд. В.П этой главы), что приводит к получению асимметричных выходных кривых, к которым теория тарелок неприменима. [c.159]

Для жидкофазного окисления бутиленов предложены различные катализаторы, например, тонко измельченный, суспендированный в реакционной смеси катализатор на основе меди, серебра или их окислов . Разработан специальный медный катализатор, содержащий галогениды щелочных металлов . Вместе с тем существует мнение, что при жидкофазном окислении бутиленов в окиси бутиленов в катализаторах необходимости нет, а для сокращения периода индукции достаточно применение инициаторов . [c.170]

Эффективные заряды в галогенидах щелочных металлов и серебра [c.8]

Согласно теории ассоциации ион примеси способен двигаться, лишь будучи связанным в парный комплекс с вакансией. Диффузия подобных комплексов осуществляется путем ряда связанных между собой прыжков, в которых примесный ион обменивается местом с вакансией с вероятностью W2, и вакансия прыгает вокруг примесного иона с вероятностью Ш]. Предполагается, что среднее время для прямого обмена примесь — вакансия должно быть продолжительнее по сравнению со средним временем прыжка вакансии вокруг примесного иона как центра, т. е. Ш2<СаУ . Измерения диффузии двухвалентных примесей в кристаллах галогенида щелочных металлов, серебра и др. могут дать информацию о существовании и концентрации комплексов примесь — вакансия в этих кристаллах. Экспериментальная работа должна заключаться в нахождении изотерм диффузии при нескольких температурах. Такого рода эксперименты были выполнены Хенлоном [4], который исследовал диффузию ионов кадмия в чистых и содержащих примесь СёВгг кристаллах AgBr. Полученные данные находятся в согласии с теорией Лидиарда [3]. [c.124]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Неорганические объекты анализа очень разнообразны бром определяют в воде и кислотах особой чистоты, различных солях галогеноводородных кислот, в том числе галогенидах серебра, халькогенидах ряда р- и d-элементов, соединениях бора и урана, комплексах с атомами галогена во внутренней координационной сфере, удобрениях. Воду и кислоты перед анализом упаривают, галогениды щелочных металлов и магния растворяют в воде, халькогениды и соли урана — в окисляющих кислотах, гидролизующиеся вещества — в неводных растворителях. Особые приемы разработаны для растворения галогенидов серебра и разрушения комплексных соединений. [c.185]

На рис. 17 представлена ячейка, нашедшая наиболее широкое применение. Она состоит из цилиндрической трубки с двумя боковыми отводами Б ж Б, где находятся измерительные электроды для определения падения потенциала, и двумя концевыми трубками А и А , в которые вставлены токоподводящие электроды. Измерительные электроды представляют собой платиновые диски, оплавленные стеклом так, что с раствором соприкасается только узкая полоса платины. Эта полоса покрывается серебром, а затем хлорируется или бромируется. 1"ордон применял такие электроды в во/пю-метанольных растворах галогенидов щелочных металлов. Эллис и Шифт [119] видоизменили измерительные электроды так, чтобы они были пригодны для работы и в ряде других растворов. [c.56]

Механизм диффузионных процессов в твердых телах можно понять, если использовать наши сведения о кристаллической структуре твердых тел. В равновесии атомы твердого тела совершают тепловые колебания около узлов кристаллической решетки. В идеальной структуре твердого тела все узлы решетки совершенно равнозначны и процесс диффузии происходить не может. Однако в реальном кристалле нри заданной температуре сзш],ествует некоторое число термических дефектов — нарушений кристаллической решетки. Впервые гипотеза о термических дефектах, согласно которой в результате тепловых флуктуаций некоторые ионы могут покидать свои нормальные места в решетке и Ьереходить в положения между другими узлами (межузлия), была предложена Френкелем [13]. Впоследствии Шоттки [14] предположил также, что в ионных кристаллах равное число катионов и анионов может уходить со своих нормальных мест в решетке, создавая катионные и анионные вакансии. Примером систем с преобладанием дефектов по Френкелю могут служить некоторые галОгениды серебра (АдС1, AgBr). В "кристаллах галогенидов щелочных металлов термические дефекты принадлежат к типу дефектов по Шоттки [15]. [c.43]

Широко используют реакции карбидизации и галогенирования, реже — сульфидизации. Для карбидизации применяют угольный порошок. Для галогенирования обычно к пробам добавляют галогениды щелочных металлов, меди, серебра, аммони я и др. [c.92]

Фабричные фотографические эмульсии состоят из микрокристаллов галогенидов серебра, взвешенных в желатине или, реже, в поливиниловом спирте. Их приготовляют вливанием раствора азотнокислого серебра, или аммиачного раствора азотнокислого серебра, в раствор галогенида щелочного металла. Способ смешения растворов зависит от типа изготовляемой эмульсии [6—8]. Фотографические свойства эмульсий обычно выражают в виде характеристических кривых и кривых отклонений от закона взаи-мозаместимости, получаемых стандартными сенситометрическими методами [1]. Эмульс онному слою сообщают ряд экспозиций (обычно через калиброванный ступенчатый клин), возрастающих в геометрической прогрессии, после чего пластинки обрабатывают в стандартных условиях и сушат. Оптические плотности проявленных участков (плотностью называется величина lg где Т — [c.409]

При определении атомной массы элементов нужно знать молекулярные массы и состав их соединений. Приняв массу молекулы водорода равной 2, Канниццаро создает свою систему молекулярных масс для 33 простых и сложных веществ. Он устанавливает формулы галогенидов щелочных металлов р серебра. МеГ (где Ме — металл, а Г — галоген) галогениды же остальных металлов (Ва, Са, Mg, 2п, 5г, РЬ и др.) в-его системе имеют формулу МеГ,. Канниццаро доказывает одноатомность молекул меди, ртути, цинк а и других металлов. Одновременно он ттоедлагает точное определение понятия атома. [c.86]

Фотографическую эмульсию получают путем приготовления и выращивания кристаллов галогенйого серебра, образующихся в результате реакции двойного обмена между растворимой солью серебра и смесью галогенидов щелочных металлов. Роль органической химии в этом процессе (если не учитывать важную функцию желатины) невелика. Однако, даже достигнув заданных размеров, кристаллы галогенного серебра (потенциальная скорость роста которых примерно пропорциональна их величине) все еще имеют низкую светочувствительность. Поэтому их приходится сенсибилизировать, создавая на поверхности кристаллов ничтожные включения сульфида серебра. Состояние, соответствующее оптимальной степени сенсибилизации фотографической эмульсии, неустойчиво. Дальнейший рост или перераспределение включений сульфида может затормозить рост кристаллов или привести к образованию вуали, т. е. способности проявляться у неэкспонированных участков изображения. Единственными удовлетворительными стабилизаторами оптимально сенсибилизированной эмульсии являются гетероциклические органические соединения, дающие комплексы с серебром, особенно тетраазаиндены типа 4-окси-6-метил-1,3,За,7-тетра-азаиндена (11). Из других гетероциклических стабилизаторов [c.646]

В ячейку вводилось около 150 мл водного раствора смеси галогенидов щелочных металлов (0,1—0,2 г), содержащего 0,250 мг-экв каждого галоге-нида. Затем при непрерывном перемешивании из микробюретки постепенно добавлялся раствор азотнокислого серебра. Электролит около электрода сравнения непрерывно перемешивался током азота. Перемешивание электролита около электрода сравнения только после добавления раствора азотнокислого серебра, как это рекомендуют Мак Иннес и Доль [7], приводило к появлению на кривой титрования нескольких максимумов, не поддающихся расшифровке. Около эквивалентной точки раствор азотнокислого серебра добавлялся по каплям со скоростью 1,0 мл/мин. При увеличении скорости до 2,0 мл/мин наблюдался резкий отброс пера за пределы шкалы прибора. Достижению эквивалентной точки отвечал максимум на кривой (см. рисунок). [c.235]

Можно показать [38], что вандерваальсовы и лондоновские силы должны давать положительный вклад в энергию смешения. Ламсден [37] рассчитал этот эффект для смесей галогенидов щелочных металлов и показал, что в ряде случаев его влияние на энергию смешения весьма существенно. Подобные же расчеты были выполнены Бландером [39] для смесей нитратов серебра и таллия с нитратами щелочных металлов. [c.200]

Сульфат, нитрат и ацетат таллия умеренно растворимы в воде, но галогениды, за исключением хорошо растворимого T1F, ограниченно растворимы в воде. Хромат и черный сульфид TljS, который можно осадить при пропускании сероводорода в слабокислый раствор, плохо растворимы. Хлорид таллия напоминает хлорид серебра своей светочувствительностью, он темнеет на свету. Внедрение галогенидов Т1 в галогениды щелочных металлов приводит к появлению новых абсорбционных и эмиссионных полос в спектрах вследствие образования комплексов, подобных существующим в растворах, главным образом TlXj и TlXJ [28]. Такие кристаллы галогенидов щелочных металлов, активированные таллием, используют в качестве фосфоресцирующих веществ, например в радиометрических сцинтилляционных детекторах. В отличие от хлорида серебра хлорид таллия нерастворим в растворе аммиака. [c.302]

В галогенидсеребряных кулонометрах с серебряным анодом используют растворы галогенидов щелочных металлов, например иодиды. При прохождении тока через кулонометр на аноде образуется А На1. После завершения электролиза анод с осадком взвешивают. По разности массы электрода до и после электролиза рассчитывают Q. Катод в галогенидсеребряном кулонометре также изготавливают из серебряной спирали, предварительно электролитически покрытой слоем иодида серебра. Погрешность измерения Q в рассмотренных кулонометрах в основном связана с погрешностью взвешивания. [c.32]

Первой и наиболее важной ступенью в получении фотографической эмульсии является осаждение AgX при добавлении AgNOs к галогенидам щелочных металлов в водных растворах желатины при повышенной температуре. Сначала образуется перенасыщенный раствор AgX, затем возникают и растут центры кристаллизации, идет кристаллический рост, новое растворение и перераспределение кристаллов (физическое созревание). Условия осаждения и физического созревания определяют распределение зерен, их размер и форму в эмульсии и тем самым чувствительность, точность воспроизведения, сенсибилизирующую способность и коэффициент контрастности эмульсии. На это оказывают влияние также концентрация исходных веществ, температура, скорость подачи реагентов, время созревания и соотношение галогенидов. Для получения воспроизводимой эмульсии необходимо тщательно соблюдать условия реакции, последовательность введения добавок и их количества. С ростом размера зерна увеличивается чувствительность эмульсий. Более крупные экспонированные зерна после проявления образуют больше микрокристаллического серебра. Однако увеличение зернистости сопровождается ухудшением разрешения при воспроизведении. Копировальные, репрографические работы, микрофильмирование требуют мелкозернистых эмульсий с большим коэффициентом контрастности. Такие эмульсии готовят на основе Ag l/Br по принципу двухструйной эмульсификации. Для химического созревания к эмульсии добавляют незначительное количество веществ с лабильной серой, соединения золота или некоторые [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология