Кислоты органические кетокислоты

Так как при окислении парафина кислород распределяется по всем метиленовым группам примерно равномерно, нри окислении получаются кислоты разного молекулярного веса, из которых нерегопкой отделяют кислоты, пригодные для мыловарения. Окисление проводят при возможно низких температурах порядка 105—120° [69]. Образующиеся жирные кислоты, особенно высокомолекулярные, окисляются далее, при этом образуются оксикислоты, кетокислоты и двухосновные жирные кислоты, не растворимые в бензине. Чтобы свести к минимуму образование этих нежелательных побочных продуктов, окисление ограничивают 30—50%-ным превращением всей окисляемой углеводородной смеси. В качестве катализатора применяют в большинстве случаев перманганат калия в количестве 0,3% вес. от всего парафина. Перманганат калия вводят нри перемешивании в нагретый до 150° парафин в виде концентрированного водного раствора, вода испаряется, а перманганат восстанавливается органическим веществом до двуокиси марганца, которая распределяется в реакционной смеси в исключительно тонко распыленном состоянии. Окисление ведут без применения давления. Важно, чтобы применяемый для окисления воздух поступал в парафин в возможно тонко распыленном состоянии. [c.162]

Различия в полярности веществ, достаточные для того, чтобы их можно было разделить методом перегонки с паром, обычно обусловлены наличием в молекуле дополнительных функциональных групп. Например, таким способом одноатомные спирты могут быть отделены от двухатомных и многоатомных спиртов. Сходным образом монофункциональные органические кислоты, амины и многие другие летучие соединения могут быть отделены от соответствующих ди- и полифункциональных производных. Более того, дополнительная функциональная группа не обязательно должна иметь тот же характер, что и присутствовавшая первоначально. Поэтому аминокислоты, оксикислоты, нитрокислоты, кетокислоты, кетоспирты и цианкетоны лишь в редких случаях удается перегнать с паром. Фактически общим является правило, согласно которому наличие в молекуле двух или более полярных функциональных групп делает соединение нелетучим. В табл. 7.1 приведены данные, какие группы соединений перегоняются, а какие— не перегоняются с водяным паром. Это правило хорошо иллюстрирует примеры следующих смесей уксусная и щавелевая кислоты, этанол и этиленгликоль, бензойная и фталевая кислоты. В каждой из этих пар первое вещество может быть удалено перегонкой с паром, а второе остается в кубе. [c.425]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

При рассмотрении механизма действия липоевой кислоты следует упомянуть о соединениях мышьяка — древнейших, хорошо известных ядах. Совсем недавно органические соединения мышьяка стали использоваться как фунгициды и инсектициды. Наибольшее значение как токсичные вещества имеют соединения трехвалентного мышьяка. Например, арсенит (0 = Аз—0 ) известен своей тенденцией быстро реагировать с тиольными группами, и особенно с ди-тиолами, такими, как восстановленная липоевая кислота. В результате, блокируя окислительные ферменты, которые нуждаются в липоевой кислоте, арсенит вызывает накопление пирувата и других а-кетокислот. [c.464]

Высыхающие масла характеризуются высоким содержанием остатков непредельных кислот (йодное число не менее 140) и при стоянии на воздухе образуют эластичные, гибкие, блестящие и прочные пленки, устойчивые к внешнему воздействию и нерастворимые в органических растворителях. Поэтому на основе таких масел изготовляются различные лаки и краски. К таким маслам относятся тунговое, льняное, пере л левое масла с йодным числом 160-205. Высыхание масел является результатом протекания окислительной полимеризации, имеющей цепной механизм и приводящей к образованию неустойчивых пероксидов. Продуктами расщепления последних являются гидрокси- и кетокислоты. Установлено, что масла, содержащие остатки кислот с сопряженными двойными связями, полимеризуются по механизму диенового синтеза [c.57]

В органических синтезах цинкорганические соединения менее реакционноспособны, чем магнийорганические, однако их используют в тех случаях, когда хотят избежать получения нежелательных побочных веществ, образующихся в случае соединения магния. Так, например, при реакции магнийорганических соединений с третичными галоидными алкилами [87] происходит в основном отщепление галоидоводорода, в то время как цинкалкилы с удовлетворительным выходом дают четвертичные углеводороды. Цинкалкилы также используются для получения кетонов из хлорангидридов кислот и кетокислот из циклических ангидридов. Так как карбонильная группа в этих соединениях малореакционноспособна, можно предположить, что реакция осуществляется через непосредственную замену хлора или ацилокси-группы. [c.122]

Из кислородных соединений, присутствие которых в топливах возможно, наиболее чувствительна к излучению карбоксильная группа кислот. При радиолизе органические кислоты являются источником получения СО2, ненасыщенных углеводородов, перекисей, альдегидов п полимеров. Карбонильные соединения, весьма чувствительные к излучению, в присутствии кислорода окисляются в кислоты. Оксикислоты образуют димеры, полимеры и в присутствии кислорода окисляются до кетокислот. В сложных и простых эфирах, а также в спиртах в условиях радиолиза происходит разрыв С—Н связей у углерода, находящегося в а-положе-нии, и —О—С связей. Наряду с этим протекает дегидрирование молекул, полимеризация и образуются другие кислородные промежуточные соединения. В целом распад спиртов под влиянием излучения незначителен. [c.170]

Основные научные работы посвящены металлоорганическому синтезу. Исследовал (1882) восстановление третичных спиртов до углеводородов изостроения. Открыл (1887) синтез -оксикислот действием цинка и сложных эфиров а-галогеизамещенных кислот на альдегиды (реакция Реформатского). Эта реакция была распространена на получение -кетокислот и ненасыщенных соединений. С ее помощью удалось синтезировать витамин А и его производные. В 1889 завершил серию работ по получению многоатомных спиртов. Автор учебника Начальный курс органической химии , выдержавшего с 1893 по 1930 17 изданий. Создатель киевской школы химиков-органиков. [c.427]

Состав органических кислот -существенно зависит от температуры процесса окисления Если окисление проводят при 140°С, в основном, образуется адипиновая кислота, а также низшие дикарбоновые кислоты — щавелевая, глутаровая и янтарная В оксидате, получаемом при более высоких температурах, присутствуют главным образом монокарбоновые кислоты, начиная с муравьиной и кончая капроновой По данным хроматографического анализа [4], для окисления циклогексана, проводимого при 160—180°С, доля монокарбоновых кислот, включая муравьиную, сохранялась примерно постоянной и составляла 70—78% от их общего содержания В состав оксидата могут также входить окси- и кетокислоты. [c.69]

Карбоновые кислоты — органические соединения, содержащие в молекуле карбоксильную фуппу. По числу СООН-фупп различают одно-, двух-и многоосновные кислоты. В молекулах К. К. могут содержаться галогены, а также ОН-, NH2-, С=0-фуппы, поэтому различают соответственно галогенкарбоновые кислоты, гидроксикислоты, аминокислоты, аль-дегидо- и кетокислоты По номенклатуре ИЮПАК названия кислот производят от названия углеводорода, соответствующепэ наиболее длинной нераэветвленной цепи, с добавлением окончания -овая. Нумерацию цепи осуществляют с атома С карбоксильной фуппы. [c.139]

Процессы конденсации, протекающие в присутствии серной кислоты как конденсирующего агента, применяются в промьнилен-ности органических полупродуктов и красителей главным образом при получении арилметановых красителей, -производных антра-хннона и др. Исходным органическим сырьем в этих процессах служат различные соединения кетокислоты (при получении производных антрахинона), альдегиды и амины (при получении арилметановых красителей ) и т, д. [c.346]

В большинстве случаев раздельное извлечение карбоновых кислот (включая окси-, альдегидо- и кетокислоты) и фенолов из смесей органических веществ основано иа различии в их кислотности. Несмотря на то что карбоновые кислоты являются слабыми, они все же сильнее угольной кислоты, и поэтому, взаимодействуя с бикарбонатами и карбонатами щелоч1Ш1Х металлов, вытесняют ее. Фенолы не способны вытеснять угольную кислоту из ее солей и переходят в феноляты лишь в щелочных средах. Соли карбоновых кислот и феноляты в отличие от свободных кислот и фенолов практически нерастворимы в углеводородах и серном эфире [1], но хорошо растворимы в водно-спиртовых и водных средах. Поэтому карбоновые кислоты удается извлечь из их смесей с углеводородами экстракцией водным раствором соды. К- Бауер [2] указывает, что в растворах карбонатов щелочных металлов фенолы нерастворимы. Этот взгляд разделяют и другие исследователи [31. Изучая возможность селективного извлечения карбоновых кислот из продуктов окисления, содержащих фенолы, 10%-ным раствором карбоната натрия, Н. И. Черпожуков и С. Э. Крейн [4] иришли к выводу, что в условиях анализа увлечение фенолов содой настолько незначительно, что не может отражаться на точности результатов. Однако в литературе есть и противоположные указания. Ф. Фишер [5] наблюдал образование фенолятов при кипячении фенолов с раствором соды. Вайбель 6] рекомендует применять бикарбонат, отмечая, что большинство кислот растворимо в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, между тем как другие растворимые в щелочах соединения в раствор не переходят за исключением тех, которые растворимы в воде. [c.206]

Значительное применение в органическом синтезе имеют производные Р-кетокарбоновых кислот. Простейшая Р-кетокислота - ацетоуксусная кислота - неустойчива и легко декарбоксилируется при нагревании с образованием ацетона. [c.302]

При дезаминировании некоторых аминокислот (аланина, аспарагиновой, глутаминовой кислот) образуются а-кетокислоты (пировиноградная, а-кетоглутаровая, щавелевоуксусная), принадлежащие к числу промежуточных продуктов клеточного катаболизма. Больщинство же возникающих при этом органических кислот подвергается сначала предварительным превращениям, приводящим к появлению соединений, способных прямо включаться в основные катаболические пути клетки. Например, распад -лейцина в конечном итоге приводит к образованию ацетил-КоА — исходного субстрата ЦТК. Такова энергетическая сторона метаболизма бактерий-аммонификаторов. [c.402]

Эфиры -кетокислот, в отличие от свободных кислот, являются устойчивыми соединениями. Реакции образования этих эфиров и их превращения относятся к важнейшим синтетическим методам органической химии. [c.55]

По классическому методу окисления хромовой кислотой, органическое вещество, растворенное в л частях уксусной кислоты, обрабатывают раствором хромового ангидрида в х/10 частях воды. Однако присутствие воды замедляет реакцию, и более сильным реагентом является суспензия хромового ангидрида в безводной уксусной кислоте (см. стр. 353, табл. 26). Методика безводного окисления третичных спиртов была использована для препаративного синтеза кетокислот (Шму-шкович, 1948). Так, фенилкарбинол, получаемый из циклогексанона, дает с хорошим выходом б-бензоилвалериановую кислоту (т. пл. 78 °С) [c.351]

Рис. 11. Влияние ристомицина (400 мкг/мл) на образование органических кислот в культуре No ardia fru tiferi var ristomy ini 1 — летучие кислоты, II — кетокислоты, III — антибиотическая продуктивность. 1 — контроль (без антибиотика), 2 — в среду добавлен антибиотик

Метод ГХ—МС сыграл выдающуюся роль в расшифровке строения большого числа индивидуальных соединений в нефти и других природных объектах. С его помощью установлено наличие в нефти и органическом веществе пород многих жирных и циклических кислот [337—340], кетокислот [341], кетонов [342], флуоренонов [318], карбазолов [343]. ТехМ не менее в изучении нефтяных ГАС ГХ—МС еще не заняла соответствующее ее возможностям место. [c.40]

Выходы эфиров р-кетокислот в ряду пиридина часто даже превышают выходы этих соединений, получаемых при работе с другими классами органических соединений. Хороший обзор реакции сложноэфирной конденсации применительно к эфирам пиридинкарбоновых кислот дан в работе Кёлша [33]. Эта реакция не ограничивается только эфирами простых пиридинкарбоновых кислот, но распространяется и на эфиры различных алкилпиридинкарббно-вых кислот—этиловый эфир 2,6-диметилпиридин-З-карбоновой кислоты, [c.458]

Из низкомолекулярных органических веществ в воде растворимы те, в молекулах которых имеются полярные группы алифатические аминокислоты, пиридин и его гомологи, сульфокислоты, углеводы (moho-, ди- и трисахариды), фенолы, в том числе и многоатомные, хинолин и его гомологи, низшие представители алифатических карбоновых кислот (одно-, двух- и многоосновных и их галоидзамещенных), кетокислот, кетонов и их галоидзамещенных, а также соли некоторых кислот (аммонийные и щелочных металлов) и оснований (солянокислые). Многие из них попадают в небольших количествах в водоемы и водотоки со сточными водами промышленных предприятий. [c.18]

Привкусы и запахи искусственного происхождения появляются при попадании в природные воды органических веществ с промышленными стоками, а также в результате смыва их с полей, обрабатываемых химикатами. О растворимости органических веществ можно судить на основании эмпирического правила подобное растворяется в подобном . В связи с этим в таком полярном растворителе, как вода, относительно хорошо растворяются низшие представители следующих классов органических соединений с полярными молекулами альдегиды и их галоидзамещен-ные, алифатические амины, амиды кислот, аминокислоты и ами-носпирты, алифатические карбоновые кислоты (одно-, двух- и многоосновные) и их галоидзамещенные, кетоны и их галоидза-мещенные и кетокислоты, нитрилы, пиридин и его гомологи, спирты (одно- и многоатомные), сульфокислоты, углеводы (moho-, ди-п трисахариды), многоатомные фенолы, хинолин и его гомологи и т. д. [c.67]

В воде хорошо растворимы низкомолекулярные органические вещества, в молекулах которых имеются полярные группы алифатические аминокислоты, пиридин и его гомологи, сульфокксюты, углеводы (moho-, ди- и три-сахариды), фенолы (в том числе многоатомные), хинолин и его гомологи, низ-щне алифатические карбоновые кислоты (одно-, двух- и многоосновные) и их галогензамещенные, кетокислоты, кетоны и их галогензамещенные, соли органических кислот (аммонийные и щелочных металлов) и оснований (солянокислые). [c.168]

Кетокислоты в растительных продуктах можно определить методом распределительной хроматографии на бумаге, разработанным И. А. Егоровым и М. Б. Борисовой для анализа кетокислот в вине. В основу этого метода положена реакция образования гидразонов кислот при взаимодействии их с фенилгидразином. Гидразоны разделяют с помощью бумажной двухмерной хроматографии. Количество гидразона каждой отдельно выделенной кетокислоты, в том числе и пировиноградной, определяется после элюирования пятен в фотоэлектроколориметре по цветной реакции гидразона с NaOH. Р. Я- Школьник (1954) разработал метод количественного разделения органических кислот с помощью распределительной хроматографии иа силикагеле. Этот метод применяют для разделения кислот, находящихся в растительных тканях. Разделение кислот ведут на хроматографической колонке. Элюируемые кислоты титруют 0,01 н. спиртовым раствором NaOH. [c.215]

Органические кислоты Среди большого числа характеристических соединений важную роль играют органические кислоты, определению которых в физиологических жидкостях методом ХМС посвящено значительное число работ Так называемая фракция органических кислот физиоло1ических жидкостей содержит моно и поликарбоновые кислоты, моно и полигидро ксикислоты, кетокислоты, фенолы, гидроксибензолкарбоновые [c.191]

Ацетоуксусный эфир, малоновый эфир. Из производных кетокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты НдС-СО— Hg— OO gHg, называемый обычно ацетоуксусным эфиром. Он широко применяется в органическом синтезе. [c.421]

Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

Ацетиленовая связь может гидратироваться не только в дюлекулах углеводородов, но также в различных других органических соединениях, содержащих тройную связь. Например, карбоновая кислота ацетиленового ряда СН.)С=С(СН2)7С00Н в присутствии катализатора соль ртути—серная кислота гидратируется до 9- и 10-кетокислот с выходом 85% [388]. При гидратации спиртов ацетиленового ряда получаются кетоспирты 1.389] по уравнению (4) [c.154]

Кроме того, были проведены опыты по окислению керогена с последующим экстрагированием образовавшихся при этом веществ. Образец керогена весом 25 г после описанной выше обработки сланца и удаления кислот был подвергнут воздействию смеси хромовой и серной кислот (3 1). Остаток был промыт водой и подвергнут экстракции гептаном, а затем диэтиловым эфиром с применением ультразвука. Экстракции была подвергнута и хромовая смесь. Путем специальной обработки образовавшиеся органические кислоты были выделены в виде эфиров. Было обнаружено еще большее число разнообразных органических кислот — нормальных (С5—Сзб), разветвленных С5—Сге), дикарбоновых (Сз—С25), кетокислот (С4—С20), различных ароматических (С7—С19), пентацнклических (Сге—С34), тетрациклических (С18—С32) и других, а также значительное количество изопреноидных кислот. Общее количество органических кислот, образовавшихся при окислении керогена хромовой смесью за 24 ч, составило около 0,6% по отношению к весу глинистого сланца. [c.182]

КЕТЕНЫ м мн, ЕК С—С—О. Группа химических соединений, содержащих атомную группировку —С—С—О. КЕТОКИСЛОТЫ ж. мн. с.м. оксикарбокоеые КИСЛОТЫ. КЕТОНЫ м мн, —СО—К2. Класс органических соединений, содержащих в своём составе карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикалами (2.)-КИБЕРНЕТИКА ж, химическая. Раздел кибернетики, изучающий химико-технологические системы. [c.180]

Изучение хроматографического разделения в ацетатной среде было позднее распространено на 44 в основном гидро-ксилсодержашие органические кислоты для нахождения соответствующих условий проведения анализов в различных областях химии сахаров [34]. Некоторые альдоновые, альдобионовые, метилированные альдоновые, уроновые и биуроновые, альдегидо- и кетокислоты и гетероциклические кислоты были исследованы на сильноосновной анионообменной смоле дауэкс [c.165]

Из всех р-кетокислот ацетондикарбоновая кислота оказывает самое сильное действие. Например, 0,001 лгг (3,4-10 моля) ускоряет автоокисление гипофосфита при избранных условиях в три раза. Как и в случае всех органических катализаторов, здесь также наблюдается влияние определенных активирующих tpynn (см. стр. 95). Карбоксильная группа активирует молекулу ацетоуксусной кислоты. [c.78]

Предварительно глинистый сланец подвергался экстрагированию смесью бензола и метанола с применением ультразвука, а затем раствором щелочи. После дальнейшей обработки экстракта в нем было установлено наличие следующих органических кислот нормальные С —Сго разветвленные Сд—Сц дикарбоновые s— is кетокислоты С5— is циклические (С Нги-гОг) 5— ie ароматические— (СпНзп-вОг) С7— i7, (СпНгп-иОг) Сц—С17, ( Пгп-юОг) Сю- i7. [c.181]

Получение кетокислот при взаимодействии нефтяных фракций с ангидридами органических двуосновных кислот описал Bruson Приведем здесь в качестве примера один из проведенных им опытов. 30 ч. фталевого ангидрида и 100 ч. газолина нагре-вают при 70—90° в присутствии хлористого алюминия. После окончания выделения хлористого водорода горячий ородукт обрабатывают растворо.м соды, отгоняют непрореагировавший газолин и отфильтровывают выпавший гидрат окиси ажжиния. Полученный водный раствор натриевой соли кетокислоты подкисляют слабой серной кислотой, выделяя из него таким образом свободную кислоту. Реакция, протекающая между нефтяным углеводородом и фталевым ангидридом, может быть изображена следующим уравнением [c.1142]

Органические соединения цинка и кадмия (последние получаются из магнийорганических соединений и С(1С12) легко реагируют с хлоран-гидридоэфирами дикарбоновых кислот, давая эфиры кетокислот [c.103]

Быстрое связывание поступивших в корни ионов аммония возможно при одновременном притоке углеводов из листьев. Сахара благодаря гликолизу и циклу Кребса (превращение десяти органических кислот) переходят в кетокислоты. Последние подвергаются ферментативному аминиро-ванию за счет аммиака и Дают ряд аминокислот. Самая простая из них — аланин — появляется при аминировании нировиноградной кислоты СНзСО-СООН + КНз + H5.-> HзGH(NH2) OOH -Ь Н2О. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология