Распределение плотности полимера

При литье под давлением пористых термопластов (в принципе этот процесс является разновидностью литья под давлением реакционноспособных систем) в находящийся в пластикаторе расплав полимера вводится газ [501 или перед переработкой гранулы или порошок полимера смешивают с порообразующим компонентом (обычно в виде тонкодисперсного порошка) [51 ]. В любом случае после попадания расплава в полость формы растворенный газ может выделиться из расплава, поскольку давление в форме, особенно на участке развития фронта, невелико. При этом образуется изделие с очень плотной поверхностной коркой и пористой сердцевиной, плотность которой составляет 20—50 % от плотности сплошного полимера. Благодаря образованию корки (затвердевший пристенный слой, как показано на рис. 14.9) на поверхности литьевого изделия образуется лишь незначительное число пор. Однако полного отсутствия пор достичь невозможно из-за низких давлений, характерных для фонтанного течения. Типичное распределение плотности в пористом литьевом изделии следующее около одной четверти полутолщины изделия составляет твердая поверхностная корка затем в направлении к середине плотность быстро уменьшается и достигает постоянного низкого значения в сердцевине изделия. [c.548]

Изучалась зависимость между молекулярным строением ряда полиэтиленов и их физическими и механическими свойствами [91]. Кристалличность полиэтилена неносредственно связана с линейностью строения и плотностью полимера [84]. От кристалличности полимера, а следовательно, и от его плотности зависят также некоторые другие свойства полиэтилена. К таким свойствам относятся температура плавления, жесткость при многократном изгибе и предел текучести ири растяжении. Взаимная зависимость этих свойств показана в табл. 1. Линейность полимера определяют из соотношения метильных и метиленовых групп. Хотя высококристаллические полиэтилены обычно обладают большей жесткостью и прочностью, чем полиэтилен более разветвленного строения, их сопротивление разрыву практически непосредственно зависит от молекулярного веса и распределения ио молекулярным весам. В табл. 2 приведены некоторые свойства ряда образцов полиэтилена. Непосредственное сравнение возможно лишь для результатов, полученных из одного и того же источника. [c.291]

В последние годы получили развитие работы, рассматривающие модели образования и роста разветвленных макромолекул, учитывающие кинетику формирования структуры хаотически разветвленных полимеров в зависимости от условий полимеризации [104]. Учет кинетического характера формирования структуры и распределения плотности статистических сегментов внутри полимерного клубка привел к иной, чем в работах [101, 102], зависимости размеров макромолекулы и фактора g от т. [c.125]

Полиэтилен, получаемый в растворе и суспензии, линеен и имеет высокую молекулярную массу (10 -10 ). В зависимости от условий проведения реакции плотность полимера изменяется в диапазоне 0,923-0,965. Молекулярно-массовое распределение полимеров можно регулировать, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса полимеризации. [c.856]

Интересны представления относительно распределения плотности сегментов в адсорбционном слое, согласно которым существует два слоя более плотный нижний слой вблизи или на поверхности, который, однако, имеет плотность ниже плотности монослоя из сегментов из-за стерических затруднений, и удаленный менее плотный слой, состоящий из петель, т. е. из полимера, не связанного прямо с поверхностью [1591. Этот слой отвечает за кажущийся избыток адсорбции. Вклад петель в эффективную гидродинамическую толщину слоя зависит от объемной концентрации сегментов и жесткости петель. Однако примерная пропорциональность характеристической вязкости указывает на то, что верхний слой имеет структуру, аналогичную структуре свободных клубков в растворе. Тот факт, что влияние растворителя и температуры одинаково в адсорбционном слое и в фазе раствора, подтверждает эту картину. [c.90]

Предложенная модель фибриллы ориентированного полимера характеризует распределение плотности внутри кристаллитов и распределение их центров вдоль фибриллы. Она построена на основе достаточно общих предположений, поскольку они не связаны с конкретными данными о структуре кристаллитов и аморфных участков. При интерпретации сложных рефлексов (четырехточечные и другие) нет необходимости рассматривать НМС с двумерным или трехмерным порядком в расположении кристаллитов. Следует учитывать лишь форму и размеры кристаллитов, входящих в состав линейной фибриллы. [c.100]

Наиболее распространенный способ создания градиента плотности — центрифугирование р-ра полимера в смеси двух или более жидкостей, отличающихся по плотности, мол. массам или по обоим показателям. Полимер собирается в области, где плотность р-ра р близка к плотности полимера в р-ре, т. е. 11 где — кажущийся парциальный уд. объем полимера в смеси растворителей. Характер распределения с х) в равновесном градиенте плотности может указывать на гетерогенность полимера по мол. массе или по плотности при определении с х) необходим учет эффекта гидростатич. сжатия. [c.200]

Тщательный контроль и возможность регулирования многочисленных технологических параметров — необходимые условия получения интегральных материалов с заранее заданной структурой. Важные результаты по исследованию влияния этих параметров на структуру и свойства интегральных пеноматериалов (на примере полиуретанов) были получены в работах Николаи с сотр. [146, 185, 372, 426]. Согласно классификации, предложенной авторами, все технологические параметры изготовления ИП можно условно разделить на входные, промежуточные, выходные и целевые. К входным параметрам относятся установочные параметры переработки и те, которые заранее заданы и которые нельзя произвольно менять, а именно технические параметры оборудования и технологические параметры исходного сырья (например, температурный режим переработки, молекулярная масса полимера и т. д.). К промежуточным параметрам относятся такие, которые могут быть изменены в процессе изготовления изделия — продолжительность отдельных стадий цикла, вязкость композиции,, температура формы, давление, скорость смешения компонентов и т. д. Выходными параметрами, зависящими от входных и промежуточных, являются структура и кажущаяся плотность изделия, распределение плотности в объеме изделия, продолжительность изготовления изделия и т. д. К целевым параметрам относятся время формования, расход энергии и сырья, а также качественные характеристики процесса и изделия (непрерывность или периодичность процесса, гладкость или рельефность внешней поверхности, цвет изделия и т. д.). [c.57]

Рис. 1.9. Принципиальная схема равновесной седиментации в градиенте плотности (плотности компонентов трех компонентной системы Р1<Рп<Р2)-а — положение компонентов при установившемся равновесии б — распределение плот" ности виг — интегральная С (х) и дифференциальная йС йх = / (х) кривые распределения концентрации полимера.

Химическое строение макромолекул, как и малых молекул, влияет на электрические свойства, которые определяются поведением электронов, ионов и диполей при воздействии на полимер внешнего электромагнитного поля. Молекулы, в которых имеются полярные связи, не уравновешивающие друг друга, называются полярными (диноль-ными). Связь между атомами полярна в том случае, когда распределение плотности образующих ее электронных облаков несимметрично. [c.4]

Поскольку сшивание с помощью перекисей уменьшает степень кристалличности и плотность полимеров [220], повышение Pv можно приписать действию этих факторов. Иначе говоря, увеличение ро связывают с изменением картины распределения цепочечных структур сажи в процессе сшивки [226]. [c.171]

Авторами было введено представление о термодинамически обусловленном градиенте распределения плотности полимера в объеме иолимерио-мономерной частицы. Они привлекают концепцию Мейера [228], рассчитавшего свободную энергию ограничения объема полимерной молекулы между двумя пластинками, находящимися на расстоянии б, по сравнению со свободной энергией при бесконечном удалении пластинок При этом авторы принимают, что поверхность раздела частица-—вода непроницаема для полимерных цепей. Вследствие того что свободная энергия ограничения объема макромолекулы будет сильно возрастать с уменьшением расстояния между пластинками, авторы считают, что равномерное распределение макромолекул по всему объему частицы ма- [c.151]

Граничные условия (3.65)—(3.68) определяют концентрацию радикалов с в- в водной фазе, концентрацию радикалов в центре частицы с в-, концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—водная фаза. Условия сопряжения (3.67) на границе раздела фаз водная фаза—частица дают связь концентраций радикалов в водной фазе и в частице через коэффициент распределения и для концентрации мономера через коэффициент распределения р. Уравнения (3.68) являются условиями равенства диффузионных потоков на границе раздела фаз водная фаза—полимер-мономерная частица. Приведем обозначения задачи (3.47)—(3.68), которые не указывались выше С/ — концентрация инициатора тпр- — число растущих макрорадикалов в 1 см эмульсии Шр — число нерастущих макрорадикалов в 1 см эмульсии — вес капли с — концентрация мицелл М — молекулярный вес мономера р — плотность мономера р — плотность полимера Рз — площадь поверхности, занимаемая одним киломолем эмульгатора на поверхности адсорбированных слоев — степень агрегации мицелл — константа скорости распада инициатора k — константа скорости инициирования /Ср — константа скорости роста цепи k — константа скорости обрыва цепи / — эффективность инициирования — среднее значение концентрации мономера внутри частиц. [c.156]

Большое влияние ча свойства полимеров оказывают группировки с полярными св<1зями. Известно, что связь между атомами полярна в том случае, когда распределение плотности образующих ее электронных облаков несимметрично. Так, в звене —НСС1— поливинилхлорида плотность электронного облака больше у атома хлора и меньше у атом углерода. [c.187]

III.44) с г = 0. Следовательно, модель I, в которой все молекулы полимера имеют древообразную топологическую структуру, в точности соответствует приближению СП. В этом приближении СП при вычислении ПФ F(s полностью пренебрегают флуктуациями поля ф(г), а его среднее значение ф(г) находят из условия самосогласования (III.8). Поскольку Ч (г 1 )=рг(г), то, согласно (III.9), поле ф(г) но смыслу совпадает с точностью до множителя L с распределением плотности непрореагировавпшх групп. [c.250]

Флокуляция максимальна при одинаковом числе покрытых и непокрытых адсорбированными молекулами флокулянта частиц в системе, что объяснено на основании современных представлений о структуре адсорбционного слоя макромолекул и представлений о мостикообразовании [40, 41]. Адсорбированный на твердой поверхности полимер образует вблизи раздела фаз плотный слой, непосредственно примыкающий к поверхности, и слой обращенных в раствор хвостов и петель, распределение плотности которых убывает по экспоненциальному закону. При контакте частиц, содержащих достаточно толстые полимерные оболочки с длинными хвостами и петлями, с равным им числом свободных от молекул полимера частиц, создаются оптимальные условия для образования связи через адсорбированное высокомолекулярное вещество между поверхностью непокрытых и покрытых частиц, что и приводит к флокуляции. Поэтому эффективность флокуляции существенно зависит от способа смешивания раствора флокулянта с частицами золя. В этом отношении целесообразно использовать метод двойной добавки [42]. Суть метода сводится к тому, что добавлением исходного (незащищенного) золя объемом к определенному объему 1172 этого же коллоидного раствора, ко содержащего ад- [c.31]

Интенсивность процессов химического взаимодействия и тепло-и массообмена между жидкостями (газами) и твердыми веществами возрастает, как правило, с увеличением удельной межфазной поверхности (т. е. приходящейся на 1 м насыпного слоя твердого вещества). По этой причине в рассматриваемых процессах используют твердые вещества в форме мелких зерен случайной геометрической формы, часто также в виде мелких щариков и таблеток. Взаимодействующая жидкость (газ) движется восходящим или нисходящим потоком через слой зернистого материала, который располагается большей частью в вертикальных цилиндрических аппаратах. Объем просветов (пустот) в слоях зернистых материалов обычно невелик (около 26—40%), поэтому при необходимости его увеличения вместо мелких зерен используют более крупные тела различной формы (см. рис. Х-2), называемые н а -садками. Последние изготовляют из материалов достаточно прочных, коррозионноустойчивых и, по возможности, невысокой плотности (полимеры, керамика, фарфор, металлы). К насадкам предъявляют также такие требования, как минимальное сопротивление потоку жидкости (газа), равномерное ее распределение по сечению слоя, возможно большая удельная поверхность /. [c.77]

Имея в виду эти данные, а также близкое подобие геометрии молекул ДВС и дивинилового эфира (см. раздел 7.1.1) вместе с качественным сходством в распределении плотностей заряда (см. раздел 7.6) в их молекулах, трудно найти объяснение принципиальному различию в строений их полимеров (если считать, согласно [445], что ДВС полимеризуется только по одной двойной связи). Такой логикой руководствовались итальянские исследователи [385] при детальном изучении строения полидивинилсуль-фида, получаемого в условиях радикального инициирования. По их мнению, растворимость полимера скорее должна быть обусловлена малым числом остаточных двойных связей, нежели, их низкой реакционной способностью. Они провели полимеризацию ДВС в блоке и в растворе бензола при 60°, используя в качестве инициатора ДАК (1,56-10- моль/ ). Конверсия мономера во всех случаях не превышала 5%. Полимер полностью растворялся в [c.153]

В последнее время Ю. А. Эльтеков [156] предложил еще одно уравнение изотермы адсорбции. Он считает, что для сильной физической адсорбции доля неадсорбированных сегментов близка к нулю, и поэтому можно ограничиться рассмотрением монослойной адсорбции с ориентацией адсорбированных молекул линейных полимеров, параллельной к поверхности. (Отметим, что такое положение противоречит экспериментально установленному значению р и представлениям о петлях и распределении плотности сегментов по мере удаления от поверхности.) [c.136]

Наиболее реалистичный подход к формулировке проблемы достигается в рамках компьютерного метода Клейфилда и Ламба [46]. В этом методе рассматривается возмущение первичной, несущей полимерные цепи поверхности — непроницаемой поверхностью, в идеальных изотермических условиях. Необходимо, однако, дальнейшее развитие метода, с тем, чтобы принять во внимание действительно равновесную степень перекрытия и перераспределение полимерных цепей, вызванные присутствием контр поверхности, со связанными с ней полимерными цепями. Необходимо также и введение члена, аналогичного используемому Блустоуном и Волдом [63], для учета тех случаев, когда растворитель не обеспечивает изотермических условий для полимерных сегментов. Такое исследование обеспечило бы более реалистический учет вклада конфигурационной энтропии в изменения свободной энергии, связанные с взаимодействием между адсорбционными слоями полимера. В неизотермических условиях для получения полного изменения свободной энергии необходимо ввести в рассмотрение еще один член, получаемый при учете распределения плотности сегментов, для принятия в расчет энтальпий ных эффектов. [c.46]

При малоуд1орядоченном расположепии рассеивающих элементов используют статистич. подход, при к-ром неоднородность распределения плотности среды и ее анизотропию описывают нек-рой кор1)еляционпой функцией. Но экспериментальной картине С. можно разделить вклад в интенсивность рассеяния флуктуаций плотности н анизотропии (ориентации) и сделать заключение о степени упорядоченности в структуре полимера. [c.194]

Предел текучести, модуль уиругости при изгибе, твердость возрастают с уменьшением числа коротких боковых цепей в макромолекуле П. и повышением степени кристалличности и плотности полимера. Прочность ири растяжении, относительное удлинение, темп-ра хрупкости, стойкость к растрескиванию под напряжением и ударная вязкость в большей степени определяются веллч1шой мол. массы, чем степенью кристалличности. Сужение молекулярно-массового распределения линейного П. ириводит к иовышению ирочности при растяжении, относительного удлинения, ударной вязкости, уменьшению усадки и стойкости к растрескиванию иод напряжением. [c.503]

Недавно было начато изучение полидисперсности полиэтиленов высокой плотности. Очень тщательные исследования провел Весслау [24], который разделил ряд циглеровских полиэтиленов каждый на несколько десятков фракций и установил их молекулярновесовое распределение. Для полимера с [т]] = 1,59он нашел, например, отношение ШJШ = 22f [c.94]

Полиэтилен, получаемый в присутствии этой каталитической системы, обладает линейной структурой цепей, высоким молекулярным весом и необычайно узким молекулярновесовым распределением. В интервале индексов расплава 0,1—10 полимер содержит меньше метильных групп, меньше ненасьпцеппых звеньев и меньше воскообразной низкомолекулярной фракции, чем обычные циглеровские полиэтилены. Молекулярные веса полиэтилена, получаемого в присутствии описанного катализатора, обычно лежат в интервале от 65 ООО до 125 ООО. Узкое молекулярновесовое распределение приводит к возрастанию ударной вязкости, повышению стойкости к растрескиванию и увеличению морозостойкости по сравнению с другими типами полиэтилена. Плотность полимера равна 0,952 г см . На каждую молекулу в среднем приходится [c.135]

Под действием силового поля ультрацентрифуги в смеси двух низкомолекулярных растворителей с различными плотностями устанавливается градиент плотности. Если в таком смешанном растворителе проводят центрифугирование полимерного образца, то макромолекулы собираются на таком уровне столбика жидкости, где плотность среды равна эффективной плотности полимера. Подобной тенденции макромолекул собираться в данной области градиента плотности препятствует броуновское движение, которое обусловливает концентрирование макромолекул в полосе с шириной, обратно пропорциональной- молекулярному весу полимера. Месельсон с сотр. [74] показал , что концентрационное распределение в условиях равновесия макромолекул одного типа при постоянном градиенте плотности описывается гауссовой кривой со стандартным отклонением а, обратно пропорциональным корню квадратному из молекулярного веса полимера [c.242]

Для вычисления ММР полимера на выходе трубчатого реактора используем следующую модель. Линии тока, локализованные в каждом сечении соответственно их положению по радиусу, рассматриваются как отдельные периодические реакторы (в данном случае время реакции определяется расстоянием от входа вдоль линии тока), не имеющие диффузионного контакта со своими соседями. В стационарном состоянии на выходе из реактора сохраняется постоянное распределение по радиусу степени превращения и скорости. Следовательно, в единицу времени из слоя толщиной йг, локализованного радиусом г, будет вытекать объем й У=2лгь г)с1г, в котором мономер имеет постоянную степень превращения и соответствующую дифференциальную функцию ММР <7ж(л, г), где п — степень полимеризации. Поскольку плотность полимера можно считать посто- [c.137]

В результате сопоставления своего экспериментального материала с существующими теориями Лг Кирсте и Шульц [159] пришли к выводу о том, что для адекватной теорип второго вириального коэффициента строгий учет взаимодействий (необходимость которого вытекает из наличия связи звеньев в реальной полимерной цепочке) не обязателен и что модель клубка в виде облака сегментов с гауссовым распределением плотности уже достаточна для удовлетворительной теории Лг. Такой вывод представляется нам преждевременным, несмотря на важное значение экспериментального материала, полученного в [159]. Необходимы дальнейшие систематические исследования зависимостей Лг(Л1) и Аг(7 ) в других системах полимер — растворитель. В связи с этим следует упомянуть о работах Шульца с соавторами [160, 161], в которых проводится идея о разделении Лг на энтропийную и энтальпийную части для экзотермических растворов (полистирол — бензол), тогда как теория Лг Исихара — Кояма оправдывается в эндотермических растворах (ПММА — бутилхлорид). [c.341]

Сам по себе показатель объемный вес плит и блоков пенопластов является величиной усредненной. В пределах объема изделия объемный вес поверхностных слоев может в 3—10 раз превышать усредненную величину у. Неравномерность распределения плотности пенопластов объясняется в основном технологическими причинами. В частности, по данным Валгина с сотр. [52, 53], при вспенивании сетчатых полимеров неоднородность распределения температуры но толщине формы приводит к тому, что образовавшиеся газообразные продукты разложения ХГО в различной степени вспенивают отдельные участки расплава. [c.181]

Смотреть страницы где упоминается термин Распределение плотности полимера: [c.31] [c.31] [c.508] [c.249] [c.75] [c.216] [c.114] [c.508] [c.574] [c.96] [c.98] [c.100] [c.193] [c.177] [c.118] [c.41] [c.341] [c.64] [c.102] [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология