Энтальпия испарения смешения

Исключения из этого правила имеют место лишь при значительном отличии полярности вещества от полярности неподвижной фазы и при сильных отклонениях от закона Рауля. В таких случаях температурная зависимость разности энтальпий смешения может накладываться на температурную зависимость разности энтальпий испарения таким образом, что выше определенной температуры относительное удерживание вновь увеличивается с увеличением температуры (ср. 1,3-диметилциклопентан — гептан на рис. 16). Однако, как правило, самая низкая температура колонки является наиболее благоприятной в отношении разделительного действия. [c.58]

Определение точных значений коэффициента активности требуется для всех исследований термодинамики растворов. Из можно вывести избыточную свободную энергию Гиббса AGЕ = RT п, а из изменения с температурой можно получить избыточную энтальпию и энтропию. Определение энтальпии смешения, избыточной энтальпии и энтальпии испарения из газохроматографических данных с одновременной поправкой на неидеальные свойства подвижной фазы было основательно обсуждено в работе [26], в которой много внимания уделено проблемам воспроизводимости и правильности. [c.89]

Отсюда следует, что с увеличением абсолютной температуры колонки разделительное действие снижается по экспоненциальному закону. Исключениями являются вещества, полярность которых сильно отличается от полярности неподвижной жидкости, в связи с чем наблюдаются значительные отклонения от закона Рауля. В таких случаях температурная зависимость разности энтальпий смешения может в такой степени преобладать над разностью энтальпий испарения, что выше некоторой определен- [c.99]

Температура системы титруемое вещество — титрант определяется суммой различных тепловых эффектов. Наряду с энтальпией реакции должны учитываться также энтальпии разбавления, смешения, испарения, конденсации и комплексообразования. Наряду с этим определенное влияние оказывают теплообмен с окружающей средой и тепло, возникающее при перемешивании. [c.86]

На основании данных рис. 3.50 можно сделать вывод, что синергизм проявляется в большей степени при неравном содержании компонентов. Так, при перегонке смеси парафинистой и ароматической нефтей в соотношении 30 70 выход светлых фракций (до 350 ° С) на 3—5 % (мае.) выше среднеарифметического, рассчитанного по правилу аддитивности. Это объясняется экстремальным снижением энергии активации молекул или энергией межмолекулярного взаимодействия в граничном слое, что, в свою очередь, приводит к снижению энергии фазового перехода (энтальпии испарения) и температуры начала кипения смеси в оптимальном соотношении (по сравнению с исходными компонентами). Напротив, при перегонке смеси данных нефтей, приготовленных в соотношении 50 50, наблюдается уменьшение выхода светлых фракций ниже расчетного (обратный эффект — антагонизм). Аналогичные эффекты проявляются и при смешении нефтей с газовым конденсатом. Эффект синергизма (или антагонизма) может проявляться и при других соотношениях компонентов. [c.177]

Процессы испарения и смешения топлив связаны с подводом или отводом тепла, поэтому важны такие характеристики, как энтальпия, удельная теплоемкость, коэффициент теплопроводности жидкого топлива и его паров, а также теплота парообразования. [c.103]

Уравнения рабочих линий при подаче питания в виде холодной жидко-сти (при 25 °С). Энтальпия исходной смеси при температуре кипения определена в Примере 9 (1 = 3210 кДж/кмоль). При 25 С (стандартное состояние) она равна теплоте смешения ацетона и воды (—540 кДж/кмоль). Теплоты испарения ацетона и воды при 67,4 С (температура кипеиия исходной смеси) равны, соответственно 29 600 и 42 200 кДж/кмоль. Следовательно, теп- [c.62]

Условия смешения двух потоков (питания и маточного раствора) в процессе кристаллизации могут быть охарактеризованы критерием смешения, т. е. соотношением энтальпий и расходов этих потоков. При определенных значениях указанных параметров смещение не приводит к образованию новой фазы. Схема DTB-кристаллизатора представлена на рис. 2.11. Работа рассматриваемого вакуум-кристаллизатора сопряжена с адиабатическим смешением двух потоков (питания и рецикла), насыщенных или ненасыщенных по целевому компоненту и различающихся по температуре и концентрации. При этом поток рецикла должен быть настолько большим, чтобы упругость пара потока смеси (зона /) была меньше суммы гидростатического давления столба жидкости от точки ввода потока питания до зеркала испарения и давления паров в сепараторе кристаллизатора. В зоне 2 с помощью мешалки происходит вторичное смешение поднимающегося по циркуляционному контуру потока с суспензией. При этом температура вторичного потока смеси на 0,1—0,2° С выше температуры кипения раствора при данном вакууме в аппарате. Таким образом, съем пересыщения происходит в зоне 3, ограниченной зеркалом испарения и слоем жидкости в несколько сантиметров. [c.208]

Для газовой фазы в качестве стандартного и сравнительного состояния взят идеальный газ при давлении 1,01-10 Па (1 атм), для жидкой фазы взят чистый жидкий сорбат, т. е. уд 1=1 и =1-Изменение энтальпии АН° численно равно теплоте растворения <Э, причем АЯ = /.т + Д/г, где >1,т — скрытая теплота испарения —Ай — избыточная энтальпия смешения. [c.211]

Здесь АН° и — изменения мольной энтальпии и энтропии при переходе сорбата из раствора в газообразное состояние Ри°= = —ЯТ прв — свободная энергия испарения сорбата —А/ = =/ 7 1пу — избыточная свободная энергия смешения. Для газовой [c.163]

Изменение энтальпии численно равно теплоте растворения О, причем ДЯ°=Л,т + А/г, где Л,т —скрытая теплота испарения —ДЛ — избыточная энтальпия смешения. [c.164]

Пример 2. При измерении энтальпии смешения в калориметре при 25°С смешивают 0,01 моль (1,54 г) тетрахлорметана и 0,04 моль (3,12 г) бензола. Для раствора такого состава ДЯ = 75 Дж/моль, а для заданных количеств энтальпия смешения ДЯ( = = 75 (0,01 + 0,04) = 3,75 Дж. Оценить погрешность измерения энтальпии смешения за счет эффекта испарения бензола, приняв свободный объем калориметра Уев = 1 см . [c.808]

Для выполнения практических расчетов по равновесиям жидкость — пар особое значение имеют сведения об энтальпиях смешения. В этой главе ранее приводились уравнения, которые определяют влияние изменений температуры и давления на состав пара, на относительную летучесть смесей, на смещение состава азеотропных смесей и т. п. . В эти уравнения входили значения парциальных молярных теплот испарения компонентов которые, как правило, находят по теплотам испарения чистых веществ и парциальным теплотам смешения НТ Ь = 1 1— [c.57]

Испарение при фиксированной энтальпии. Задача формулируется для определенных конечных значений величин давления и энтальпии и при допущении, что энтальпия — величина аддитивная (т. е. энтальпия смешения равна нулю) и температурные зависимости при заданном давлении известны. Запишем энтальпийный баланс [c.322]

Д/= НТ п — избыточная свободная энергия смешения. Величина ДЯ° численно равна теплоте сорбции Q и является суммой X -1- ДЛ., где % — скрытая теплота испарения — ДЛ — избыточная энтальпия смешения. [c.13]

Рассмотрим влияние петель полимерной цепи, выступающих из жидкой фазы в воздух (рис. 13.2). Очевидно, что энтропия системы, содержащей такие молекулы, увеличивается, так как увеличивается набор возможных конформаций. Однако энтальпия смещения (отнесенная к теплоте испарения на один сегмент) полимерных сегментов с воздухом (являющимся в данном случае пустым пространством ) существенно положительна, что препятствует такому смещению согласно статистическому подходу к смешению Флори (см. проблему исключенного объема [285, с. 423, 521 и 530]. В таких запрещенных обстоятельствах следует исключать макромолекулы с такой конформацией из общего числа молекул, находящихся вблизи поверхности. В результате этого концентрация полимерных цепей в поверхностных слоях растворов полимеров должна быть аномально низкой. Это заключение согласуется с выводами, полученными на основании экспериментов по измерению поверхностного натяжения растворов полимеров. Однако количественные расчеты концентрации полимера на поверхности пока еще не сделаны. Рассмотрение строения межфазной границы раствор — воздух является этапом при рассмотрении более общей проблемы смешения полимера с полимером, обсуждаемой далее. [c.392]

При измерении энтальпий разбавления и смещения растворов часто приходится встречаться с большими затруднениями. Главным из них является то, что тепловые эффекты этих процессов в большинстве случаев очень малы и поэтому для их измерения требуются калориметры с очень высокой чувствительностью. Обычно при проведении эксперимента в калориметре приходится смешивать большое количество жидкостей это усложняет конструкцию калориметров. Кроме того, очень важным является то, что при смешении меняется давление насыщенного пара в находящейся над жидкостью газовой фазе. Следствием этого являются процессы испарения или конденсации, а это может вызывать значительные ошибки. Наилучшим способом преодоления этого затруднения является использование калориметров, в которых газовой фазы над смешиваемыми жидкостями нет. Однако в ряде случаев используют и калориметры, в которых газовая фаза над смешиваемыми жидкостями имеется. [c.207]

При повышении давления теплота испарения уменьшается и становится равной нулю при критических условиях. Энтальпия смеси жидкости или паров определяется по правилу смешения с учетом долей соответствующих компонентов в смеси. [c.26]

При постоянной температуре давление паров смеси зависит только от ее состава. Если силы притяжения между oди aкoвыми молекулами больше, чем между неодинаковыми, то наблюдается весьма слабая тенденция к взаимному смешению компонентов. Процесс растворения протекает с поглощением тепла, что приводит к уменьшению энтальпии испарения. Но при этом увеличивается летучесть смеси, и давление паров будет выше, чем это соответствует идеальной смеси (типы 1—3). Отклонения от идеального поведения можно выразить через [c.72]

Из справочных данных легко найти парциальное давление бензола при 25°С рб = 0,1 атм. Отсюда число моль испарившегося бензола пТ" = РвУсъ/ЯТ = 4 10" - Молярная энтальпия испарения бензола АЯб = 30750 Дж/моль, откуда для рассматриваемого примера ЛЯ2 = АЯбпГ" = 30750 4 10 = 0,123 Дж. Таким образом, эндотермический эффект смешения тетрахлорметана и бензола в свободном объеме калориметра будет завышен на 3,3 % (АЯз/ДЯ,) 100 = (0,123/3,75) 100 = 3,3 %. [c.808]

Аналогично находим температ ру (99,3 °С) и энтальпию кубового остатка (1 р = 5610 кДж кмоль). Для определения энтальпий дистиллята и пара, по1 тупающего в дефлегматор с верхней тарелки, путем интерпол щии находим температуру конденсации пара, содержащего 0,9 иол. доли ацетона (58,2 °С), теплоту смешения при этой концентрации (230 кДж/кмоль), теплоемкость раствора [127 кДж (к оль-К)], а также теплоты испарения ацетона (30 100 кДж/кмоль) и воды (42 600 кДж/кмоль) при 58,2 °С. В результате получим [c.60]

Из равновесных данных интерполяцией находим температуру конденсации пара этого составг 59,2 °С. Определив теплоту смешения (268 кДж/кмоль) и теплоемкость (126,5 кДж/(кмоль-К) ] раствора, содержащего 0,8653 мол. доли ацетона, а также теплоты испарения ацетона (30 OSO кДж/кмоль) и воды (42 580 кДж кмоль) при 59,2 °С, вычисляем энтальпию пара, поступающего на первую ступень [c.60]

Задача № 16.Однократное испарение многокомпонентной смеси. Энтальпия парожидкостного сырья. Плотность дара (с учетом коэффи-пиента сжимаемости) и жидкости. Навыки применения закона сохранения массы, тепла и закона равновесия в форме правила смешения аддитивности). Типовая задача статики процессов фракпионирова-ния - 2 часа. [c.277]

В ряде случаев для исследования теплоемкости и энтальпии жидкостей (жидких металлов, расплавов солей и др.) оказывается удобным метод смешения. Главное отличие в применении метода к жидкостям состоит в обязательном использовании ампулы. Тепловое значение ампулы Лам должно быть хорошо изучено в отдельных опытах. Материал ампулы не доли<ен реагировать с исследуемым веществом во всей температурной области исследо Ьания. Во многих случаях требуется герметичность ампулы во избежание потерь вещества за счет испарения. Перед опытом определяют количество вещества, содержащееся в ампуле. Ампулу с исследуемым веществом нагревают в печи до температуры опыта Т. Затем сбрасывают ее в калориметр, температура которого в общем случае повышается от То ДО Тк, хотя в ряде случаев используются изотермические калориметры. Температура ампулы с содержимым в конце опыта также становится равной Тк, при этом энтальпию исследуемой жидкости определяют по [c.443]

В массивном калориметре вместо калориметрич жидкости используют блок из металла с хорошей теплопроводностью (Си, А1, Ag) с выемками для реакц сосуда, термометра и нагревателя Их применяют для измерения энтальпий сгорания, испарения, адсорбции и др, но чаще всего для определения энтальпии в-в при т-рах до 3000 К по методу смешения Энтальпию в-ва рассчитывают как произведение теплового значения калориметра и изменения т-ры блока, измеренных после сбрасывания нагретого до нужной т-ры образца в гнездо блока [c.291]

Выражения для энергии взаимодействия пар и ячеечные статистические суммы вводили в статистическую сумму системы наиболее вероятные числа пар и число конфигураций оценивали согласно квазихимическому методу Баркера—Гуггенгейма. Полученные выражения для термодинамических функций помимо членов, фигурирующих в решеточных теориях и рассмотренных выше их групповых модификациях, содержат также члены, связанные с эффектом свободного объема. Модель дала возможность совместно рассматривать многие свойства молекулярные объемы жидкостей, энергии испарения, коэффициенты активности компонентов раствора, энтальпии смешения и др. С хорошей точностью в широком интервале температур были описаны свойства чистых алканов, алканолов, алканонов и их смесей успешно были предсказаны свойства ряда систем, не включенных в расчеты при оценке параметров. Модель была применена для описания термодинамических свойств воды и водных растворов алканов, алканолов, алканонов. [c.299]

Знать и уметь оценить взаимосвязь между факторами, влияющими на экономичность, устойчивость и работоспособность двигателя, необходимо для того, чтобы облегчить его отработку. Случайные пульсации давления (нестационарное горение) обычно неблагоприятно отражаются на работе двигателя. Несколько случайных возмущений, наложившихся друг на друга, могут привести к неустойчивости. Колебания давления низкой частоты сопровождаются ухудшением стойкости стенки из-за уменьшения толщины пограничного слоя и более высоких коэффициентов теплопередачи. Нестационарное горение оказывает двойственное влияние на удельный импульс. Турбулизация, обусловленная волновыми процессами, улучшает смешение компонентов, т. е. улучшает полноту сгорания в камерах с малой приведенной длиной Поперечный поток, однако, смещая точки столкновения струй, может ухудшить вследствие этого степень распыления и понизить удельный импульс. Волновые процессы в камере интенсифицируют теплопередачу и уменьшают размер капель — в этом состоит их положительное влияние. Повышение начальной температуры компонентов топлива способствует повышению удельного импульса благодаря более высокой энтальпии, но иногда влияние температуры оказывается столь значительным, что получаемый эффект не может быть объяснен только энтальпией [68] возможно, сказывается улучшение распыливания за счет уменьшения поверхностного натяжения. Уменьшение коэффициента соотношения компонентов способствует повышению экономичности двигателя в случае внутрикамерного процесса, лимитируемого испарением горючего. В другом двигателе оно может вызвать снижение стойкости стенки из-за перетеканий, обусловленных дисбалансом количеств движения струй. [c.179]

Уравнение (40) дает ключ к пониманию того, что параметры удерживания, полученные экспериментатором, часто отличаются от литературных данных. Это объясняется прежде всего тем, что результаты, приведенные в литературе, получены на иных материалах-носителях с другими химической природой и площадью поверхности. Это приводит к тому, что член ZKjAj в удерживаемом объеме компонента сравнения отличается от аналогичного члена, рассчитанного для идентифицируемого вещества. При количественном определении на основе хроматографических измерений таких физико-химических величин, как коэффициенты активности, коэффициенты распределения, энтальпии смешения и испарения, также необходимо учитывать влияние поверхностных эффектов. Пока еще нельзя полностью описать свойства поверхности пористых тел и структуры поверхности жидкости, поэтому в газожидкостной хроматографии невозможно предсказать с достаточной точностью удерживаемый объем и индекс удерживания разделяемого компонента. [c.35]

Поскольку величина изменения логарифма удерживаемого объема с обратной температурой непосредственно связана со рачением энтальпии сорбции А Я, которая, в свою очередь, С пределяется величиной скрытой теплоты испарения и избы->Л 8 ой энтальпии смешения, очевидно, что чувствительность картктеристик удерживания к температуре обусловлена из- ч менением как давления насыщенного пара сорбата, так и ко- эффициента активности сорбата в растворе (в случае газо-Ч жидкостной хроматографии). [c.17]

Построение цикла и определение числа ступеней материальной регенерации показано на рис. 63. При заданном давлении испарения температура в конце абсорбции 4 определяет положение точки. 4 — состояния крепкого раствора при выходе из абсорбера, которому соответствует концентрация крепкого раствора г,- Для построения необходимо предварительно задаться концентрацией слабого раствора, поступающего в абсорбер, и давлением в нижней ступени материальной регенерации рь которое определяет положение точки 3 — состояния раствора при выходе из рассматриваемой ступени материальной регенерации. Через точ-ки 5 и 4 проводят конноду 3—4, которая определяет положение полюса Р на оси приведенны-х энтальпий. Затем через точку 3 проводят изотерму влажных паров 3—(1 для давления р1 и строят прямую смешения й—4. Пересечение линии с —4 с изобарой рг определяет точку е — состояния донасыщенного раствора при выходе из концентратора I ступени. [c.151]

Необходимые для определения энтальпии теплоты образования, теплоты смешения, температуры кипения и теплоты испарения боль-шиН СТва индивидуальных веществ, образующих компоненты топлива, взяты из Справочников [55—58]. В этих Справочниках приведены наиболее надежные и систематизированные значения термических кон стант неорганических веществ. Эти константы В ыбраны на основании тщательного анализа практически всех опубликованных данных (в первом выпуске до середины 1963 г. во втором — до конца 1964 г. в третьем — до марта 1967 г. и в четвертом — до конца 1968 г.). [c.26]

В настоящее время усилился интерес к исследованиям основных термодинамических характеристик (энтальпий, изобарно-изотермических потенциалов) процессов смешения водных растворов различных электролитов [1—8]. Это объясняется не только практическим значением этих величин, но и тем, что они непосредственно связаны с энтропией, коэффициентами активности, давлением пара, теплотами испарения и другими термодинамическими функциями, имеющими важное значение в теории растворов электролитов. Однако, ввиду трудности исследования этих величин и недостаточной точности эксперимента, систематическое накопление данных по избыточным термодинамическим функциям (Ai/м, АСм м) для различных растворов ранее не представлялось возмоншым. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология