Потенциал связывающий

В (довременных теориях диффузии [76], принимается предпосылка, что если внести возмущение в равновесный состав бинарной смеси, то последующий диффузионный поток требует, чтобы достигалось новое состояние равновесия пропорциональное градиенту химического потенциала. Когда химический потенциал связывается, с активностью ад согласно уравнению [c.471]

Протолитические процессы и комплексообразование приводят к тому, что окислительный потенциал становится функцией pH и состава среды. Кроме того, незнание активностей окисленной и восстановленной форм вызывает необходимость связывать величину окислительного потенциала в растворе с концентрациями окисленной и восстановленной форм. Наконец, в растворах из-за комплексообразования и протолитических процессов нередко неизвестна не только концентрация, но и формульный состав веществ, определяющих величину окислительного потенциала в данных условиях. Поэтому обычно величину окислительного потенциала связывают с брутто-концентрацией исходных веществ. Значение нор- [c.17]

Емкость конденсатора связывает его заряд с разностью потенциалов между обкладками. Мы рассматриваем двойной электрический слой на поверхности электрода как конденсатор и относим емкость двойного слоя и его заряд к 1 поверхности электрода Тогда связь между С — удельной емкостью двойного слоя, в — плотностью его заряда и <р — скачком потенциала получает такой вид [c.538]

Это уравнение неудобно, так как оно не связывает химический потенциал с составом жидкой фазы. Используя аналогию с идеальным раствором, для которого 1п Л + г/(Г), [c.86]

Эффективность депрессорных присадок при кристаллизации твердых углеводородов связывают с их полярностью, снижением сольватации молекул парафина молекулами масла, нарушением агрегативной устойчивости дисперсии парафина и повышением при этом компактности кристаллических агрегатов, образованием ассоциированных комплексов молекул присадки и твердых углеводородов, что приводит к увеличению скорости фильтрования в процессе депарафинизации масляного сырья. Изучение влияния депрессорных присадок на поведение суспензий твердых углеводородов в сопоставлении с электрокинетическими исследованиями позволяет сделать вывод о возможной электростатической природе их действия. В работе [104], проведенной в этом направлении, в качестве критерия эффективности маслорастворимых присадок, используемых для интенсификации процесса депарафинизации, предложено значение энергетического барьера, создаваемого присадками на поверхности частиц дисперсной фазы в их суспензиях. Энергетический барьер учитывает кроме электрокинетического потенциала частиц дисперсной фазы и их размеры. В работе показана возможность применения маслорастворимых присадок для создания электрического заряда у частиц твердых углеводородов, обеспечивающего образование устойчивых коллоидных систем. Электрокинетические исследования реальных систем твердых углеводородов показали, что присадки, обладающие только депрессор-ным действием, эффективны в дистиллятном сырье. Для остаточного сырья следует использовать металлсодержащие многофункциональные присадки. Однако многокомпонентность масляных рафинатов, сложность состава твердых углеводородов и присутствие двух ПАВ при осуществлении процесса депарафинизации нефтяного сырья в присутствии присадок сильно усложняют изучение механизма кристаллизации твердых углеводородов, что, в свою очередь, затрудняет направленный поиск наиболее эффективных присадок для интенсификации этого процесса. [c.171]

Активность растворители в материале сополимера. Поскольку растворы сополимеров резко отличаются от идеальных [5, 6], то возникает необходимость экспериментального определения функции активности а, которая связывает химический потенциал, рассчитываемый по предлагаемой модели, с концентрацией растворителя в материале сополимера по соотношению (4.5). Согласно этому соотношению экспериментальное определение функции активности сводится к измерению парциального давления растворителя над ограниченно набухшим сополимером. Экспериментальные [c.315]

Эти уравнения связывают константу равновесия непосредственно с изменением соответствующего изотермического потенциала. Выведенные соотношения применимы для любой температуры. В качестве стандартной принимают обычно темпер-атуру 25,0° С, [c.282]

Со значением свободной энергии, отнесенной к отдельному компоненту сложной материальной системы, связывают понятие химического потенциала (в большинстве случаев он определяется для 1 моля вещества). Химический потенциал зависит от свойств вещества н концентрации данного компонента в системе. Каждый процесс, ведущий к изменению состава (например, диффузия, химическая реакция), протекает п направлении уменьшения химического потенциала всех компонентов системы. Следовательно, если химический потенциал некоторых компонентов материальной системы в различных точках имеет различную величину, то этот компонент при отсутствии каких-либо препятствий перейдет от точки с большим химическим потенциалом к точкам с меньшим химическим потенциалом. В результате система приближается к равновесию и достигает его, когда химические потенциалы всех компонентов по всему объему станут одинаковыми. [c.9]

Сравнение спектров поглощения симметричных и несимметричных молекул показывает, что полосы поглощения последних по сравнению с первыми сдвинуты в коротковолновую часть спектра. Большой периодический потенциал сильнее связывает я-электроны в несимметричных молекулах, чем значительно меньший потенциал в симметричных молекулах. [c.95]

Как известно, потенциал водородного электрода при концентрации водородных ионов 1 н. (точнее при активности водородных ионов, равной 1) принят равным нулю. Если окисленная форма связывает электроны сильнее, чем их связывают ионы Н , то в гальваническом элементе поток электронов будет идти через потенциометр от водородного электрода к испытуемому. Направление электрического тока принимают обратным движению электронов таким образом, испытуемый электрод будет в даяном [c.349]

Из этого уравнения видно, что восстановление перманганата связано не только с присоединением 5 электронов. Одновременно идет процесс разрушения сложного иона МпОГ причем ионы кислорода связываются с ионами водорода, образуя молекулы воды. В общей энергетической характеристике реакции эта сторона процесса имеет очень большое значение. Окислительный потенциал в таких случаях зависит не только от концентраций окисленной (МпОГ) и восстановленной (Мп ) форм, но также от концентрации ионов водорода [c.356]

Ионы связываются в поверхностном слое мицеллы за счет электростатического взаимодействия с заряженными группами ПАВ. Коэффициент распределения зависит от электростатического потенциала мицеллы и равен примерно 10—100 для ионов с единичным зарядом, противоположным по знаку заряду мицеллы [98]. Естественно, ионы, одноименно заряженные с мицеллой, ею отталкиваются. [c.116]

Таким образом, характер и направление процесса в окислитель-но-восстановительной реакции зависит от того, насколько легко восстановитель отдает свои электроны и насколько прочно эти /электроны связывает окислитель. Иными словами, окислительные свойства той или иной ОВ-системы определяются прочностью связи электронов с окисленной и восстановленной формами ее компонентов. Это позволяет выражать окислительно-восстановительные свойства любых систем при помощи так называемого ОВ-потенциала, возникающего на поверхности платиновой пластинки при погружении ее в эти системы. Величина потенциала, обозначаемого еЛ, зависит от того, насколько легко система отдает свои электроны. Можно считать, что потенциал окислительно-восстановительного электрода [c.255]

Непосредственно после создания первого источника электрической энергии вопрос о скорости электродных процессов в явном виде не был поставлен. Он возник позже, когда электрический ток начали широко использовать для осуществления различных электрохимических превращений и выяснили, что разность потенциалов, которую необходимо приложить к электродам для осуществления того или иного процесса, не соответствует предсказываемой термодинамикой. Первоначально отклонение потенциала от равновесного значения при пропускании тока, получившее название перенапряжения (1899), связывали с изменением концентрации веществ у электрода, что в соответствии с [c.9]

Уравнение (УП1.2) называется первым основным уравнением диффузионной кинетики. Оно связывает скорость электродного процесса с распределением концентрации вблизи поверхности электрода. Второе основное уравнение диффузионной кинетики — уравнение Нернста, которое справедливо при протекании электрического тока, так как само электродное равновесие при этом не нарушается. Неравновесным в условиях лимитирующей стадии переноса оказывается некоторый слой раствора (или слой амальгамы) вблизи поверхности электрода, в котором концентрация реагирующих веществ изменяется от значения С в объеме до f — у поверхности (так называемый диффузионный слой, который следует отличать от диффузной части двойного слоя). Чтобы определить потенциал электрода при протекании тока, в уравнение Нернста подставляют концентрацию реагирующего вещества у поверхности электрода. Таким образом, если процесс идет на электроде первого рода, то [c.173]

Хо р отдает предпочтение, правда с оговорками, реакции, в которой участвует PtO, Он отмечает, что в зависимости от состояния металла смешанный потенциал в основном определяется реакцией либо с °=1,229б, либо реакцией с ° = О,88 0, Невос-производимость значений потенциала связывается им с присутствием следов перекиси водорода и загрязнений. Равновесный потенциал, соответствующий =1,229 в, достигается на платиновом электроде, предварительно обработанном концентрированной азотной кислотой по-видимому, это происходит благодаря тому, что на покрытой окисью поверхности металла не протекают процессы, приводящие к появлению смешанного потенциала, и окисная пленка имеет электронную проводимость. Недавно Хоар [203] разработал количественный метод подхода к проблеме смешанных потенциалов, подтвердивший его прежние выводы. Понятие о смешанных потенциалах было привлечено также Брайтером и Вайнингером [62], чтобы объяснить растворение окисного слоя на платине в присутствии хлорид-ионов (см. также работы [43а] и [65]). [c.285]

Сравнив их, легко заметить, что одна и та же плотность тока вызывает гораздо более сильную катодную поляризацию, нежели анодную. В самом деле, когда плотность катодного тока /к приближается к предельной плотности диффузионного тока д, потенциал катода сдвигается сильно в отрицательную сторону, стремясь в пределе к минус бесконечности при к=г д- Потенциал же анода при = изменяется всегда на величину, равную RTInF) n2. Отсюда следует, что сама по себе концентрационная поляризация (о косвенном ее влиянии см. ниже) не может привести к существенным изменениям потенциала электрода и, стало быть, не может обусловить аномальное поведение электрода. Поэтому резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. [c.11]

Как всегда, эти изменения потенциала связываются с изменениями силы двойных слоёв на поверхностях раздела. В случае обратимых электродов сила двойного слоя, соответствующая равновесному значению разности потенциалов, очевидно, мало изменяется под дей-ствлем тока в случае же неебратимых электродов она изменяется весьма легко. Непосредственный результат прохождения тока заключается в подведении или отводе ионов от электролитическоа части двойного слоя. Для восстановления равновесного потенциала эти ионы должны разряжаться или пополняться из металла — а зависимости от направления тока. Таким образом, обратимым можно назвать такой электрод, который обладает способностью быстро сглаживать изменения в концентрации ионов в электролитической половине двойного слоя путём их разряда у поверхности электрода или пополнения их из самого электрода на необратимом электроде естественная скорость пополнения или отвода ионов за счёт прохождения электричества сквозь фазовую границу между электродом и электролитом слишком мала, чтобы нейтрализовать эффект токов сколько-нибудь значительной силы. Поэтому поляризуемость электрода в сильной степени или полностью зависит от скорости, с которой ионы или электроны способны проходить фазовую границу. [c.417]

Для косвенного механизма возможны различные варианты. Один из них показан на рис. 4.8. ADP и неорганический фосфат присоединяются к активному центру фермента без притока свободной энергии. Ионы Н , перемещаясь по протонному каналу по градиенту своего электрохимического потенциала, связываются в определенных участках Fj, вызывая конформационные изменения фермента (П. Бойер), в результате чего из ADP и Pi синтезируется АТР. Выход протонов в матрикс сопровождается возвратом АТР-синтетазного комплекса в исходное конформационное состояние и освобождением АТР. [c.160]

Уменьшение концентрации окисленной формы при постоянной К(зицентрации восстановленной снижает потенциал исследуемой системы, и наоборот, всякое уменьшение концентрации восстановленной формы нри постоянной концентрации окисленной увеличивает окислительно-восстановительный иотенциал. Так, например, введение в раствор, содержащий ферри-и ферроионы, ацетата натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал, так как иоиы трехва-леитного железа связываются в комплекс. Введение в эту же систему оксалата аммония, образующего комплекс с железом (И), увеличивает потенциал изучаемой системы. [c.306]

Ge -O является энергичным восстановителем в щелочной среде, так как основной процесс сопровождается образованием HgO, т. е. убылью изобарного потенциала. Наоборот, РЬ Оа проявляет бОо1ьшую окислительную активность в кислой среде, так как кислород связывается ионами Н опять-таки в воду (Д0" 298)ц о(ж) = — 56,72 ккал/моль. [c.95]

Удлинение тела dl под действием внешней силы f связывается с измененнем изохорно-изотермического потенциала dF равенством [c.575]

Электрохимическая коррозия представляет собой взаимодействие металла с раствором электролита, при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента протекают не в одном акте, а их скорости зависят от величин >1 электродного потенциала металла. При контакте металла с электролитом на границе раздела фаз протекает ряд сложны процессов. Электрохимическая коррозия — результат двух неаависимых, но связанных между собой электрическим балансом, электрохимических процессов анодного с переходом катионои металла в раствор и катодного, при котором освобождающиеся электроны связываются окислителем (рис. 23.1). Электрохимическую коррозию можно замедлить, вызывая [c.279]

Так, П. И. Лукирский и А. В. Ечистова [95] определили электрический момент молекулы стеариновой кислоты, который оказался равным 0,5 10- СОЗЕ. В. К. Пласкеевым методом измерения скачка межфазного потенциала была исследована миграция молекул граничных слоев жирной кислоты по поверхности полированной пластины. При этом в некоторых случаях отмечали периодические изменения потенциала, которые можно связывать с послойной ориентацией молекул граничного слоя [50]. [c.68]

Несферические потенциалы обычно связываются с двухатомными или многоатомными молекулами, для которых можно ожидать квантовую поправку на нулевые колебания, ангармоничность колебаний и центробежное растяжение. Фиксированные нулевые колебания оказываются постоянной поправкой и поэтому входят в эффективный потенциал. Это можно заметить по разности эффективных потенциалов для изотопоё, например Нг и В2. Этот эффект впервые был рассмотрен Беллом [67] и позже де Буром [68]. Де Бур, рассчитав влияние нулевой энергии на поля отталкивания На и 02, обнаружил только небольшое влияние на вторые вириальные коэффициенты. Он показал также, что центробежное растяжение влияет на Н2 и Оа аналогичным образом и не проявляется как различие между Нг и О2. С другой стороны, эта поправка проявляется как различие между орто- и пара-модификациями Нг и О2, так как они занимают [c.62]

В литературе по эмиссии электронов можно найти много примеров, когда этот эффект, несомненно, имеет место [46]. Если в результате хемосорбции кислорода работа выхода у вольфрама сильно возрастет, то на его поверхности будут хемосорбироваться в виде ионов не только атомы щелочных и щелочноземельных металлов, но и атомы металлов, обладающих значительно более высокими энергиями ионизации. Подобные явления имеют место также при воздействии кислорода на поверхности железа, меди и никеля, когда ионы этих металлов при своем движении по поверхности приближаются к хемосорбированным ионам кислорода или располагаются поверх них (раздел УИ, 6), вызывая проникновение хемосорбированного кислорода внутрь поверхностных слоев металла при этом происходит обращение поверхностного потенциала. Цезий, адсорбированный поверх кислорода, хемосорбированного на вольфраме, значительно прочнее связывается с. металлом, чем цезий, хсмосорбированный на чистой поверхности вольфрама. В результате oднoвpeмeнf oй хемосорбции обоих веществ работа выхода падает до такой [c.165]

Химический потенциал пб"Ьпределению удельная величина. Это наглядно видно из применяемой для него единицы измерения (Дж/моль), поэтому его следует рассматривать как инте] сивное свойство. Таким образом, химический потенциал нельзя связывать с количеством вещества, имеющегося в системе или в отдельных ее частях. [c.92]

Жесткие кислоты. Электронная оболочка жестких кислот характеризуется высокой стабильностью относительно внешних электрических полей. Наиболее жесткой кислотой является протон, который из-за отсутствия электронной оболочки и чрезвычайно малого радиуса прочно связывается с активным центром молекулы основания. Недеформируемой электронной оболочкой обладают также катионы с электронной конфигурацией инертного газа, такие как Са +, АР+, Т1 +, в которых электрические и магнитные моменты всех электронов полностью скомпенсированы. Эти катионы образованы в основном элементами главных подгрупп периодической системы. К последним близки по свойствам некоторые катионы переходных металлов с не полностью занятой d-oбoлoчкoй, например Мп + и Ре +. Способность к присоединению оснований возрастает по мере увеличения ионного потенциала. Кроме того, к жестким [c.396]

Свободный Н -ион имеет неожиданно большой радиус 0,208 нм. В кристаллической решетке соединений радиус Н -иО на значительно меньше ( 0,153 нм). Энергии решеток гидридов сравнимы -с энергией решеток фторидов (рис. В.18) и хлоридов. Гидрид-ион—сильный восстановитель. Стандартный потенциал пары Нз/Н составляет =—2,24 В. По отношению к воде и многим органическим соединениям гидрид-ион проявляет восстановительные свойства. Протекающую при этом реакцию сннпропорционирования Н +Н+— -Из в то же время можно рассматривать как кислотно-основное взаимодействие. При взаимодействии с водой гидрид связывает ионы Н+ и образуется щелочной раствор Н +Н20— -Нг+ОН . [c.465]

В соответствии с другими гипотезами при добавлении соли марганца(П) уменьшаются окислительно-восстановительные потенциалы системы Мп(П)/ /Mn(VII), а также промежуточных систем Мп(П)/Мп(1У) и Мп(П)/Мп(П1), которые особенно эффективно окисляют хлорид ( о=1,51 В). Фосфорная кислота связывает Fe( И) в бесцветный комплекс, и окислительно-восстановительный потенциал аистемы Ре(П)/Ре(П1) при этом снижается тем самым появляется возможность устранить желтую окраску солянокислого раствора Ре(П1) и четко определить конечную точку титрования. Кроме того, фосфорная кислота образует фосфатомаяганат(П1), тем самым снижается окислительно-восстановительный потенциал системы Мп(П)/Мп(П1). [c.173]

Так, бор и алюминий - элементы группы 1I1A периодической системы — входят в разные аналитические гругты бор образует частицы анионного типа НВОз, ВО2, B.iO , а ион А1 входит в П1 аналитическую группу. Ионный потенциал бора (В , г = = 0,020 нм) более чем в два раза превышает ионный потенциал алюминия (А1 +, г=0,057 нм). Сопоставляя силы электростатического взаимодействия в частицах В(ОН)з и А1(0Н)з, находим, что центральный ион В + прочнее связывает ионы ОН (уменьшение основных свойств) и вместе с тем сильнее отталкивает [c.231]

В реакцию димеризации, за редким исключением, не вступают -ненасыщенные и а-, -замещенные карбоновые кислоты (типичные представители так называемых аномальных карбоксилатов). Это обычно связывают с их быстрым окислением до кар- бокатионов R+ или R Os ввиду относительно низкого ионизационного потенциала. Карбокатион преимущественно вступает в реакцию нуклеофильного замещения [c.293]

Опыт показывает, что скорость электродных процессов с участием органических соединений можно изменить на катализаторе одной и той же химической природы за счет изменения структуры электрода-катализатора. Влияние структурных факторов наиболее ярко проявляется при сравнении кинетических параметров процесса на различных гранях монокристалла. Значительные различия в форме волн и величин токов (до одного порядка) электроокисления НСООН и СН3ОН в ходе линейных разверток потенциала установлены для граней (100), (110) и (111) монокристалла платины. Изменение активности связывают с разной адсорбцией на разных гранях частиц типа НСО, ингибирующих реакцию электроокисления по основному маршруту. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология