ФТК производные химическая модификация

Получение полимеров с новыми свойствами за счет химических превращений функциональных групп макромолекул (химическая модификация полимеров). Классическим примером такого рода превращений является получение разнообразных производных целлюлозы (ацетата целлюлозы, нитрата целлюлозы и др.). [c.59]

Таким образом, производные хлорофилла с 5-лактонным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации. Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени. Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.43]

Термостойкость фенольных полимеров резко повышается при введении в них неорганических наполнителей и может быть значительно улучшена за счет химической модификации [3]. Как уже отмечалось, в структуре ФС имеются два особенно слабых места, т. е. два элемента, особенно сильно подверженные окислению, — метиленовая связь и фенольная гидроксильная группа. Если сравнить термостойкость метиленовых производных фенола с термостойкостью метиленовых производных бензола (наиример, иоли-п-ксилилена), то у последних, не имеющих фенольной гидроксильной группы, она значительно выше. [c.109]

Наиболее широко используемыми органическими полимерами являются полусинтетические смолы, получаемые при химической модификации целлюлозы. Целлюлоза содержит большую часть оболочек растительных клеток (например, волокно хлопка более чем на 90 % состоит из целлюлозы). Первой производной целлюлозы в буровых растворах была использована карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ). Случилось это в 1944 г. в скважине, которую фирма Филлипс петролеум бурила в северо-западной части шт. Оклахома. Несколько позднее этот продукт стали широко применять при бурении скважин в во-472 [c.472]

Таким образом, для выявления зависимости "структура-активность" необходимо дальнейшее изучение сесквитерпеновых лактонов. Если ранее усилия исследователей бьши направлены на установление строения выделенных соединений, зачастую с применением химических методов, то в настоящее время наметилась тенденция использования направленной химической модификации для получения более активных производных, обладающих также улучшенными физико-химичес-кими свойствами, такими как растворимость в воде и т.д. [c.9]

Получить из одного полимера другой в результате химических превращений (синтез поливинилового спирта из поливинилацетата, превращение целлюлозы в ее производные и др.), провести химическую модификацию полимеров за счет введения в их состав различных атомов или групп (хлорирование, сульфирование, нитрование стирола и др.). [c.98]

Успехи в изучении химии полиеновых антибиотиков уже позволили получить некоторые их высокоактивные водорастворимые производные. Метилирование молекул полиенов сопровождается понижением их токсичности. Дальнейшие исследования по химической модификации полиеновых антибиотиков открывают новые возможности. [c.197]

Метод химической модификации, с помощью которого в результате химических превращений можно получать модифицированную целлюлозу или ее производные с заранее заданными свойствами, позволяет значительно повысить устойчивость тканей к различным внешним воздействиям (трению, свету и т. д.). Например, методом привитой сополимеризации целлюлозы и акрилонит-рила получены устойчивые к истиранию и светопогоде волокна целлюлозы. [c.17]

Другая особенность книги — ее предельная практическая направленность. Подробно рассматриваются и хорошо иллюстрируются различные приемы, используемые при установлении строения органических соединений. Несмотря иа отсутствие доказательств структуры ионов, автор соглашается с тем, что для объяснения направления распада удобно разбирать конкретную условную структуру иона. Такой подход — выяснение характеристичных схем распада для родственных соединений — оказался чрезвычайно плодотворным в органической масс-спектрометрии. Джонстон уделяет большое внимание химическим методам в масс-спектрометрии. Следует особо отметить прием направленного изменения фрагментации, состоящий в исследовании производных неизвестного соединения, имеющих характеристичную схему фрагментации. Подробно разбирается также химическая модификация соединений с целью повышения их летучести (чтобы предотвратить возможные термические изменения образца на нагретых стенках прибора) и повыше- [c.7]

Так, полярность молекул изменяют путем превращения нх в менее полярные производные, что повьппает летучесть соединений В других случаях вводят хромофорные группы или электрофильные гf)yппиpoвки для последующего определения методами спектрофотометрии или вольт-амперометрии 114 . В принципе химическую модификацию определяемых соединений можно осуществлять на различных стадиях гфедстав-ленных вьппе схем [c.236]

На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета был разработан метод получения ВАО фенольного типа путем химической модификации форполиме-ров с концевыми изоцианатными группами — функциональными производными 2,6-дитрет. бутил-4-алкилфенола [3, 4]. Как известно, изоцианатные группы обладают высокой реакционной способностью и легко вступают во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. Принимая во внимание этот факт, а также структурные требования к эффективным фенольным антиоксидантам, для синтеза ВАО были выбраны производные 2,6-дитрет.бутил-4-алкилфенола, содержащие в /гара-положении заместители с NH2-, ОН-, NMoNH O-группами. [c.31]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

Многие витамины утрачивают свое специфическое действие при химической модификации структуры (иногда даже появляется антивитаминная активность у модифицированной молекулы). Однако в некоторых случаях у производных витаминов наблюдается и усиление витаминного действия или проявление новой фармакологической активности, используемой для лечения разнообразных патологических состояний [c.34]

Показателен пример соединения под названием Таксол" — этот дитер-пеноид, выделенный из тихоокеанского тисса (Taxus spp.), обнаружил перспективную противоопухолевую активность. Для клинических испытаний последнего этапа его понадобилось 2,5 кг, но чтобы выделить такое количество этого лекарственного вещества, потребовалось уничтожить 12.000 деревьев этого вида. Вполне очевидно, что при благоприятном клиническом результате ситуация становится экологически неблагоприятной в регионе произрастания этих деревьев и единственный выход из такого положения — синтез. Кроме того, учитывая тот факт, что испытываемое соединение (таксол) оказалось неидеальным по некоторым своим медицинским показателям, возникла необходимость его химической модификации, т.е. синтеза новых функциональных производных таксола с целью улучшения его основных свойств и удаления неблагоприятных побочных эффектов (схема 1.3.3). [c.12]

Продукты, полученные в результате всех этих химических модификаций морфина, как правило, сохраняли свой и анальгетический, и наркотический эффекты, т.е. желаемое не было достигнуто. В тоже время, введение ненасыщенных и псевдо-ненасыщенных функций к атому азота привело к достаточно кардинальному изменению активности морфиновых производных полученные производные этого типа являлись уже антагонистами наркотиков, т.е. блокаторами опиодных рецепторов (схема 9.5.7). [c.253]

Состав. Диспергируемые в воде целлюлозные полимеры получают посредством химической модификации нерастворимой в воде целлюлозы, которая образует главную цепь макромолекулы полимера. Хотя основная немодифицированная цепь целлюлозы состоит из повторяющихся ангидроглюкозных колец,, каждое из которых содержит три способные к замещению гидроксильные группы (рис. 11.11), волокнистая целлюлоза представляет собой сложную структурную смесь кристаллитов и аморфного материала. Следовательно, во время приготовления производных целлюлозы отдельные участки ее цепи обладают различной способностью к реакции замещения в зависимости от структуры, так что замещение оказывается неравномерным. [c.473]

Из полисахаридов для иммобилизации наиболее часто используют целлюлозу, декстран, агарозу и их производные. Для придания химической устойчивости линейные цепи целлюлозы и дек-страна поперечно сшивают эпихлоргидрином. В полученные сетчатые структуры довольно легко вводят различные ионогенные группировки. Химической модификацией крахмала сшивающими агентами (формальдегид, глиоксаль, глутаровый альдегид) синтезирован новый носитель — губчатый крахмал, обладаюпщй повышенной устойчивостью к гликозидазам. [c.86]

Осуществлена своеобразная химическая модификация полиимидов за счет включения в их состав N-фталимидных боковых фрагментов. Эти полимеры синтезировали на основе бис(о-фталевых ангидридов) и бис(о-фенилендиаминов), производных хлораля, с последующим взаимодействием полученных форполимеров со фталевым ангидридом [58]. Их строение приведено ниже. [c.218]

Реагент и элюент перемешиваются в смесительной камере, которая устанавливается между колонкой и детектором. Схема камеры представлена на рис. 8.12. В результате химической модификации соединений, выходящих из колонки, образуются окрашенные или флуоресцирующие производные, чувствигепьность определения повышается. Рассмотренные принципы (способы) детекпфования могут быть осуществлены с использованием детекторов разного типа как в жвдкостной, так и в газовой qx)Ma-тофафии. [c.287]

В опытах по частичной разборке и реконструкции 50S субчастиц критичными для пептидилтрансферазной активнрсти были белки L6, L11 и L16 их добавление к производным 50S субчастицы, лишенным более трети исходных белков, восстанавливало активность. Однако позже выяснилось, что добавление только одного белка L16, но в большом избытке, тоже восстанавливает пептидилтрансферазную активность оказалось, что белки L6 и L11 лишь помогают белку L16 прочно встроиться в частицу. Далее были получены данные, еще более подтверждавшие ключевую роль белка L16 в организации пептидилтрансферазного центра химическая модификация его гистиди-нового остатка инактивировала пептидилтрансферазу. Тем не менее, [c.150]

Для анализа веществ, прямое хроматографическое определение которых невозможно, нашел применение метод реакционной газовой хроматографии (РГХ). Он основан на предварительном превра-щении в результате химических реакций,этих веществ в форму, удобную для хроматографического анализа. Реакционно-химическая модификация компонентов проб сложного состава - один из наиболее эффективных путей повышения селективности хроматографического анализа [16, 17, 18, 19]. Возможными его направлениями являются защита термически нестабильных или реакционноспособных функциональных групп в анализируемых соединениях, а также перевод соединений в элементорганические производные, детектирование которых может бьггь осуществлено селективным детектором [20]. [c.64]

Поглощение в УФ-свете. Пуриновые и пиримидиновые производные в УФ-свете проявляются в виде темных пятен на слегка флуоресцирующем фоне бумаги. Это наиболее чувствительный метод обнаружения (1 мкг), он позволяет локализовать вещество без химической модификации. Следует защищать глаза от действия УФ-света. Локализацию веществ на хроматограмме можно наблюдать визуально или фотографировать контактным методом. Если в качестве растворителей использовались фенол или коллидин, их следует сначала удалить многократным промыванием эфиром. В случае барбитуровых кислот используют предварительное опрыскивание 0,5 М NaOH. Чтобы увеличить фоновую флуоресценцию, а следовательно, и контрастность, можно использовать опрыскивание 0,005%-ным флуоресцеином в 0,5 М растворе NHj. Однако это не рекомендуется делать, если вещество предполагается элюировать с бумаги для последующей спектрофотометрии. [c.412]

Весьма простым и более перспективным является способ получения ФСП химической модификацией Ы,Ы -дифенил-гуанидина (ДФГ) производными фосфористой, дитиофосфорной и метилфосфоновой кислот, проявляющими в углеводородах [368, 369] и резинах [370-372] свойслъа антиоксидантов [34, 341, 342, 373]. Как и ДФГ, некоторые производные фосфористой и дитиофосфорной кислот являются промыпшенно доступными веществами (например, диметилфосфористая, диэтилфосфористая и динонилдитиофосфорная кислоты). [c.207]

Следует также отметить, что химическая модификация Ы,М -дифенилгуанидина производными фосфористой, дитиофосфорной и метилфосфоновой кислот обладает определенными преимуществами перед другими направлениями. В принципе, такая модификация позволяет получать ФСП с применением не только ДФГ, но и других ускорителей основного характера, например, Ы-циклогексил-2-бензотиазолил-сульфенамида [411]. Однако тгисая реакция еще практически [c.267]

Наиболее важным результатом химической модификации ДФГ производными фосфористой, дитиофосфорной и метилфосфоновой кислот является получение ФСП сравнительно низкой токсичности [406], повышающей экологическую безопасность вследствие замены в рецепте резиновых смесей нескольких аминсодержащих порошкообразных компонентов одним, практически нетоксичным ФСП в гораздо меньшем количестве [34]. Это, в свою очередь, приводит к ) еньшению возможности образования канцерогенных нитрозоаминов в процессах производства и эксплуатации пневматических шин и резиновых технических изделий [253]. [c.268]

Природный токсин стрихнин (рис. 9.21) оказался полезным пнструментом для выделения и биохимической характеристики глицинового рецептора. Его [Ш] производное имеет сродство, достаточно высокое для того, чтобы его можно было использовать в тестах связывания рецепторного белка (7 0=11,3 нМ), а иммобилизация стрихнина на аффинной колонке позволила Бецу и сотр. очистить рецептор, солюбилизированный тритоном, Б 1000 раз за одну стадию. Более того, будучи фоточувствитель-ным соединением, стрихнин оказался и без химической модификации удобной фотоаффинной меткой. УФ-облучение комплекса стрихнина и рецептора приводит к ковалентному мечению только одного полипептида (М 48 ООО). [c.295]

Для обрыва роста цепи поливинилпирролидона нами были жользованы и другие аллильные производные, как, например, -аплилкапролактам, аллиловый спирт, аллилглицидиловый ()ир, акролеин и др. В этих случаях одновременно с обрывом меет место и химическая модификация полимеров К-винилпир элидона [65, 71, 72]. [c.78]

В докладе "Сесквитерпеноиды в синтезе производных по лактонному циклу" рассматриваются методы химической модификации лактонного цикла сесквитерпено-вых лактонов, а именно [c.15]

Для исследования химической модификации ДИК в составе хроматина используют меченый [ Р]-олигонуклеотид, содержащий на концевом фосфате алкилирующую группу. Какова должна быть удельная активность меченого одигоцуклеотида, чтобы можно было детектировать модификацию 0,1 o.e. ДНК (f = 10 М см нуклеотид), если известно, что степень модификации (отношение количества [эеагеита к количеству ] уклеотидов в ДНК) не ниже 10 Для модификации использовали производное гексндекатимидилата (pdT)i6 (f = 155 Ю М см ). Эффективность света <10%, фон счетчика 20 импульсов в минуту. Счет образца должен превышать фон не меньше чем в 10 раз. [c.336]

Основные задачи выделение в индивидуальном состоя -нии изучаемых соединений с помощью кристаллизации, перегонки, различных видов хроматографии, электрофореза, ультрафильтра-цни, ультрацентрнфугирования, противоточного распределения и т. п. установление структуры, включая пространственное строение, на основе подходов органической и физико-органической химии с применением масс-спектрометрии, различных видов оптической спектроскопии (ИК, УФ, лазерной и др.), рентгеноструктурного анализа, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, методов быстрой кинетики и т. п. в сочетании с расчетами на ЭВМ химический синтез и химическая модификация изучаемых соединений, включая полный синтез, синтез аналогов и производных,— с целью подтверждения структуры, выяснения связи строения и биологической функции, получения практически ценных препаратов биологическое тестирование полученных соединений in vilro и in vivo. [c.11]

Кроме рассмотренных химических модификаций, халконы легко дают продукты внутримолекулярной реакции Михаэля — производные бензопирана, получившие название флавоноидов. В связи с большой распространенностью в природе и важностью для растений им будут далее посвящены специальные разделы. [c.320]

Авторы полагают, что такой физико-химический подход представляет сегодня основу для современной и, главное, будущей химии и технологии процессов химической модификации полимеров. Такие важные и широко распространенные технологические процессы, как получение эфиров и других производных целлюлозы, производство поливинилового спирта, поливинилбутираля и других полиацеталей, хлорина и хлорполизтилена, полиамидокислот, полиенов из поливинилхлорида, из полиакрилонитрила и поливинилового спирта, формирование трехмерных сеток для разнообразных полимерных связующих и другие, — связаны самым непосредственным образом как раз с особенностями химического поведения частиц полимерной природы. [c.7]

Основная область научных исследований — химия высокомолекулярных соединений. Разработал (1930—1950) ряд методов синтеза производных целлюлозы, обеспечивающих возможность введения в макромолекулу любых типов функциональных групп. Совместно С Я. Л. Кнунянцем изучал условия и кинетику полимеризации капролактама. Создал новые типы химических волокон, в том числе фторлон и мтилон. Разработал методы химической модификации целлюлозных и синтетических волокон, обеспечивших получение материалов с новыми ценными свойствами (огнезащитные, бактерицидные, масло- и водоотталкивающие и др.). [c.435]

Для расширения возможностей метода масс-спектрометрии уже давно используются различные способы предварительной химической модификации анализируемых веществ. Применяя подходящие реакции, удается получать производные, которые имеют более высокую летучесть или меньшую склонность к термическому и каталитическому разложению, а также к изомеризации на металлических поверхностях масс-спектрометра или обладают лучшими хроматографическими свойствами. Не менее важной является химическая трансформация для получения соединений, содержащих в масс-спектрах более интенсивные пики М , а также дающих дополнительные или новые масс-снектральные сведения о структуре исходного вещества. Однако многие из использовавшихся до сих пор способов химической модификации осуществлялись на сравнительно больших (миллиграммовых) количествах образца. Они часто требуют значительных затрат труда и времени. Успешнее для указанных целей можно использовать газофазные реакции, которые могут проводиться в микрореакторах, включенных непосредственно в систему напуска масс-спектрометра. В этом случае -химическая модификация осуществляется па микрограммовых коли чествах образца в процессе единого масс-спектрометрического анализа и не требует дополнительных затрат времени. Применение газофазных микрореакторов в масс-спектрометрии создает основу для разработки экспрессных и вы -сокоэффективных методик структурного анализа. [c.41]

Наибольший интерес представляет использование подобных микрореакторов в хромато-масс-спектрометрии. Поэтому ниже описываемый метод мы называем реакционной хромато-масс-спектрометрией . Его предшественником является метод реакционной газовой хроматографии [1], который включает химическую модификацию для получения производных с известными хроматографическими характеристиками или для упрощения состава смеси. В отличие от этого реакционная хромато-масс-спектрометрия предусматривает целенаправленное видоизменение веществ с целью получения соединений, обладающих более информативными масс-спектрами, В настоящей работе рассмотрены возможности применения данного метода к исследованию смесей алкенов и циклоалканов, имеющих прямое отношение к химии нефти и нефтехимическому синтезу. [c.41]

Флупростенол подавляет образование гормона желтого тела, причем по активности в несколько сот раз превосходит РСГ и обнаруживает лишь небольшие побочные эффекты, в связи с чем рассматривается как препарат для регулирования половых циклов животных. Для природных простагландинов характерно чрезвычайно быстрое протекание процессов метаболизма. Первой стадией метаболизма, независимо от вида простагландина, является окисление гидроксильной группы в положении 15 с образованием 15-кетосоединения. Поэтому при химической модификации простагландинов с целью ингибирования реакции окисления часто вводят заместители рядом с 15-ОН, Сообщается о синтезе многих фторсодержащих производных этого типа. Синтезированы также соединения, содержащие фтор в пятичленном кольце, и производные дифторциклопропана. В настоящее время изучается биологическая активность этих веществ. Примеры приведены ниже. [c.543]

Химическая модификация каучуков тиосоединениями хорошо изучена. Тиосоединепия (меркаптаны, тиокислоты и их функциональные производные) могут легко реагировать с олефинами как по ионному (с кислыми катализаторами), так и по радикальному механизму (в присутствии перекисей, кислорода, под влиянием УФ- или Y-облучения). Учитывая, что в макромолекулах полидиенов имеются два реакционноспособных центра — двойная связь и а-метиленовая группа, общую схему реакции тиосоедине-ний с непредельными полимерами в присутствии радикальных инициаторов [69] можно представить в следующем виде [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология