Катализаторы из угля и серы

Платинированный уголь (65 г гидрата платинохлористоводородной кислоть на 70 г активированного угля) отравление катализатора соединениями серы обратимо и может быть предотвращено энергичным пропусканием водорода при 315—320° в присутствии циклогексана [c.361]

При окислении сероводорода на активированных углях [506, 515,535] в качестве основного продукта образуется сера, которая оседает на угле и постепенно его отравляет. Сероемкость углей (т. е. количество серы, которое они могут поглотить до практически полного прекращения окисления сероводорода) во влажной смеси (до 100%-ной влажности) достигает 112% от веса угля [517] и резко падает при очистке сухих газовых смесей. В промышленности активированные угли используют только для обессеривания сравнительно низко концентрированных газов, например коксового водяного газа, в котором содержится 3—6г/нлг HjS [506. 517]. Даже в этом случае уголь нуждается в регенерации (путем экстракции серы водным раствором (NH4)2S) примерно через каждые 18 дней. Сероемкость углей несколько повышается при вымывании из них минеральной части горячей водой и раствором соляной кислоты [517]. При этом из угля должно вымываться и содержащееся в нем железо. Поскольку присутствие железа в углях способствует окислению HaS в SO3 с образованием серной кислоты [521, 522], его удаление должно повышать избирательность катализатора по сере. Практически 100%-ного образования серы из сероводорода при проведении процесса на активированном угле марки АР-3, содержащем значительное количество железа, удается достичь, если вводить в реакционную смесь добавку озона в соотношении HjS О3 = 2 1 (об.) [523]. [c.270]

Окисление сероводорода. Этот метод применяют для получения элементарной серы. Катализатором служит влажная гидроокись железа или активированный уголь, которые эффективны при комнатной температуре в отсутствие катализатора для проведения этой реакции требуется температура свыше 400 °С. На некоторых новых заводах используют активированный боксит с высоким содержанием железа объемная скорость при этом составляет 1000—2000 температура от 260 до 399 С. [c.326]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Ожижение угля с помощью синтез-газа и чистого водорода. Полубитуминозные угли из указанных в табл. 1 четырех угольных районов штата Вайоминг, содержащие 4—22% (масс.) золы, 12—25% (масс.) влаги и 0,6—3,4% (масс.) серы (в расчете на уголь без золы и влаги), были подвергнуты ожижению и десульфированию под действием синтез-газа в растворе антраценового масла и без добавки катализатора. Основные элементы, содержащиеся в золе этих углей, даны в табл. 2 [15]. Некоторые нз присутствующих в золе металлов оказывали каталитическое действие на реакции деполимеризации и ожижения углей. [c.330]

На поверхности многих катализаторов органических реакций в течение рабочего периода происходит отложение кокса, в результате чего активность катализаторов снижается. В большинстве случаев продукты коксообразования удаляют выжиганием, а регенерированный катализатор используют вновь. Хотя иногда говорят, что на поверхности катализатора отлагается уголь, продукты коксообразования редко являются чистым углеродом, а чаще всего содержат соединения, в состав которых входят водород, кислород, сера и даже азот. [c.22]

Активированный уголь играет роль катализатора в реакции окисления сероводорода в серу. В отсутствие катализатора сероводород способен взаимодействовать с кислородом воздуха только при намного более высоких температурах. При этом процесс окисления, протекающий с возгоранием, приводит к образованию диоксида серы в качестве продукта реакции. [c.205]

Более дешевым, но менее эффективным адсорбентом для сухой очистки газа служит активированный уголь. Сероводород адсорбируется на его поверхности и окисляется до элементарной серы кислородом воздуха (активированный уголь служит одновременно и катализатором реакции) [c.247]

Установлено, что коррозии железа способствует наличие в нем серы. Современных людей поражает устойчивость к коррозии некоторых античных предметов, изготовленных из железа. Одной из причин этого является низкое содержание в нем серы. Обычно в железо она попадает из каменного угля при доменной выплавке из руд. В далеком прошлом для этой дели использовался не каменный, а древесный уголь, который практически не содержит серы. Сера в железе обычно содержится в виде сульфидов РеЗ и др. В процессе коррозии сульфиды железа разлагаются с выделением сероводорода НгЗ, который является катализатором коррозии железа. [c.137]

Расход никелевого катализатора должен быть достаточно высоким - не менее 4 мае. на уголь, оптимально - 10% ыас. в расчете на металл. Никелевый катализатор легко отравляется серой. Активность его снижается в ходе газификации, вероятно, вследствие уменьшения поверхности контакта, образования неактивных агломератов никеля и его окислов,а такие образования слоя аморфного углерода вокруг частиц катализатора [43]. [c.33]

Метод центрального топливного института (Индия). Центральный топливный институт разработал процесс совместной переработки угля и нефти с целью получения моторных топлив п химических продуктов. Гидрогенизации подвергались угли, содержащие большое количество водорода и витринита. Германий, присутствующий в золе этих углей, катализирует процесс гидрогенизации. Кроме того, в пасту, растворителем в которой являются высококипящие фракции, получаемые в самом процессе, вводят железный катализатор в количестве 2%. Процесс осуществляют при 430—440 °С, 20 МПа и соотношении уголь нефть, равном 1 0,6. Выход целевых продуктов [в % (масс.) на исходное суммарное сырье] составляет фракция ВТК 5,73, средние дистилляты 42,8, бензин 13,9, сера 1,05, беззольный кокс 3,69. [c.253]

При определенных температурах наблюдается резкое повышение реакционной способности медных катализаторов прн газификации угольных коксов в сухом воздухе [35]. Ведутся разработки процессов газификации углей в расплавах солей и металлов, играющих роль как катализаторов, так и носителей. В расплав соды подают уголь и кислород (или воздух), а также пар. Сера и компоненты золы переходят в расплав, поэтому часть его выводят из цикла, охлаждают водой сода регенерируется и возвращается в цикл. Сероводород перерабатывается в элементную серу на установке Клауса. Удаление золы, отпаривание сероводорода и регенерация карбоната натрия — хорошо отработанные технологические операции. Преимуществом процесса является возможность переработки любого сырья, отсутствие стадий его подготовки (в частности, измельчения), полная очистка газа от сероводорода и паров смолы, ускорение химических превращений под воздействием соды. Составы газа при парокислородном и воздушном дутье приведены ниже (%) [c.250]

По своей химической природе сероводород является слабой кислотой, отличающейся высокой реакционной способностью. Он легко окисляется на воздухе до элементарной серы. Ускоряют этот процесс различные катализаторы, например Р1, Ag, Си, активированный уголь, боксит и др. [c.48]

В других случаях в качестве катализатора применяют расплавы таких галоидных солей, как хлорид цинка в процессе Консол. Эта система позволяет обеспечить лучший контакт угля с катализатором и работу при более низких температурах и давлении, чем в системе с молибдатом кобальта. Она имеет несколько основных недостатков работа при высоких отношениях катализатор — уголь (до 3) дезактивация катализатора серой, азотом, золой и карбоидными остатками жесткие экономические требования к регенерации и коррозия, производимая расплавом. [c.224]

Буры11 уголь, На Легкое масло Железный катализатор, содержащий серу 225 бар, 450° С [402] [c.745]

Процесс сухой очнстки от сероводорода активным углем основан на окислении сероводорода до элементарной серы кислородом на поверхности активного угля. Образующаяся при очистке элементарная сера отлагается в порах угля по мере заполнения поверхности угля серой процесс очистки замедляется и прекращается. Для восстановления поглотительной способности угля его промывают раствором сернистого аммония. После промывки и пропарки активный уголь вновь пригоден для очистки газа. Каталитическая очистка газа протекает в две ступени на первой ступени на катализаторе при подаче пара или водорода органические соединения серы превращаются в сероводород, а на второй ступени сероводород удаляют из газа. [c.47]

Из приведенных в табл. 71 данных видно, что нанесение сульфида молибдена на активированный уголь увеличивает его удельную гидрирующую активность и понижает удельную изомеризующую активность в сравнении с чистым МоЗ . При этом нужно учитывать, что величины превращения циклогексана, вероятно, завышены из-за возможности чисто термической изомеризации, которая в холостых опытах без катализатора составляла 0,1—0,3%. Разведение облегчает, судя по мольному отношению 3 Мо, удаление нестехиометри-ческой серы (свежеприготовленный катализатор имеет формулу МоЗа,2 — МоЗа,з). [c.267]

Диоксид серы. В последние годы был разработан ряд процессов хемооорбц ии SO2 из отходящих газов на твердых адсорбентах р стационарном слое и с увлекаемым катализатором. Обычно в этих процессах используются либо очень дешевое сырье для приготовления адсор бентов (папример, доломит, кото1рый может быть выброшен после использования в отвал вместе с серой), либо дорогие адсорбенты, тгз которых. извлекается сера, а сами адсорбенты возвращаются в производственный процесс. Экономическое сравнение различных процессов, применяемых для удаления диоксида серы из отходящих газов, описано в других работах [180, 425]. Основны-М и адсорбентами, которые испытывались в лаборатор1НО М масштабе и на пилотных установках, являются доломит, подщелоченный оксид алюминия, активированный диоксид марганца, активированные уголь и силикагель. [c.169]

Процессы в расплаве являются вариантом газификации угля в режиме уноса. В них уголь и газифицирующий агент подаются на поверхность расплавов металлов, шлаков или солей, которые играют роль теплоносителей. Наиболее перспективен процесс с расплавом железа, поскольку можно использовать имеющиеся в ряде стран свободные мощности кислородных конвертеров в черной металлургии [97]. В данном процессе газогенератором служит полый, футерованный огнеупорным материалом аппарат-конвертер с ванной расплавленного (температура 1400—1600°С) железа. Угольная пыль в смеси с кислородом и водяным паром подается с верха аппарата перпендикулярно поверхности расплава с высокой скоростью. Этот поток как бы сдувает образовавшийся на поверхности расплава шлам и перемешивает расплав, увеличивая поверхность его контакта с углем. Благодаря высокой температуре газификация проходит очень быстро. Степень конверсии углерода достигает 98%, а термический к. п. д. составляет 75— 80%. Предполагается, что железо играет также роль катализатора газификации. При добавлении в расплав извести последняя взаимодействует с серой угля, образуя сульфид кальция, который непрерывно выводится вместе со шлаком. В результате удается освободить синтез-газ от серы, содержащейся в угле, на 95%. Синтез-газ, полученный в процессе с расплавом, содержит 677о (об.) СО и 28% (об.) Нг. Потери железа, которые должны восполняться, составляют 5—15 г/м газа. [c.97]

Для обессеривания газов, особенно углеводородных газов, используемых для конверсии с водяным паром, в качестве катализаторов могут применяться нанесенные на активированный уголь окиси металлов. Эти катализаторы эффективно проводят удаление алкилмеркаптанов и дисульфидов, тиоэфиров и тиофе-ноб Н S под их действием удаляется пишь частично, а OS практически не удаляется. Процесс проводится при 15-50°С и давлениях от атмосферного до 40 атм и выше. Остаточное содержание серы составляет не более 0,1- 10 % (объемных). В период между двумя регенерациями один объем катализатора обессеривает от 50 ООО до 200 ООО объемов газа. Катализатор используется для обессеривания газов, содержание серы в которых доходит до 5 10 % (объемных). [c.177]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Указанные реакции протекают на катализаторе — активированном оксиде алюминия. (Первоначально в качестве такога катализатора применяли активный уголь). При 130—150°С образовавшаяся сера осаждается в жидком виде на катализаторе и снижает его активность. Для восстановления активности катализатора производится его периодическая регенерация оксид алюминия регенерируется при 310 С, уголь — при 500 °С. В качестве теплоносителя для нагрева используется водяной пар или горячий отходящий газ, при регенерации угля — азот. Кроме того, глинозем не образует необратимые соединения с адсорбированной серой. Эти преимущества глинозема позволили снизить капитальные затраты на установку Сульфрен примерно на 40% ([ПО]. [c.145]

В качестве катализаторов при процессе катасульф применяются активированный уголь, боксит или предпочтительно сочетание двух металлов. Один из этих металлов, например железо, никель или медь, соединяется с НдЗ, образуя соответствующий сульфид второй металл, например вольфрам, ванадий или хром, служит переносчиком кислорода. Связанный кислород взаимодействует с серой, образуя ЗОа- Добавка свинца к катализатору новы- ц шает его активность и позволяет уменьшить количество металла — переносчика кислорода. Катализаторы применяют в виде сплавов часто в виде проволоки или сетки. Столь же активными являются и окислы этих металлов, обычно применяемые на соответствующих носителях. [c.191]

Для ГАХ. 67. Уголь общего назначения. 68. Для очистки воздуха. 6Э—83. Для обесцвечивания растворов. 84—89. Для дезодорации и адсорбции из растворов, 90—101. Для адсорбции и катализа в газах. 103. Отбеливающие глины с добавкой активного угля. 104. Для ГАХ. 105—106. Обесцвечивающий уголь двух сортов стандартный и промытый кислотой. 107. Для КЖХ. 108—111 Для ГАХ. 112. Высокоочищен-ный обесцвечивающий уголь. 114, Для адсорбции из газов. 115. Для адсорбции из газов при повышенной температуре. 116. Для очистки газов, рекомендуется для поглощения бензола из бытового газа. 117. Для адсорбции ультрамикропримесей в газах. 118, Для улавливания ядовитых веществ в.газах. 119. Импрегнированный уголь для улавливания сероводорода (превращение в элементарную серу в присутствии следов кислорода). 120. Для улавливания серусодержащих соединений (в результате адсорбции после каталитического разложения). 121. Для очистки органических рас-гворителей (в нарах). 122. Для очистки сероуглерода от сероводорода (в парах). 123. Носитель для катализаторов в газофазных реакциях. [c.125]

Известняки и уголь, содержащие значительное количество соединений серы, фосфора, мышьяка, магния, кремния и алюминия, не пригодны для производсгва карбида, как в том случае, когда последний должен быть употреблен для получения ацетилена, так и тогда, когда он идет в производство цианамида кальция. Если карбид содержит соединения серы, фосфора, кремния и мышьяка, то при разложении его водой вместе с ацетиленом выделяются водородистые соединения этих элементов. Водородистые соединения фосфора и кремния—легко разлагающиеся вещества они воспламеняются сами собой при обыкновенной комнатной температуре. Ясно, что их присутствие в ацетилене может быть причиной взрыва последнего. Кроме того, ацетилен, загрязненный водородистыми соединениями фосфора, мышьяка и серы, оказывает весьма вредное действие на организм человека. Мышьяковистый водород является сграшным ядом, который даже при вдыхании в весьма малых количествах причиняет смерть. Менее опасны, но все же очень вредны, фосфористый водород и сернистый водород. Их присутствие в аммиаке, выделенном из - цианамида кальция, крайне нежелательно, так как при окислении аммиака в азотную кислоту, они способны отравлять катализаторы, вследствие чего, процесс окисления замедляется и может остановиться вовсе. [c.88]

Рудаков, Шестаева и Иванова [149] изучали влияние структуры поверхности твердого катализатора на направление реакции. Было установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризующие пииен почти исключительно в моноциклические терпены, после ианесения иа поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием сериой, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кииюты иа древесный уголь (табл. 17). Это показывает, что образование тех или иных продуктов реакции определяется ие только способностью твердого катализатора отщеплять протон, но и структурой его поверхности. [c.56]

В процессе Синтойл измельченный уголь смешивают с возвратным ароматическим маслом в угольную пасту и ее поток вместе с водородом в высокотурбулентном режиме направляют через фиксированный слой алюмокобальтмолибденового катализатора [18—25]. В зависимости от условий работы получается тяжелое или легкое низкосернистое котельное топливо. Обычно степень превращения угля составляет 90—987о [18]. Например, уголь штата Кентукки с содержанием серы 5,5% и зольностью 16% может быть превращен в масло, которое обладает текучестью при комнатной температуре и содержит 0,2% серы, 0,8% азота и 0,2% золы. Процесс обычно проводят при 450 °С, 13,79 или 27,58 МПа, в зависимости от того, что является целевым продуктом — легкое или тяжелое масло. Время контакта— 2 мин. Выходы масла составляют около 0,477 м на 1 т угля при удельном расходе водорода 0,713—0,890 на 1 л масла, в зависимости от качества продукта. [c.198]

Отто и Шелеф нашли, что добавление водного раствора соли никеля увеличивает скорость паровой газификации угля примерно в 5 раз [5]. С другой стороны, каталитический эффект незначителен, если 2,4% никеля добавляется в виде порошка, что указывает на важность хорошего контакта между катализатором и углем. Даже пропитка не повышает каталитического эффекта, когда катализатор был добавлен в уголь перед отгонкой летучих [7]. Очевидно, что это происходит вследствие дезактивации на начальной стадии пиролиза, когда уголь проходит через пластическое состояние, и либо обволакивает катализатор, либо отравляет его в результате контакта с серой и минеральными компонентами. [c.246]

Гетерополикислоты и/или их соли, например кремневольфрамовой, борновольфрамовой, фосфорновольфрамовой, вольфрамовомышьяковистой кислоты и вольфрама, молибдена, ванадия, хрома, серы, селена и теллура силикагель, кизельгур или адсорбирующий уголь могут применяться как носители смесь с гидратирующими катализаторами, например окисью алюминия [c.195]

Типичные результаты, полученные при дегидрировании различных гид-роароматических углеводородов, приведены в табл. 13. В качестве акцептора водорода сначала применяли бензол, свободный от тиофена, однако в более поздних работах показано, что соединения серы увеличивают скорость реакции [291]. Добавление приблизительно 1 части серы (в виде дифенилсульфида или тиофена) на 20 частей никелевого катализатора обеспечивает оптимальнун концентрацию промотора. Линстед и Томас [292] нашли,что гидронафталины, содержащие четвертичные углеродные атомы, могут быть дегидрированы в паровой фазе на платиновом или палладиевом катализаторах, нанесенных на древесный уголь. [c.140]

В отличие от соединений РЗЭ активированный уголь находит широкое применение как катализатор окисления двуокиси серы, содержащейся в промышленных газовых выбросах [361, 364, 504]. Было показано [365—367, 379, 380], что при пропускании увлажненного, содержащего 80г воздуха через слой активированного угля или таблетированной сажи [379] даже при комнатной температуре происходит окисление ЗОа, причем образующийся 50з растворяется в капиллярной влаге, образуя серную кислоту. По мере насыщения серной кислотой скорость окисления уменьшается, однако активность угля восстанавливается после удаления Н2504. Регенерация углей производится, как правило, методом термической (при температуре 300— 450° С) десорбции в инертной атмосфере 1364, 371, 372]. При этом серная кислота разлагается, а ЗОз восстанавливается в сернистый газ. Предлагается также вымывать серную кислоту из насыщенных ею углей водой [364] или аммиачной водой [372, 373]. [c.258]

С циклогексановые углеводороды не дегидрируются. В присутствии алюмосиликатов реакция идет, однако катализатор быстро отравляется. Тогда авторы применили активированный уголь (он один практачески не катализирует реакцию), который вместе с двуокисью серы при 460—490° С является хорошим катализатором дегидрогенизации. Замена ЗОг на СОг приводит к прекращению дегидрогенизации. [c.227]

Аммиак Сера, углерод Формамид Присоединение се Сероуглерод HaONa натрийглицерат натриевая соль трифенилкарбинола этиловый эфир а-натрий-ацетоуксусной кислоты 90° С, время реакции 250—1500 мин [165] оы или кремния Naa Oa, пропитывающий уголь 850— 1000° С. В присутствии катализатора скорость реакции в 2—2,5 раза выше, чем без него [166[. См. также [167—169] [c.43]

HaS Н2О. 5 Актив, уголь 1 бар, 20—50° С, активность катализатора 82,3 (г серы на 100 г угля) [93]. См. также [94] Актив, уголь добавка к кислороду 6% zHbNHz повышает производительность катализатора на 43%, НС1 снижает активность [95]. См. также [96] Актив, уголь 22° С, очистка газа от H2S [97] Актив, уголь в присутствии КНз, ускоряющего процесс, 20—50° С. Активность катализатора после обеззоливания повышается рекомендуется для промышл. очистки газов от H2S [99]. См. также [98] [c.353]

Например смесь 100 объемов юздуха, около 20 объемов этилена и по- крайней мере 40 объемов хлористого, водорода проводится через кислотоупорную контактную камеру, нагретую до 300° и содержащую куски пемзы, пропитанной хлорной медью. Кроме хлористого этилена при этом образуются лишь следы других хлорированных углеводородов. Wietzel и Dierksen предложили применять в -качестве катализатора реакции этилена с хлором с образованием хлористого этилена активный уголь, насыщенный хлористой -серой. [c.509]