Чувствительность анализа газов

Решить эту проблему помогли детальные исследования состава болотных газов и газов, образуемых бактериями. Исследования, первоначально выполненные автором настоящей книги, показали, что в составе углеводородной части этих газов при наличии метана практически отсутствуют более тяжелые газообразные и летучие жидкие углеводороды (пары бензина, керосина). Анализ газов производился на очень чувствительных приборах, позволяющих определять тяжелые газообразные углеводороды даже при их концентрациях порядка десятитысячных долей процента. В данном случае были использованы приборы, специально разработанные для поисков нефтяных и газовых месторождений методом газовой съемки. Лишь в отдельных редких случаях в этих бактериальных газах обнаружились следы углеводородов более тяжелых, чем метан, в концентрациях порядка 10 —10" %. [c.71]

Для анализа газов применяют специальные высокочувствительные газоанализаторы, позволяющие определять в газовой смеси очень малые концентрации углеводородов. Отдельно определяют метан и более тяжелые углеводороды. Среди последних выделяют этан, пропан, бутан и т. д. Чувствительность газоанализаторов достигает 10" —10 %. Иначе говоря, такой прибор может определить присутствие одного объема углеводородов в нескольких миллионах объемов воздуха или других неуглеводородных газов. [c.93]

Методы анализа основаны на предварительной калибровке прибора по эталонам — чистым образцам и (или) искусственным смесям тех углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемом продукте. Анализ жидкостей по инфракрасным спектрам значительно быстрее, точнее и чувствительнее анализа по спектрам комбинационного рассеяния (при фотографической регистрации), но требует наличия эталонов. При анализе газов спектры комбинационного рассеяния пе имеют практического значения. Методы масс-спектрометрии в этой области в общем имеют большие возможности, чем инфракрасные, но при определении индивидуальных алкенов, например бутенов, преимущества на стороне инфракрасной спектроскопии. [c.498]

Вначале хроматографию использовали для исследования биологических объектов и растворов, а в 1950-е гг. ее начали успешно применять и для анализа газовых смесей. Высокая чувствительность, скорость, точность и простота хроматографического анализа газов способствовали интенсивному развитию нефтехимии и других отраслей промышленности органических веществ. [c.127]

При анализе газов по измерению их теплопроводности температура нити повышается до тех пор, пока не установится равновесие между количеством подводимой электрической энергии и потерей тепла, определяемой теплопроводностью газа. Скорость теплоотдачи зависит от температуры стенок камеры, в которой находится чувствительная нить. Эта температура должна быть по возможности постоянной. Очень важно, чтобы детектор обладал малой инерцией, т. е. чтобы быстро реагировал на изменение концентрации. Для этого объем его рабочей камеры должен быть как можнО меньшим. [c.144]

Термический фактор — один из наиболее действенных в хроматографии. Он позволяет менять адсорбционные свойства по любому закону во времени и по длине колонки и, следовательно, получать ряд специфических эффектов. Повышение температуры во время проявления вызывает десорбцию, повышает выходную концентрацию и, следовательно, увеличивает чувствительность анализа. Это дает возможность обнаруживать примеси очень малых концентраций. Под хроматермографией понимают метод разделения, предложенный в 1951 г. Жуховицким и Туркельтаубом. Он основан на одновременном воздействии на разделяемую смесь потока газа-носителя и движущегося во времени и пространстве температурного поля. [c.151]

Газ-носитель и адсорбенты. Газ-носитель. Природа газа-носителя существенно влияет на качество разделения веществ и их определение. Основными требованиями, предъявляемыми к газу-носителю как подвижной фазе, являются следующие газ-носитель должен быть инертен по отношению к разделяемым веществам и сорбенту, поэтому не рекомендуется использовать, например, водород для элюирования ненасыщенных соединений, так как может происходить их гидрирование вязкость газа-носителя должна быть как можно меньшей, чтобы поддерживался небольшой перепад давлений в колонке коэффициент диффузии компонента в газе-носителе должен иметь оптимальное значение, определяемое механизмом размывания полосы (в ряде случаев последние два условия противоречат друг другу, тогда газ-носитель необходимо подбирать в соответствии с конкретной задачей анализа) газ-носитель должен обеспечивать высокую чувствительность детектора поскольку при проведении хроматографического процесса расходуется значительное количество газа-носителя, необходимо, чтобы он был вполне доступен газ-носитель должен быть взрывобезопасным выполнение этого требования особенно важно при использовании хроматографов непосредственно на технологических установках газ-носитель должен быть очищенным. [c.84]

Концентрирование примесей равновесного газа при пневматическом отборе проб. Необходимость промежуточного накопления веществ, содержащихся в газовой фазе сосуда с пробой, до введения в хроматографическую колонку, возникает в случаях, когда прямое дозирование либо не обеспечивает достаточной чувствительности анализа, либо снижает эффективность разделения, как это имеет место при анализе с капиллярной колонкой. Расчеты анализов с однократным отбором пробы и концентрированием не отличаются от описанных выше случаев с известными и неизвестными /(иг. Когда накопление примесей в концентраторе производится многократным отбором газа из сосуда с пробой, масса отобранного вещества за п дозирований может быть вычислена по одной из следующих формул [c.241]

Прибор включается в работу при помощи кнопочного Выключателя. Для анализа газа, концентрация которого выше, чем концентрации, отвечающие максимальному отклонению стрелки гальванометра, в схеме прибора предусмотрено добавочное сопротивление к гальванометру, позволяющее снизить его чувствительность в 5 раз. [c.157]

Детектор является неотъемлемой и очень ответственной частью хроматографического газоанализатора. Детектор в значительной мере определяет уровень и возможности хроматографического метода. От его характеристики в первую очередь зависит ассортимент доступных для анализа газов, точность и чувствительность всей установки, время, затрачиваемое на проведение анализа, оптимальный объем пробы, режим анализа и др. Условия работы детектора могут вносить существенные искажения в хроматограмму нарушать симметрию пиков, смешивать разделенные компоненты из-за инерционности ИТ. п. [c.119]

Порог чувствительности — это минимальная концентрация примеси контрольного вещества в газе-носителе, которая при прохождении через детектор вызывает отклонение пера регистратора, вдвое превышающее уровень флуктуационных шумов. При анализе газов порог чувствительности удобнее всего выражать в объемных процентах. [c.157]

Полнота разделения во многом определяет точность и чувствительность анализа. Это особенно важно в тех случаях, когда калибровка прибора производится по чистым газам, а не ио искусственным контрольным смесям. Однако в некоторых случаях приходится умышленно идти на ухудшение разделения за счет выполнения других требований, которые часто приобретают первостепенное значение. Так, [c.161]

Анализ газа неизвестного состава следует начинать с введения небольших проб (до 1 см ), чтобы исключить возможность пережога чувствительных элементов детектора. [c.177]

Метод масс-спектрометрического анализа при определении проницаемости полимеров с успехом был использован в работах . В литературе описан метод определения газопроницаемости на масс-спектрометре с постоянной настройкой Метод масс-спектрометрического анализа газа обладает высокой чувствительностью [c.254]

Наименее специфичным из широко распространенных так называемых высокоспецифичных детекторов является, пожалуй, электронно-захватный детектор, поскольку он чувствителен к соединениям многих типов, например галогенидам, некоторым серу-содержащим соединениям, соединениям с сопряженными карбонильными группами, металлоорганическим соединениям, нитросоединениям и нитритам. Этот детектор очень чувствителен к хлор- и серусодержащим пестицидам и неоценим в количественных определениях следовых количеств этих соединений. Попытки применения электронно-захватного детектора для увеличения чувствительности анализа привели к тому, что этот детектор стал общеприменимым почти во всех областях. В детекторе этого типа ионизируемый газ-носитель (обычно азот) проходит через ячейку с радиоактивным источником (таким, как тритий, стронций, радий или изотоп N1). В этой же ячейке имеются два электрода, к которым приложена определенная разность потенциалов. Электрический ток между электродами остается постоянным до тех пор, пока в ячейку не поступит соединение, захватывающее электроны когда такое соединение попадает в ячейку, ток уменьшается пропорционально его концентрации в газовом потоке. Электрический ток, проходящий через ячейку, усиливается и подается на самописец. (Некоторые аномальные сигналы уменьшаются при [c.431]

Разработана методика газо-хроматографического определения углерода в сере, основанная на переводе углеводорода в С82 и СО, извлечении их из анализируемой пробы и последующем газохроматографическом определении. Чувствительность метода из навески серы 1 г 1-10 % С точность анализа 10—20% [496]. Известно применение эмиссионной спектроскопии чувствительность анализа не превышает 1-10 % [292, 397]. [c.217]

Отделение летучих примесей парами кипящей воды используется также в нескольких методиках и специальных приборах [14—16], отличительной особенностью которых является непосредственная подача струи горячего пара в хроматографическую колонку, где происходит разделение примесей, а роль газа-носителя играет перегретый водяной пар. Такого типа приспособлениями для извлечения газов и летучих примесей из растворов комплектуются некоторые современные хроматографы. К их числу принадлежит приставка для фронтального обогащения ПФО-49 к советским хроматографам Цвет-100 , позволяющая повысить чувствительность анализов на 2—3 порядка. [c.114]

Как показано в гл. 1, чувствительность парофазного анализа зависит не только от коэффициента распределения, но и от соотношения объемов фаз. Роль последнего фактора при малых коэффициентах распределения становится особенно важной, и при анализе растворенных газов правильный выбор объемов фаз часто имеет решающее значение. Рис. 3.23 иллюстрирует влияние отношения объемов фаз на степень повышения чувствительности при АРП по сравнению с прямым введением исследуемого раствора в хроматограф. Так, для веществ с /С = 10 изменение отношения Vg/Vl на два порядка (от 0,1 до 10) приводит к изменению чувствительности анализа всего вдвое. Но при /( = 0,1 в этом же интер [c.157]

Современные требования к чувствительности методов контроля содержания примесей в газах и особенно в воздухе столь высоки, что непосредственное дозирование в хроматограф исследуемого газа во многих случаях не в состоянии обеспечить требуемый предел обнаружения. Так, прямой анализ газов с ионизационно-пламенным детектором позволяет определять примеси на уровне 1—10 мг/м а допустимые концентрации органических веществ в атмосферном воздухе — на 1--3 порядка ниже. Для достижения необходимой чувствительности анализа используют криогенные или адсорбционные методы концентрирования, а также улавливание и накопление вещества в растворах. Эти традиционные методы основаны на полном извлечении концентрируемого вещества и обладают рядом недостатков, связанных с необходимостью удаления воды, предотвращения проскока определяемых веществ через ловушку и т. д. Большинство недостатков традиционных методов концентрирования можно устранить, если вместо полного поглощения использовать принцип равновесного концентрирования и подвергать анализу не исследуемый газ, а жидкую фазу, предварительно приведенную с ним в термодинамическое равновесие. Такой [c.175]

Все же использование такого частичного элюирования вещества из концентратора в хроматографическую колонку может привести к некоторому снижению чувствительности анализа. Возможны также ошибки за счет захвата продуваемым газом небольшого количества вещества из жидкости (особенно в случаях длинных концентраторов . Поэтому наиболее точные результаты определения Са получаются при полном удалении вещества из ловушки в процессе термической десорбции. [c.182]

Изменение чувствительности анализа в сравнении с прямым введением в хроматограф исследуемого газа иллюстрирует соотношение [c.193]

Непосредственное введение в хроматограф водного раствора, насыщенного исследуемым газом, нецелесообразно, так как чувствительность анализа резко снижается [уравнение (4.26)]. Поэтому после пропускания достаточного количества газа рекомендуется анализировать равновесный с полученным раствором газ. [c.213]

Значительно повышает чувствительность анализа руд фотометрирование отходяш их газов пламени [138, 139, 568]. [c.168]

Ионы исследуемых веществ получают и методом ионизации при бомбардировке быстрыми атомами (ББА) [19]. В этом случае пучок ионов инертного газа (обьино ксенона), ускоренных до энергии 3-10 кэВ, нейтрализуют путем захвата электронов или путем перезарядки, превращая его в пучок ускоренных атомов. Пучок атомов нод углом от вертикали к поверхности 70 С направляют на мишень, которая представляет собой глицериновую матрицу, содержащую растворенную или суспендированную пробу. В качестве матрицы применяют также тиоглицерин, тетраэтиленгликоль, диэтиламин и другие жидкости, характеризующиеся низким давлением паров [44, 45]. Такая матрица обеспечивает постоянное обновление молекул анализируемых веществ на поверхности и длительный стабильный ионный ток, что позволяет использовать плотность первичного пучка бомбардирующих атомов более высокую, чем при работе с твердой подложкой, без существенного повреждения образцов [45]. Для получения полного масс-спектра методом ББА достаточно 5 нг вещества. Однако количественные измерения затруднительны, поскольку на результаты оказывает влияние концентрация пробы в гетерогенной смеси, наличие солей и других примесей. Масс-спектры, полученные методом ББА, как и в методе ЭВИ, содержат пики протонированных, молекулярных и осколочных ионов, а также ионы, образовавшиеся при присоединении к молекуле катиона Ыа" или К". Матрица может взаимодействовать с пробой, быть причиной химического шума, обусловленного самой матрицей и ее аддуктами с анализируемым веществом или загрязнителями, например, щелочными металлами. С другой стороны, химические процессы, происходящие в самой матрице, а также при взаимодействии анализируемого вещества с матрицей и примесями, могут повысить чувствительность анализа и дать структурно-информативные ионы. [c.849]

Определить примеси можно также отделением их при помощи осаждения элемента, составляющего основу пробы. Так поступают, например, при определении галлия в золоте высокой чистоты (99,999%) [5 16]. После растворения навески золото отделяют от примесей сернистым газом. Фильтрат упаривают, смешивают с угольным порошком, сушат и примеси испаряют из кратера угольного электрода. Чувствительность анализа 10 — 10-5%. [c.162]

Чувствительность анализа газов. Относительная чувствительность в случае газового спектрального анализа обычно раз в сто меньше, чем при анализе больпптнства мета-ттлов, т. е. она лежит в пределах 0,1—0,01%. [c.254]

ФК- и ФЛ-методы анализа газов применимы только для определения субмикро- п микроконцентраций, поскольку чувствительность методов резко падает с переходом к концентрациям порядка нескольких объемных процентов и выше. Метод практически избирательный, поскольку для значительного числа определяемых газов и паров при известном составе неопределяемых компонентов смеси могут быть подобраны специфические цветные реакции. Номенклатура газов и паров, определяемых этими методами, исключительно широка и в этом смысле ФК- и ФЛ-методы принадлежат к наиболее универсальным они применимы также и для контроля весьма малых концентраций многих аэрозолей. Для очень малых концентраций приходится накапливать сигналы. Вследствие своей инерционности фотоколориметрические и фотометрические методы непригодны для контроля быстро изменяющихся концентраций. [c.609]

Азот и аргон в качестве газа-иосителя применяются довольно ча сто, однако эти газы также сбладают низким коэффициентом теплопроводности, что ограничивает их цспользовацие лри необходимости иметь высокую чувствительность. Из рис. 5-23 видно, Что наибольшую чувствительность анализа лри использовании детекторов ло теплопроводности можно лолучить, применяя в качестве газа-носителя Н2 или Не. [c.137]

Выбор газа-носителя, пригодного для анализа продуктов горения, тесно связан с выбором детектора. Основное требование — высокая чувствительность анализа — может быть выполнено при использовании в качестве газа-носителя водорода или гелия с детектирова- [c.151]

Авторы [Л. 5-41, 5-43, 5-44] рекомендуют определять малые концентрации ЗОз в газах и иона 304 в жидкостях методом, основанным на получении сульфата бария при взаимодействии сульфат-иона с раствором хлорида бария и измерении светопоглощения (турби-диметрни) или светорассеяния (нефелометрии) суспензии сульфата бария. Величина светопоглощения (рассеяния света) линейно зависит от массы сульфата бария. Установлено также, что на светопо-глощение влияют характер и количество осадителя, температура в время старения, причем избыток осадителя определяет форму и дисперсность кристаллов. Присутствие в растворе, из которого производится осаждение, этанола, уменьшающего растворимость сульфата бария, в концентрации до 30% увеличивает светопогло-щение. Для получения надежных результатов необхо имо тщатель ное соблюдение заданных условий осаждения, которые должны быть строго одинаковыми для анализируемых проб и стандартов, по которым оцениваются результаты (строятся градуировочные кривые нефелометра или фотоэлектроколориметра). Чувствительность анализа зависит от условий его проведения и от способа измерения светопоглощения (светорассеяния), но во всех случаях эесьма высокая при визуальном измерении она составляет величину [c.293]

Экстракции летучих компонентов исследуемого образца газом (воздухом, азотом, гелием и др.) в статич. или динамич. условиях, т.е. дискретными порциями или непрерывным потоком экстрагента соответственно. В простейшем случае прямого статического П. а. исходную концентрацию t летучего компонента в исследуемом образце определяют по его концентрации в равновесной газовой фазе, коэф. распределения К = J q (Q-равновесная концентрация компонента в образце) и соотношению объемов газовой (Кс) и конденсир. (v ) фаз г = при этом С = q-(K + г). Даже когда значения К велики (до 1000), пределы обнаружения при П. а. ниже, чем при непосредств. анализе конденсир. фазы, а строгого соблюдения условия термодинамич. равновесия фаз в гетерог. системах с малыми значениями отношения К/(К + г) не требуется. Для повышения чувствительности анализа проводят предварит, концентрирование компонентов в газовон фазе с помощью газовой экстракции с криогенными или сорбционными ловушками летучих компонентов. Определение микропримесей в газах можно проводить методом П. а. после их концентрирования в жидкостях. [c.447]

На установке Института металлургии им. А. А. Байкова АН СССР осуществляют определение содержания кислорода, водорода и азота с чувствительностью соответственно 2-10 %, 1-10 и 2-10 % (беэ плавления образца порошкообразного ренпя) [1326]. Время экстрагирования газов 10—15 мин. Методом вакуум-нагрева определяют содержание газов па промышленной установке С-911М (Гиредмет). Поправка холостого опыта после 2 час. дегазации при 1800° С за 10 мип. достигает (3—5) 10 сл1 . Чувствительность определения газов в рении прп использовании железной ванны и стальных гильз О—5-10" % О, 2-10 % Н в плат1шовой вапне 5-10 % О, 1-10 % Р1, 3-10 % N. Правильность анализа газовой смеси контролируют на масс-спектрометре МХ-1302 [1300]. [c.278]

Эти приемы используются, например, при парофазном анализе водных растворов и сточных вод сульфатноцеллюлозных производств на содержание сернистых соединений сероводорода, метилмеркантана, этилмер-каптана, диметилсульфида и диэтилсульфида [2—5]. Проба воды (10—20 мл) набирается в стеклянный термостатируемый шприц (см. гл. 2) и смешивается с равным объемом насыщенного сульфатом натрия буферного раствора КС1 — НС1 с pH = 2. При этом подавляется диссоциация сероводорода, понижаются и стабилизируются значения коэффициентов распределения всех сернистых соединений и достигается почти двухкратное повышение чувствительности. Равновесный газ над раствором вытесняется поршнем шприца в дозирующую петлю газового крана, с помощью которого вводится в хроматографическую колонку. При дозах 0,3—0,8 мл с [c.106]

Метод основан на измерении теплового эффекта экзотермической реакции с участием определяемого компонента газовой смеси. Метод пррп оден только для определения горючих веществ (Нг, Нг8, СО, 802, СН4 и других углеводородов). В аналитической практике используется беспламенное горение на мелкодисперсном катализаторе с развитой поверхностью. Сзтцествуют два варианта термохимического метода анализа газов. В первом определяемый компонент сгорает непосредственно на чувствительном элементе, в качестве которого, как правило, применяют терморезистор, служащий одновременно катализатором или покрытый слоем катализатора. Повышение температуры АГ терморезистора является при этом функцией содержания определяемого компонента. Во втором варианте проба газа пропускается через камеру, где на насыпанном слое катализатора протекает реакция, в результате которой повышается температура катализатора, являющаяся и в этом случае функцией содержания определяемого компонента. Повышение температуры катализатора измеряют термопарой, сравнительный спай которой помещают в потоке газа до камеры, а измерительный спай — в камеру непосредственно в катализаторе. [c.920]

Скотт, Пикема и Коннели [652] предложили новый метод кулонометрии, позволяющий повысить чувствительность анализа до 10 моль определяемого соединения. Метод заключается в измерении силы тока, проходящего через ячейку, в которой исключена концентрационная поляризация рабочего электрода. Потенциал этого электрода изменяется с постоянной скоростью. Количество электричества, протекшее в цепи, равно площади,. заключенной между осью абсцисс и кривой, отражающей зависимость силы тока, протекающего через ячейку, от потенциала электрода. Поправку на количество электричества, потребляемое на побочные электродные процессы, находят из холостого опыта. Оказалось, что для вычисления концентрации определяемого вещества достаточно знать максимальное значение тока, протекающего через ячейку. Описанный способ применяют для определения железа. Анализ ведут в хлорнокислом растворе в инертной атмосфере (гелий) с золотым или платиновым рабочими электродами. Для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянными температуру, объем электролита и скорость продувания инертного газа (соответственно [c.71]