Смешанные методы обнаружения

S.14.3. Смешанные методы обнаружения [c.269]

Летучие жирные кислоты в настоящее время в основном разделяют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ). При использовании бумажной или тонкослойной хроматографии, почти всегда работают в растворителе, содержащем летучее основание, например NHj, этиламин. В случае смешанного растворителя этанол-3 М NH3 (95/6) типичны следующие значения R муравьиная кислота 0,31, уксусная 0,33, пропионовая 0,44, масляная 0,54, валерьяновая 0,60, капроновая 0,68. Детекцию осуществляют рН-индикаторными методами. Метод обнаружения, основанный на получении солей тяжелых металлов и используемый в случае вьющих жирных кислот, неприменим, так как соли летучих жирных кислот слишком хорошо растворимы в воде. [c.379]

В метафосфате натрия примеси Мп, Си, Мо, Ге, V, Сг, РЬ, N1, Со и Т1 определяют прямым спектральным методом после смешения пробы с графитовым порошком в соотношении 1 1. Предел обнаружения (в %) Мп, С1 1-10 Мо 5-10 Ге, V. Сг, РЬ 1-10" N1, Со 5-10 Т1 1-10" . Относительное стандартное отклонение 0,10— 0,15 [86]. Примеси Ге, Си, N1, Со, V и Мо определяли химико-спектральным методом после их концентрирования на смешанном кол- [c.183]

ЗЬ концентрируют путем возгонки иода, смешанного с угольным порошком. При использовании навески 12 з предел обнаружения ЗЬ составляет 6-10- %. В другом методе [589] ЗЬ концентрируют путем сублимации иода в камере, заш,ищ,аюш,ей от попадания в концентрат внешних загрязнений. [c.133]

Свинец, обнаружение 255, 269 капельным методом 256. 394 Седиментация 139 Селективные реакции 21 Серебро, обнаружение 254, 269 капельным методом 393 Сероводород 130, 211, 249, 262, 270, 277, 308, 309 Силикат-ион, обнаружение 331, 352 Систематический анализ 22 Смешанные кристаллы 142 Солевой эффект 90 Соосаждение 141, 142 Специфичность реактива 180 реакции 21. 178 Сплавы 375 сл. [c.419]

Понятие о количественном элементарном анализе. Процентное содержание отдельных элементов, обнаруженных дри качественном анализе органического вещества, устанавливают с помощью методов количественного элементарного анализа. Принципы количественного определения углерода и водорода, разработанные еще во времена Либиха, основаны на взвешивании углекислого газа и воды, получающихся при сожжении в токе кислорода навески около 0,2 г вещества, смешанной с окисью меди. [c.28]

Обнаружение образования смешанных галогенидов германия (4) и олова (4) методом комбинационного рассеяния, [c.230]

Некоторые более стабильные радикалы, например РЫС ,могут быть обнаружены, просто исходя из данных по определению молекулярного веса, однако достоверные данные этим методом удается получить только в редких случаях. Иногда радикалы в отличие от соединений, из которых они образуются, обладают окраской, что позволяет обнаруживать их колориметрическим методом. Если же сами радикалы бесцветны, то об их образовании можно судить по скорости, с которой они обесцвечивают раствор стабильного радикала дифенилпикрилгидразила. Этот прием может служить примером уже упомянутого метода, основанного на использовании радикала для захвата другого радикала (см. стр. 279). Лучшим доказательством обнаружения радикала этим методом является, конечно, выделение (если это возможно) смешанного продукта взаимодействия двух радикалов. Другой химический метод обнаружения основан на спрсоб-ности радикалов инициировать полимеризацию, например олефинов (см. стр. 293). [c.284]

На малой растворимости в аммиаке смешанных ферроцианидов меди и аммония основан метод обнаружения Gu + [1141] анализируемая смесь на стекле обрабатывается несколькими кристаллами (NH4)2S04, добавляется капля NH4OH и какой-либо ферроцианид ш,елочного металла. Появление оранжевых кристаллов-октаэдров свидетельствует о присутствии в пробе ионов Си +. Чувствительность открытия Си + 0,01 мкг. [c.272]

Как указано выше, в этих осадках не было обнаружено кристаллогидратов и безводного сульфата кальция. Правда, чувствительность рентгенографического фазового анализа невелика, и наличие в осадке 8% кристаллогидратов или безводного Са504 могли не обнаружить. Более чувствительным методом обнаружения этих кристаллов в осадке является изучение его растворимости по СаЗО . Если сульфат кальция находится в осадке в виде смешанных кристаллов, то его растворимость по СаЗО будет меньше растворимости чистой соли Са304, поскольку активность сульфата кальция в смешанных кристаллах ниже, чем в чистой соли. [c.56]

В настоящее время метод измерения оптического вращения широко используется при изучении переходов спираль — клубок в полинуклеотидах и нуклеиновых кислотах, вызванных изменением температуры [107, ПО] или состава смешанного растворителя [112—114]. Рис. 62а и 626 иллюстрируют изменения удельного оптического вращения [и1в ДНК тимуса теленка и сополимера адениловой и уридиловой кислот [поли-(А + У) 1 при изменении температуры. На этих рисунках для сравнения приведены гиперхромные эффекты при денатурации измерение этих эффектов является одним из наиболее чувствительных методов обнаружения конформационного перехода. Характер кривой зависимости а]ц от температуры для ДНК имеет две особенности, отличающие эту кривую от кривой, полученной для синтетических полинуклеотидов. Наличие на кривой впадины (соответствующей увеличению декстровращения) в области температур 30—80° свидетельствует о тонких изменениях конформации молекулы ДНК- Другой вопрос заключается в величине декстровращения ДНК, которая намного меньше, чем соответствующая величина для двутяжной спирали поли-(А Ь У). Причина этого до сих пор не выяснена. [c.119]

В этой книге мы не будем рассматривать ни большинство смешанных соединений указанных выше типов, ни аналитическую химию следовых количеств полимерных соединений, поскольку для этих целей применяются в высшей мере специфические методы разделения и обнаружения. К таким соединениям помимо промышленных синтетических полимеров относятся биополимеры, например ДНК, РНК, белки и т. д. Последние играют важнейшую роль в биохимии, но для их определения на уровне следовых количеств применяются специфические биохимические методы, и поэтому они также не рассматриваются в настоящей монографии. Аналогично только вкратце будут упомянуты предшественники биополимеров — аминокислоты, нук-леозиды и т. п. [c.15]

Обнаружение в виде тетрароданомеркуриата кобальта. Изучению реакции его образования посвящен ряд работ [59, 162, 190, 191, 193, 445, 597—599, 689, 923, 1279, 1371, 1483]. Обнаружение кобальта по образованию малорастворимой соли o[Hg(S N)4] синего цвета выполняют в пробирке капельным методом или микрокристаллоскопически последний вариант обеспечивает наибольшую чувствительность. Чувствительность обнаружения сильно повышается в присутствии солей цинка. По Коренману [162], осадки Zп[Hg(S N)4] и oiHg(S N)4] изоморфны и образуют кристаллы смешанных соединений. По Кульбергу [190], сначала весь кобальт образует двойную соль Zn[Hg(S N)4] o[Hg S N)4], которая адсорбируется затем на поверхности осадка ZпiHg(S N)4], окрашивая его в синий цвет. [c.49]

Для характеристики эффективности описываемого метода при обнаружении смешанных ассоциированных комплексов на рис. 1 приведены кривые поглощения растворов ацетонитрнла в метаноле для полосы С = N м соответствующая кривая отступлений этого раствора от идеального. [c.253]

После количественного выделения [119] кислот из калифорнийской нефти число их возросло за счет терпеновых полицикличе ских насыщенных и полициклических ароматических [120, 121], а также гетероциклических карбоновых кислот, обнаруженных непосредственно в нефти. Применив новейшие методы исследования (хроматографическое разделение, переводы кислот в углеводороды и исследование индивидуального состава сочетанием ГЖХ метода с масс-спектрометрией, а также ЯМР), Зайферт с соавторами идентифицировал свыше 40 классов новых органических кислот (moho- и полициклические нафтеновые смешанные нафтеноароматические и ароматические, имеющие до пяти циклов в молекуле, гетероциклические, содержащие по одному атому iN, S или О, а также по два атома N и по два атома О в молекуле (не считая кислорода карбоксильных групп). [c.98]

При исследовании спектров поглощения раствора AgПDz в четыреххлористом углероде (см. рис. 17) обнаружен максимум поглощения при 462 лщ, который используют при фотометрировании одноцветного экстракта (раздел б, 3). При тех длинах волн, при которых наблюдается максимум поглощения дитизона в растворе четыреххлористого углерода, дитизонат серебра АдГГОг (в том же растворителе) почти вовсе не поглощает, что с выгодой используется ири определении избытка дитизона в методе смешанной окраски (раздел б, 5). [c.149]

Наиболее чувствительным способом обнаружения 62 в количествах примерно до 10-8% (5-10-4 мм р/ге. ст.) является гашение фосфоресценции трипафлавинабсорбатов [102]. Однако определению мешают Н2О ( ) и NHg. Другой способ основан на образовании белого тумана или фосфоресценции, которые появляются при пропускании исследуемого газа над белым фосфором [103]. Метод позволяет обнаружить до 10 5% О2 в этом случае мешают СО, С2Н4, 2 2 и другие органические вещества. Кислород в количестве менее 10-з% можно обнаружить по красной окраске щелочного раствора FeS04, смешанного с пирокатехином [104]. Бесцветный щелочной раствор пирогаллола в присутствии [c.337]

Жидкостной бро.мид-селективный электрод, наготовленный на основе нитробензольного раствора кристалличесиаго фиолетового (5- Ю М) имеет прямолинейный участок градуировочного графика при относительно больших концентрациях от 10 до 10 моль/л. Описанный ранее электрод с мембраной из раствора бромида ртути в трибутил-фосфате имеет значительно меньшнй предел обнаружения (рВг=4,5), но в области больших концентраций (рВт=4—2,5) наблюдаются отклонения от линейности и Появление катионной функции [1]. Лучшими характеристиками обладает электрод со смесью кристаллического фиолетового (5-10- М) и бромида ртути (нас.) в нитробензоле в качестве мембраны. Линейность градуировочнаго графика сохраняется в пределах рВт от 2 до 5,5, предел обнаружения рВг р =5,7, крутизна электродной функции 45 м В/рС, коэффициент селективности к хлоридам, определенный методам смешанных растворов, равен 0,01. Присутствующие в растворе ионы калия, кальц(ия, бария, М агния, меди, железа, хро.ма не оказывают влияния на электродный потенциал. [c.28]

Контролируемый лазер в сочетании со вспомогательной искрой подходит также для анализа брикетов из однородного порошка [11]. Предел обнаружения и воспроизводимость такого метода анализа таблеток из различных порошковых проб (с размером частиц 5 мкм), смешанных с добавкой оксида алюминия, оказались такими же, как и в методе с дуговым. возбуждением. Было найдено, что пределы обнаружения определяемых элементов (В, Ве, Са, Сг, Ре, Мо, N1, РЬ, 5п, 5г) заключены в интервале (10—50) 10- %. Неконтролируемый лазер со вспомогательной искрой в сочетании с прессованием брикетов (диаметром 15 мм) на основе подходящей матрицы (СиО или В120з) пригоден для полуколичественного анализа оксидов [12]. С использованием этих матриц были получены идентичные результаты при определении 20 элементов и не наблюдался матричный эффект. Использование металлов вместо оксидов привело к изменению пределов обнаружения ряда элементов. Воспользовавшись данными таблиц [12] и последовательностью появления линий в спектрах, можно оценить область определяемых концентраций элементов от 5—10 до 10 —5 10 %. Предел обнаружения зависит от элемента. [c.150]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]

Трехъядерный кластер (рис. 25.10,а) был впервые обнаружен в смешанном окисле 2п-2М0зО8, а затем в МЬзС1д. Пp помощи простого метода МО ЛКАО для этого случая были найдены [81 типы и относительные энергии связывающих молекулярных орбиталей А ] . Уровень является невырожденным, а Е — дважды вырожденным. В случае МодОв шесть электроиов образуют замкну- [c.44]

В области современной аналитической химии представленные на съезде доклады еще раз подтвердили преимущественное развитие автоматизированных, многоэлементных физических и физико-химических методов анализа в их различных смешанных вариантах (Ю. А. Золотов). Новые возможнЬсти использования атомно-абсорбционного метода для анализа особо чистых веществ (предел обнаружения ряда примесей снижается до 10 —10 °%) открываются с разрабёткой нового способа испарения порошкообразных матерйалов (Б. В. Львов). [c.190]

Реакция Гаттермана широко применяется как препаративный метод введения альдегидной группы в различные углеводороды, фенолы, простые эфиры фенолов, во многие соединения со смешанными функциями, а также в некоторые гетероциклические соединения. С помощью этой реакции было получено несколько альдегидов, которые другими методами получаются трудно (например, l,4-oк инaфтaльдeгид и пирролальдегиды ). В некоторых случаях реакция Гаттермана может быть использована для аналитических целей, например для обнаружения фурана, сильвана и этилфурана в смесях. Эти соединения превращают с помощью реакции Гаттермана в соответствующие альдегиды, последние характеризуются их семикарбазонами . Пользуясь реакцией Гаттермана, можно выделять из смесей фураи н его производные р. чистом виде . [c.316]

Эффективность этого нового метода изучения лабильных смешанных комплексов была продемонстрирована Даванко-вым и Рогожиным [98, 99] на примере обнаружения стерео-селективных эффектов в комплексах меди с а-аминокислота-ми. Ранее считалось, что стабильность комплексов меди с бидентатными аминокислотами не зависит от того, являются ли они рацемическими или оптически активными. Лигандной хроматографией рацемических аминокислот на сорбентах с оптически активными аминокислотными стационарными лигандами показано наличие стереоселективных эффектов в большом числе комплексов переходных металлов с бидентатными [63, 98, 99] и тридентатными [87, 90] аминокислотами. Так, сорбент, полученный взаимодействием хлорметилированного сшитого полимера стирола с -пролином или -оксипро-лпном, в присутствии ионов Сц2+ прочнее связывал Д-ами о-кислоты, чем их -антиподы [63]. Вывод о большей стабильности смешанных комплексов лигандов типа К-бензил -про- [c.33]

Колонка 1.3X20 см ионит — дауэкс 2-Х8 (200—400 меш) в ацетатной форме, промытый метанолом градиеятное элюирование 0,2%-ной уксусной кислотой, смешанной с 200 мл метанола, со скоростью 2—3 мл/мин, этот элюент вымывает все компоненты, кроме 2,4,6-трихлорфенола, который элюируют 5%-ной уксусной кислотой проба —6 мл метанольного раствора смеси 70 мг 2,4-дихлорфенола и по 2 мг 4-хлор-, 2,6-дихлор- и 2,4,6-Три-хлррфенолов обнаружение — методом фотометрии (280 нм). [c.298]

Самое широкое применение при низкотемпературных исследованиях получила спектрофотометрия в видимой и УФ-областях. При изучении поведения системы этим методом на систему не оказывается практически никакого возмущающего воздействия. Метод отличается большой универсальностью. Низкие температуры, в свою очередь, дают очень много для изучения спектральных свойств молекул и особенно различных высокореакционноспособ-ных частиц, таких, как ионы, стабилизированные электроны, ион-радикалы и радикалы. Понижение температуры приводит к сужению линий в оптических спектрах и появлению в них тонкой структуры, что повышает чувствительность при обнаружении тех или иных частиц и облегчает их идентификацию. Рассмотрение оптических свойств молекул в матрицах, смешанных кристаллах и замороженных растворах можно найти в монографии Мейера )[143], там же содержится обширный список литературы, около двух тысяч ссылок не только зарубежных, но и советских авторов. [c.42]

В качестве модельных веществ использованы метилольные, метоксиметильные и метиленовые производные мочевины и тиомочевины, а также меламина. Автор установил, что при применении бумаги, обработанной 0,2 М раствором ацетата аммония или фосфатным буферным раствором, для разделения гомологических полиметилентиомочевин наиболее пригодна смесь растворителей метилэтилкетон и метилбутилкетон (5 1). Для разделения метилольных производных применяли смесь воды с метанолом (7 1). Автор приводит метод специфического обнаружения функциональных групп, содержащих связанный формальдегид. Наиболее пригодным для разделения метилольных производных оказался фе-нилгидразиновый реактив (1,8%-ный раствор фенилгидразина в изопропиловом спирте, смешанный с 25%-ным раствором феррицианида калия и с 2 М раствором едкого натра). Пятна метилольных производных, полученные при обработке указанным реактивом, имеют ярко-красную окраску, тогда как пятна веществ, содержащих метоксильные группы, остаются белыми на розовом фоне. [c.167]

Обнаружение и идентификация смешанных комплексов подтверждается изучением многих свойств этих соединений. Чаще всего исследуют их абсорбционную способность, экстракционное поведение,электрофоретические и электрохимические свойства. Кох и Акерман [7] предложили расчетный метод доказательства существования смешанного комплекса, исходя из спектрофотометрических данных. Метод применим только в отсутствие каких-либо побочных реакций (гидролиза, ступенчатого комплексообразования). [c.5]

Приведенные выше заключения основываются на допущении, что в растворе ионофор сохраняет конформацию, подобную наблюдаемой в кристаллическом состоянии. Это допущение можно проверить ЯМР-исследованием, с помощью которого обнаружены различные конформации комплексов К+, Ма+ и Сз+ и свободного ионофора [32, 33]. При описании валиномицина будет дан другой пример применения метода ЯМР для изучения ионофоров. Ионная селективность макролидных актинов (смешанные образцы из нонактина и монактина), впервые обнаруженная по зависимости стимуляции дыхания в митохондриях от природы иона, изменяется в ряду К+>КЬ+>Сз+>Ыа+>Ь + [9]. Такой же ряд селективности был получен на основании АТФ-азной индукции, которая также зависит от связанного с транспортом рассеяния энергии митохондриями [34, 35]. У более высоких членов гомологического ряда ионофоров способность индуцировать К+-зависимую АТФ-азу увеличивается, но отношение селективностей K+ Na+ уменьшается. У более низких гомо- [c.251]

Исследование смешанных оксогалогенокомплексов Мо (V) и Сг (V) показало эффективность применения ЭПР для обнаружения различных комплексов одного и того же парамагнитного центрального атома, сосу-ш ествующих в растворе. Эти комплексы имеют разные значения параметров спин-гамильтониана и соответственно характеризуются собственными спектрами ЭПР. Спектры ЭПР таких комплексов в растворах являются суперпозицией спектров отдельных комплексов, существующих в данных растворах. Изучая зависимость спектров ЭПР от отношения концентраций лигандов, можно определить состав комплексов, их долю и найти константы равновесия реакций замещения. В этом заключается принципиальное отличие спектроскопического метода от физико-химического, так как в последнем необходимо по одной из функций, характеризующих ступенчатое комплексообразование, определить число комплексов, состав и константы, а затем по этим данным найти распределение комплексов в зависимости от отношения концентраций лигандов. [c.333]

Под руководством М. С. Стахановой развивалось и другое направление в изучении растворов, начатое по идее А. Ф. Капустинского. Изучались теплоемкости и п,(ютности простейших смешанных растворов электролитов 1,1-валентного типа, по изопиестическим характеристикам тех же систем найдены активности воды, коэффициенты активности, изменения избыточной энергии смешения и осмотические коэффициенты. Обнаруженные отклонения теплоемкости, плотности и активности воды объяснены на основе представлений о разрушающем и стабилизующем влиянии ионов на структуру растворителя. Проведен ряд интересных сопоставлений наблюдаемых отклонений от аддитивности с природой ионов. В частности, в ряде случаев подтверждена существенная роль перехода границы полной сольватации, понятие о которой введено К. П. Мищенко и А. М. Сухотиным в 1951 г. [23]. Дальнейшие исследования посвящены измерению теплот смешения ранее изученных систем. В последнее время успешно применяются методы сравнительного расчета, разработанные М. X. Караиетьянцем. [c.196]