Электронные спектры ртуть

ДЛЯ чего необходимо преодолеть потенциал обратного знака между О и Л. При больших ускоряющих потенциалах у бомбардирующих электронов после таких неупругих столкновений остается часть энергии, что и приводит к новому усилению тока. Но при 9,8 в имеется достаточно энергии, чтобы возбудить два атома ртути, в результате этого ток снова быстро падает. Было показано, что между резонансным потенциалом V и частотой V результирующего резонансного излучения существует соотношение Уе = hv, а излучение представляет одну из линий в обычном спектре ртути. [c.16]

НО ниже, здесь не возникает трудностей с нумерацией вращательных линий. Далее, вращательные спектры редко бывают возмущены или перекрыты соседними полосами. Существенным пределом, ограничивающим в спектрах комбинационного рассеяния высокое разрешение (а следовательно, и высокую точность определения вращательных постоянных), является ширина возбуждающей линии ртути с длиной волны 4358 Л (см. раздел VII, Б). Степень точности, получаемой при анализе вращательного спектра комбинационного рассеяния, видна из табл. 3. Измерения вращательных линий молекулы 0-2, произведенные по спектру, показанному на рис. 3, сравнивается в этой таблице с измерениями вращательных линий, полученными из электронного спектра в близкой инфракрасной области [4], причем последний спектр является в настоящее время одним из наиболее точно измеренных. Из таблицы видно, что приведенные величины находятся в хорошем согласии. [c.145]

Если атомы или молекулы обладают физическими и химическими свойствами, делающими их более активными при реакции по сравнению с нормальными атомами или молекулами, то говорят, что они активированы или находятся в возбужденном состоянии. При возбуждении одноатомного газа или одноатомного пара , например под действием электрического разряда, различные состояния возбуждения могут быть точно определены путем фотографирования и анализа получающегося спектра, который может быть истолкован в том предположении, что электроны атома ртути переходят из одной конфигурации в другую. Влияние различных газов, азота, гелия, окиси углерода и др., на подобные переходы электронов было предметом неоднократных исследований. [c.45]

Полученные данные позволили впервые проследить закономерности изменения частот колебаний и силовых постоянных на большом числе трехатомных молекул переходных элементов и сравнить их с двухатомными молекулами. К этому времени уже были достаточно хорошо изучены электронные спектры [53] и спектры комбинационного рассеяния [54] паров дигалогенидов ртути и определены частоты полносимметричных (VI) и деформационных (уд) колебаний, что позволило рассчитать силовое поле, предполагая силовую постоянную взаимодействия связи с углом равной нулю, как это делается для линейных молекул. [c.75]

Но наиболее неожиданные результаты были получены нри исследовании деформационных колебаний дигалогенидов ртути методом изоляции в матрице [52], когда выявилось, что они противоречат данным из электронных спектров (см. табл. 2). По-видимому, только исследования спектров поглощения паров в далекой ИК-области позволит разрешить это противоречие. [c.77]

В сильно неравновесной плазме тлеющего разряда электронная температура в основном определяется атомами с наименьшим потенциалом ионизации. Поэтому примеси, линии которых начинаются с высоких энергетических уровней, в обычных условиях не возбуждаются, если основной компонент имеет малую энергию ионизации. Хорошо известным примером этого является свечение ртутно-аргоновых ламп, излучающих в основном спектр ртути даже тогда, когда парциальное давление аргона выше давления паров ртути. [c.246]

Функции возбуждения. Знание функции возбуждения для реакции образования исследуемого изотопа может оказаться полезным при выяснении типа этой реакции по аналогии со сходными функциями возбуждения известных реакций. При более высоких энергиях бомбардирующих частиц этот метод становится особенно важным продолжением метода перекрестных бомбардировок. Так, например, знание функций возбуждения оказалось чрезвычайно полезным при расшифровке исключительно сложного спектра конверсионных электронов изотопов ртути, образующихся из золота при облучении протонами высоких энергий. Было установлено, что различные электронные. пинии с характеристическими энергиями и периодами полураспада образуют три группы. Эти группы достигают максимальной интенсивности при энергии протонов соответственно 54,63 и 72 Мэв, причем соответствующие пороговые значения равны 35,45 и 55 Мэв. На этом основании можно считать, что к образованию радиоактивных продуктов ведут следующие три реакции (р, Ъп), (р, бге) и (р, Тп), а массовые числа этих продуктов (включая не только изотопы ртути, но и дочерние золото и платину) равны 193, 192 и 191. [c.440]

Наряду с обменом колебательной, вращательной и поступательной энергии при столкновениях молекул, находящихся в основном электронном состоянии, значительный интерес представляет обмен энергии электронно-возбужденных молекул. Практически единственным экспериментальным методом определения вероятности или констант скорости этих процессов является оптический метод, основанный на измерениях интенсивности электронных спектров испускания (флюоресценции). Рассмотрим в качестве примера наиболее детально изученное в работах [565,1113,1541, 1542] превращение колебательной и вращательной энергии при столкновении электронно-возбужденных молекул иода За (-Б По) с различными молекулами. В работе [565] флюоресценция иода возбуждалась 1)-линиями натрия, в [15411 — зеленой линией ртути (5460,75 А), в [1113] — линией аргона (5145,36 А) и в работе [1542] — линией кадмия (5086 А). Соответственно первично возбуждаемыми уровнями молекулы Та являлись уровни г/ о = 15, 25, 43 и 50. [c.201]

Например, если направить поток электронов, ускоренных электрическим полем при напряжении 4,9 в или несколько больше, на пары ртути, то при соударениях с электронами произойдет возбуждение атомов, которые имеют первый потенциал возбуждения 4,9 эв. Наиболее эффективно происходит возбуждение при энергии электронов, равной точно 4,9 эв. Пары ртути начнут излучать линию X = 2536,5 А- При увеличении напряжения, ускоряющего электроны, появляются линии с более высокими потенциалами возбуждения. При напряжении 10,4 в (потенциал ионизации ртути 10,4 эв) появляются все дуговые линии ртутного спектра, а также становится возможной ионизация атомов при соударениях с электронами. [c.49]

ТОН [1523] наблюдал ионы ртути с массами, равными удвоенному атомному весу, и ионы с массой 80 в спектре аргона, интенсивность которых изменялась в зависимости от энергии ионизирующих электронов так же, как и иона Аг ". Автор объясняет образование пика с массой 80 обменом зарядов, происходящим после ускорения в соответствии с реакцией [c.285]

От Н1 72 до 78 продолжается заполнение оболочки 5с1, прерванное редкими землями. При этом процессе б5-электроны переходят в 5с1, так что мы приходим к золоту (79) и ртути (80)—элементам, химически сходным с медью и цинком, имеющим соответственно один или два -электрона при заполненных -оболочках. Далее в элементах от таллия до радона заполняется оболочка 6р. В их спектрах выражена тенденция к связи типа /у, вызванная большим взаимодействием спина с орбитой. Далее следуют радиоактивные металлы [c.326]

Этот вывод можно проиллюстрировать следующими данными. При замене водорода на атом ртути (данные расчета) Vas(N02) изменилась на 2 см , Vs(N02) на 4 см то же самое (2 и 5 см , соответственно) происходит при изменении K r с 7 до 2-10 см . Эти результаты чрезвычайно важны, так как они дают основание считать, что колебания С (Ы02)з-группы достаточно полно локализованы в пределах самой группы. Следовательно, те эффекты, которые наблюдаются в спектрах производных тринитрометана (сдвиги полос и изменения интенсивностей), в первую очередь могут быть обусловлены изменением электронных параметров самих нитрогрупп. [c.346]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Проблема утилизации супертоксикантов сегодня стала действительно одной из серьезнейших проблем, которые стоят перед человечеством. При изучении процесса плазмохимической утилизации таких многофазных систем необходимо соблюдать несколько правил. Во-первых, необходимо прежде всего провести термодинамические расчеты таких систем и проследить возможность их нежелательного изменения при изменении внешних параметров, т.е. по сути провести термодинамическое моделирование процесса утилизации. Во-вторых, необходим контроль ситуации по электронным спектрам простых свободным радикала, в первую очередь по двухатомных радикалам, которые достаточно хорошо изучены, - это радикалы Сз, СК, РО, А10 и др. Возможна качественная диагностика по электронным спектрам многоатомных радикалов, таких как СРз, С Р, Сгр2 [1] и др. В-третьих, должны быть проработаны все стадии процесса независимо от вида супертоксикантов, т.е. процесс утилизации имеет гибкую схему. Так, например, для связывания хлорида водорода необходимо подавать в процесс нейтрализации либо гидрокарбонат натрия, либо карбонат кальция, в то время как для нейтрализации ртути желательно подавать сероводород, чтобы получить не растворимую в воде киноварь, которая к тому же является товарным продуктом.. Здесь мы не останавливаемся на тонкостях процесса работы с сероводородом и не рассматриваем альтернативные ситуации. [c.100]

Для атомов, имеющих несколько последовательностей термов, имеет место дополнительный интеркомбинационный запрет спонтанных переходов. Как правило, линии, соответствующие ком бинации термов, относящихся к двум различным последователь ностям (например, к одиночным и триплетным термам элементо(-с двумя валентными электронами), па опыте пе наблюдаются Это значит, что не имеют места такие спонтанные переходы, при которых направление спина валентного электрона меняется на обратное, и приводит к тому, что совокупность спектральных линий атомов с двумя валентными электронами как бы распадается на два отдельных спектра. В случае гелия говорят о спектре ортогелия (главная серия состоит из тройных линий) и о спектре парагелия (главная серия состоит из одиночных линий). Интеркомбинационный запрет нарушается у тяжёлых атомов, имеющих большое число электронных оболочек и у которыз подуровни отдельных термов сильно раздвинуты. Так, наиболее интенсивная (первая резонансная) линия в спектре ртути (Х=2537 А) соответствует переходу [c.430]

При искусственном ухудшении однородности пучка электронов (что достигалось наложением добавочного переменного потенциала V максимумы, расположенные вблизи потенциала возбуждения, сглаживались, и, когда энергии электронов были распределены в интервале шириной около 3,5 эв, они сливались в один. При этом кривые совпадали в пределах ошибок наблюдений с кривыми, полученными ранее для соответствующх линий Шаф-фернихтом. Аналогичные результаты для спектра ртути были получены Смитом и Ионгериусом [Э ]. [c.447]

Передача энергии электронного возбуждения, в час.тиости, проявляется в сенсибилизированной флуоресценции. В качестве одного из многочисленных примеров укажем сенсибилизированную флуоресценцию натрия, исследование которой было начато еще Бейтлером и Иозефи 1184] в 1929 г. При облучении смеси паров натрия и ртути резонансной линии ртути 2537 А наряду с этой линией в спектре флуоресценции наблюдаются линии натрия, причем наибольшая интенсивность приходится на дублет нaтj uя 4423/4420 А, энергия возбуждения которого (уровень 9 S) равна 4,880 зс, отличаясь от энергии возбуждения ртути 4,860 эв (уровень б Р ) всего лишь на 0,020 эй. [c.102]

Хотя переход линейчатого спектра поглощения в сплошной типичен для малых молекул, диссоциирующих при поглощении в континууме, спектр некоторых соединений непрерывен во всей области поглощения. Это наблюдается в тех случаях, когда одно или оба электронных состояния, участвующие в переходе, нестабильны или настолько слабо связаны, что расстояние между колебательными уровнями уже не разрешается. Конечно, маловероятно, что нижнее состояние обычной молекулы настолько неустойчиво, чтобы давать сплошной спектр, хотя некоторые квазимолекулы , например, такие, как Hg2, образующиеся при высоком давлении паров ртути, являются причиной появления сплошного спектра. Многие молекулы действительно имеют отталкивательные возбужденные состояния. На рис. 3.2 показано несколько состояний иодистого водорода, коррелирующие с атомами Н(= 51/г) и 1( Рз/г) в основном состоянии широкая полоса поглощения расположена от 300 нм до Ж180 нм и соответствует переходам и [c.49]

В спектрах кругового дихроизма наблюдаются многочисленные индуцированные эффекты Коттона, соответствующие электронным переходам фуллеренового ядра и переходам, включающим взаимодействие металла с фуллереном К известным методам получения фуллереновых комплексов платины были добавлены новые оказалось, что фуллерен способен извлекать фрагмент ЬгР из соединений со связью платина-ртуть и даже из Ar2PtL2 В дальнейшем по этому направлению внимание было сосредоточено на синтезе палладиевых комплексов Сбо и Суо с фосфиновыми лигандами, имеющими металлоорганические (металлоценовые) группировки. Они представляют интерес в связи с [c.354]

Передача энергии электронного возбуждения, в частности, проявляется в сенсибилизированной флуоресценции. В качестве одного из многочисленных примеров укажем сенсибилизированную флуоресценцию натрия, изученную Бейтлером и Иозефи [485] еще в 1929 г., в системе ртуть (А) — натрий (В). При облучении смеси паров этих металлов светом резонансной линии ртути с — 2537 А наряду с этой линией в спектре флуоресценции [c.208]

Металлический характер насыщенных металл-аммиачных растворов был открыт Краусом пятьдесят лет назад [28а — в]. Удельная электропроводность насыщенного натрий-аммиачного раствора при —33,5° составляет К 5047 по сравнению с электропроводностью ртути, равной 10 440 омг см при 20°. В интервале концентраций 1 — 6 М натрия в аммиаке удельная электропроводность возрастает на три порядка. Температурный коэффициент электропроводности для насыщенных металл-аммиачных растворов очень мал и составляет 0,066%/гра5 для насыщенных натрий-аммиачных растворов и 0,043%/гра5 для насыщенных калий-аммиачных растворов. Дополнительные доказательства металлической природы рассматриваемых систем следуют из данных по эффекту Холла для насыщенных литий-аммиачных растворов [29], которые соответствуют предположению о том, что каждый атом лития дает по одному электрону проводимости. Спектры отра кения насыщенных металл-аммиачных растворов подчиняются теории Друде [30], а магнитная восприимчивость таких растворов [31] вполне соответствует магнитной восприимчивости вырожденного электронного газа. [c.161]

Для подтверждения того, что соударения электронов определённой скорости с атомом вызывают свечение атома и что наблюдённые ими критические потенциалы объясняются фототоком. Франк и Герц попытались обнаружить предполагаемое излучение, поместив щель спектрографа около трубки, в которо происходили (юударония электронов с атомами. Когда в случае опытов со ртутью достигло величины первого критического потенциала 4,9 в, спектрограф действительно обнаружил появление линии )тутного спектра 2536,7 А, соответствующей в данном случае соотношению / =6 7 . Дальнейшие опыты позволили наблюдать при увеличении потенциала, ускоряющего электроны, последовательное появление целого ряда линий спектра газа, исследуемого в каждом случае. [c.97]

Однако наличие синглета в спектре ЯМР, полученном при комнатной температуре, указывает на я-комплекс, имеющий эквивалентные протоны. На этом основании Уилкинсоном и Пайпером [102] была предложена такая а-структура, при которой происходит миграция связи Hg по атомам углерода кольца с такой скоростью, что протоны кажутся эквивалентными (таутомерия связи). Другую точку зрения имеют Несмеянов и др. [104, 105]. Характер УФ-спектров по их мнению указывает на изменение диенового хромофора в направлении делокализации я-электронов, а ИК-спектры ( 5Hs)2Hg и 5H5HgX(X= l, Вг, I) характерны для я-комплексов металлов. Авторы работ [104, 105] в отличие от Уилкинсона и Пайпера [101, 102], поддерживая мнение, высказанное в работах [106] и [107], приходят к выводу о возможности взаимодействия сопряженной я-электронной системы колец с атомом ртути (структура В). Кроме указанных структур предложен третий вариант, предполагающий л-аллильную структуру Б) [108]. Проблема казалась решенной после публикации спектра ЯМР ди-циклопентадиенилртути, полученного при —70° С в растворе SO2 и показывающего триплетное расщепление, отвечающее структуре с о-связью [109]. Эти измерения недавно были повторены другими авторами при таких же условиях эксперимента, однако подобного расщепления не было найдено [ПО, 111]. Подробное изучение ИК-спектров ни авторами работ [101, 102], ни авторами работы [104] не проводилось. Чрезвычайно важная информация была получена о структуре этих соединений в работе [112]. [c.261]

Следствием рассмотренных процессов может быть неоднородное распределение оптически активных центров по кристаллу. Так, синие центры 2п5-Си-люминофоров образуются преимущественно в области дислокаций и межблочных поверхностей. Это существенно сказывается на оптических свойствах люминофоров, приводя к необычной зависимости спектрального состава излучения от температуры [60]. Например, в спектрах рентгенолюминесценции гексагональных 2п5-1-10 Си-фосфоров, полученных в среде 10% НС1-Ь90%Н25, при понижении температуры увеличивается доля зеленой, а не синей полосы излучения, в то время как при возбуждении линией ртути 365 нм распределение энергии в спектре претерпевает противоположное изменение. Это объясняется тем, что при возбуждении люминофора излучением, поглощаемым основной решеткой, при низких температурах в более выгодном положении в смысле перехвата энергии оказываются равномерно распределенные по кристаллу зеленые центры свечения, так что отношение концентраций возбужденных зеленых и синих центров становится больше той величины, которая отвечает квазирав новесию между валентной зоной и уровнями центров. При возбуждении же линией 365 нм положение изменяется в пользу синих центров, поскольку именно они наиболее эффективно поглощают возбуждающий свет, в то время как основная решетка 2п5 является для него прозрачной. Повышение температуры усиливает обмен энергией между центрами, приводя к увеличению относительной интенсивности синей полосы в первом случае и зеленой во втором. Поскольку при электролюминесценции с дислокациями связаны также области концентрации электрического поля и скопления Си25, служащие источниками разгоняемых полем электронов, то в этом случае в преимущественном положении оказываются синие центры, чем и объясняется тот факт, что при возбуждении электролюминофоров импульсным напряжением вначале ионизуются главным образом синие , а затем зеленые центры [41]. [c.176]

Особенно детально изучены спектральные закономерности люминесценции щелочно-галоидных кристаллов, активированных таллием Т1+ и другими ионами, имеющими конфигурацию электронов 5 , например 1п+, РЬ +, В1 +. Поскольку такой же электронной конфигурацией обладает нейтральный атом ртути, то эти ионы часто называют ртутеподобными [72, 23]. Оптические переходы в них обычно происходят между основным 5о-уровнем, отвечающим конфигурации электронов 5 , и Я-уровпями, соответствующими р-конфигурации. В спектрах излучения при достаточно высоких температурах обычно преобладает полоса, обусловленная переходом 5о. [c.210]

В нашей лаборатории разработаны методы, позволяющие проводить окислительно-восстановительные реакции в видимой части спектра с использованием красителей в качестве сенсибилизаторов. Применением этой техники к полимерам можно фотохимически сшить полимер или разрушить поперечные связи в нем изменением окисленного состояния определенных групп. Так желатин, содержащий ион бихромата, краситель и соединение, которое служит донором электронов только для световозбужденного красителя, сшивается в видимой части спектра. Это является результатом фотовосстановления иона хромата в ион хрома, который обусловливает сшивание полимера. Аналогичным образом, полиакриламид, который был сшит в результате образования комплекса с ионом ртути и сенсибилизирован, будет быстро распадаться под влиянием облучения видимой частью спектра, вследствие фотовосстановления иона двухвалентной ртути в ион одновалентной ртути. Меркаптаны фотоокисляются в присутствии сенсибилизирующих красителей. Полимеры, содержащие тиольные группы, также сшиваются фотоокислением в присутствии сенсибилизирующих красителей. Процесс может стать обратимым при использовании ультра-фио-лотового излучения далекой части спектра. [c.292]

Смотреть страницы где упоминается термин Электронные спектры ртуть: [c.69] [c.54] [c.62] [c.73] [c.324] [c.161] [c.76] [c.48] [c.372] [c.441] [c.514] [c.518] [c.270] [c.119] [c.111] [c.111] [c.40] [c.246] [c.157] [c.147] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология