Релаксация временные диапазоны

В [71] описана конструкция импульсного спектрометра для измерения времени релаксации в диапазоне от 1 до 100 мксек при изменении температуры образца от 1 до 20° К при плотности спинов 10 см . В этом приборе используется только один клистрон. Время нарастания импульса составляет 0,1 мксек и менее [70] авторы этой работы дали хороший анализ импульсной схемы и метода измерения. [c.403]

Методы экспериментального определения модулей. Методы измерений М. представляют собой частные случаи механич. испытаний полимерных материалов (подробно см. Испытания пластических масс, Испытания резин. Испытания химических волокон), отличающиеся необходимостью задания плп вычисления таких количественных характеристик режима деформирования, как напряжения и деформации. Соответственно задачам измерений опыты могут проводиться в равновесных режимах, когда главной экспериментальной задачей является достаточно длительная выдержка образца в заданных условиях, чтобы завершились процессы релаксации, или в неравновесных режимах, когда существенно достижение установившегося режима и выполнение измерений в очень широком временном диапазоне — при частотах от 10 до 10 г if или продолжительностях нагружения от малых долей сек до многих сут. Для расширения частотного (временного) режима нас ружения важной является возможность взаимного пересчета различных М., измеренных в ли- [c.139]

Возникающие при деформировании полимеров нормальные напряжения (как эффект второго порядка) пропорциональны М . Важное практич. значение имеют температурные и концентрационные зависимости вязкости р-ров полимеров. Релаксац. св-ва р-ров полимеров в сильной степени зависят от т-ры, поскольку движения тех или иных элементов полимерной цепи проявляются (возникают, фиксируются) в определенном диапазоне т-р. Результаты измерений температурных зависимостей времен релаксации или связанных с ними мех. характеристик позволяют судить о природе мол. движений (метод релаксац. спектроскопии). Как правило, существует неск. групп времен релаксации, внутри каждой из к-рых температурные зависимости времен релаксации одинаковы. Поэтому вязкоупругие характеристики в широком температурном диапазоне оказываются подобными по форме, но сдвинутыми по временной (или частотной) оси, так что они м.б. обобщены в единую температурно-инвариантную характеристику вязкоупругого поведения материала. Этот вывод наз. принципом температурно-временной или температурно-частотной суперпозиции. [c.248]

Релаксация тканей губ проходит в широком временном диапазоне. Постоянная времени нарастания мышечного усилия равна 0,1 с. [c.76]

Исследования процессов колебательной релаксации двухатомных молекул методом классических траекторий на примере реакции О, + Аг проведены в работах [104, 105]. Потенциал молекулы О2 аппроксимировался методом Ридберга—Клайна—Риса. Рассчитывались вероятности изменения колебательных состояний и диссоциации молекул в широком диапазоне температур - от 1000 до 20 ООО К. В этом температурном диапазоне вероятность одно- и двухквантовых переходов при и > 20 не зависит от температуры и уменьшается с увеличением номера колебательного уровня V. Получено удовлетворительное согласие результатов проведенных расчетов с экспериментами по рассеянию в молекулярных пучках и прямыми измерениями времени релаксации. [c.104]

Согласно /5,21,63/ в высших алканах наблюдается распределение времен релаксации. Однако дпя его анализа необходимо изучить более широкий диапазон частот, чем это сделано нами. Наши измерения на частотах 9,5 4- 48,5 ГГц не позволяют обнаружить распределение времен диэлектрической релаксации. [c.135]

Рассмотрим результаты анализа диэлектрических радиоспектров жидких алканов. Во всех исследованных алканах обнаружена диэлектрическая релаксация. В исследованном диапазоне частот (от 10 ГГц до 50 ГГц) и температур (213-333 К) она описывается одним временем релаксации = Тру. [c.162]

KH-I8, СКН-26 и СКН-40 и др.) независимо от того, являются ли они сшитыми или нет. При 293 К характерный диапазон времен релаксации для эластомеров примерно соответствует интервалу 10 —10 с. В сшитых эластомерах реализуется также процесс химической релаксации (б-процесс с временем релаксации 10 —10 с при 293 К). [c.134]

Общее математическое описание нестационарных объектов представляют в виде совокупности дифференциальных уравнений (обыкновенных или в частных производных), отражающих изменение внутренних параметров процесса во времени. Каждый внутренний параметр можно охарактеризовать временем релаксации п, в течение которого параметр изменяется на определенную долю от полного диапазона его изменения при постоянных значениях остальных параметров объекта. Пусть при этом все внутренние параметры объекта можно разделить на две группы, для одной из которых Тг > т1, для другой т< > т11, и, кроме того, справедливо соотношение т1 <С т11, означающее, что время релаксации параметров первой группы значительно меньше вре- [c.51]

Имеет смысл сравнить масштаб времени 1/п в диапазоне вихрей, порождающих энергию турбулентности, с временем релаксации частиц. Пример такого [c.280]

Влияние температуры. С повышением температуры наибольшая ньютоновская вязкость растворов полимеров уменьшается. Зависимости lgт] = /( / ") в небольшом интервале температур выражаются Прямыми линиями, а в широком диапазоне температур эти зависимости нелинейны, что, как уже указывалось, связано с природой жидкого состояния. Концентрированный раствор полимера, как и любая многокомпонентная жидкость, представляет собою единую систему, отличающуюся от самого полимера меньшими временами релаксации. [c.421]

Большое значение имеет способность битумоминерального материала сохранять необходимую прочность в широком диапазоне температур. При низких температурах воздуха битумоминеральный материал имеет высокую прочность. Период релаксации значительно превышает длительность действия напряжений, поэтому для матерпала характерно чисто упругое поведение, связанное с возможностью проявления хрупкого разрыва. При высоких температурах воздуха битумоминеральный материал пластичен. Период релаксации при этом равен или меньше времени действия напряжений. Поэтому вся деформация, после снятия напряжений, может превратиться в остаточную. [c.7]

В основу нового физико-химического метода анализа положено измерение скоростей установления термодинамического равновесия в системе, находящейся в постоянном магнитном поле, после воздействия на нее волн радиочастотного диапазона [359— 361]. Для целей анализа могут быть использованы как скорости спин-спиновой (t a), так и спин-решеточной (у ) релаксации. По своему характеру этот метод близок к кинетическому [561[. Роль своеобразного катализатора, ускоряющего процесс магнитной релаксации ядер, играют локальные магнитные поля, создаваемые парамагнитными частицами. Хром(1Н), находящийся в эффективном s-состоянии, является парамагнитным для него время релаксации протонов определяется скоростью броуновского движения [360]. Кроме того, показано, что в растворах солей r(III) время спин-решеточной релаксации (Т ) много больше времени спин-спиновой релаксации (T i T j). Постулируется, что это условие является признаком ковалентности связи в случае растворов солей трехвалентного хрома оно обусловлено большой стабильностью аквокомплексов [Сг(Н20)в] +. [c.69]

Помимо остаточной неоднородности магнитного поля (что является обычным), на ширину линий спектров ЯМР жидкостей могут влиять два фактора. Время жизни квантового стационарного состояния имеет порядок 27 следовательно, неопределенность значений связанной с ним энергии распределяется в диапазоне порядка А/27 ь что обусловливает разброс резонансных частот в диапазоне порядка У яТу. В случае жидкостей с очень коротким временем спин-решеточной релаксации Ту уширение линий благодаря неопределенности может быть весьма значительным. Другой тип уширения, известный под названием уши-рения за счет прямого дипольного влияния, обусловлен переменным локальным магнитным полем, появляющимся у ядра под влиянием соседних ядерных магнитов. Составляющая локального поля в направлении приложенного магнитного поля, обусловленная соседними магнитными диполями, весьма близка к нулю в жидкостях, молекулы в которых могут свободно поворачиваться. В вязких жидкостях, движение молекул в которых затруднено, влияние местного магнитного поля может оказаться достаточно большим, чтобы нарушить спектр ЯМР. [c.261]

Если выделить из эффективной вязкости (кривая I) сдвиговую, то последняя (кривая 2) имеет область релаксации / на участке АВ кривой примерно в диапазоне 0,1 МГц, что соответствует временам релаксации 10 " —10 с. Вторая область релаксации // на участке СО связана с объемной релаксацией,, наблюдаемой в диапазоне 10 МГц, что соответствует т 10 с. [c.232]

Неясным остается вопрос, что происходит между 10 и 10 Гц, хотя проще было бы трактовать Т как своего рода тройную точку, связанную с разными типами сегментальной релаксации. Но мы стремимся показать как раз живую релаксационную спектрометрию и поэтому сознательно останавливаемся на нерешенных проблемах. Рис. XII. 5, с другой стороны, поучителен в методологическом плане диапазон ТВЭ узок, как по температурам, так и частотам, а поэтому правильнее было бы строить трехмерные графики для релаксационных спектров. С помощью ЭВМ это довольно просто. Дело, однако, не в характере графиков, а в необходимости одновременного установления зависимости релаксационных характеристик от частоты (времени воздействия) и температуры. [c.307]

Практика показывает, что логарифмическая шкала более удобна для описания вязкоупругих свойств полимеров, так как интересно получить функции распределения времен релаксации и запаздывания для широкого диапазона времени, охватывающего несколько порядков. [c.25]

Основные спектральные параметры ЯКР частота ширина линии времена квадрупольной спин-решеточной (Г]) и спин-спиновой релаксации (Тз). Диапазон наблюдаемых изменений Q для разл. элементов и типов связи 0,1-1000 МП1. Диапазон изменений Ду для мол. кристаллов и аморфных тел с ван-дер-ваальсовыми межмол. взаимод.-0,001-2% от Уд, >гго обусловлено статистич. разбросом ГЭП и сввдетельствует о степени структурной упорадоченности в-ва. Диапазоны изменений времени релаксации - от неск. микросекувд до секувд (Гг) и часов (Г]) в зависимости от т-ры и характера тепловых движений молекул и их фрагментов. [c.516]

Фиг. 11.13. Спектрометр с двойным источником для импульсных измерений времени сппн-решеточной и спин-спиновой релаксации в диапазоне

Метод электронного спинового эха. Явление спинового эха состоит в том, что после воздействия на спиновую систему двух мощных импульсов, разделенных интервалом времени т, через промежуток времени 2т после первого импульса система индуцирует сигнал, амплитуда которого зависит от т и времени релаксации (для ядерных спинов — времен продольной и поперечной релаксации) [60 — 62]. В [63] описан ЭПР-релаксометр трехсантиметрового диапазона, позво- ляюпщй регистрировать сигнал спинового эха свободных радикалов. Прибор измеряет времена релаксации в диапазоне 10 —10 сек. Регистрацию сигнала. можно проводить как н осциллографе, так и на самош1сце. При использовании осциллографа чувствительность релаксометра составляет 10 ПЦ в образце. Регистрация на самописце повышает чувствительность в 30—50 раз. [c.457]

В основу теории положена модель гармонического осциллятора [326]. Показано, что изучение релаксации в диапазоне температур 10 —10 ° К позволяет в принципе получить данные о столкновениях, характерных для газа при температурах 10 —10 °К. Возможность определения самих потенциалов обусловлена сильной зависимостью времени релаксации от жрутизны потенциальной кривой (например, величины я в потенциале 11). [c.71]

Автором работы [ 17] была разработана и изготовлена высокотемпературная керамическая приставка к импульсному ЯМР-спектромстру, что расширило температурный диапазон измерений с 280 °С, характерных для стандартных спектрометров, до 500 °С. При помощи подобной приставки мы впервые планируем провести моделирование типовых процессов жидкофазного термолиза непо-средстветто в измерительной ячейке импульсного ЯМР. Есть экспериментальные данные [17], согласно которым наблюдается высокоточная корреляция между концентрацией ПМЦ и временами релаксации в нефтяных системах. Это позволяет предполагать, что в планируемых нами высокотемпературных экспериментах соответствующие фазовым переходам экстремумы на зависимостях, снятых на ЭПР- и импульсном ЯМР-спектрометрах, должны Рис. 3. Температурные зависимости времен попе- совпадать. Сопоставление этих речной (сиин-спиновои) релаксации различных [c.12]

Тают образом, в физико-химических процессах в МСС при условии небольших отклонений от равновесия при общем нел инейном изменении концентраций отдельных компонентов от времен или температуры, изменения средних значений функции распределения состава этих компонентов происходит по закону экспоненты или линейно. На рис.3.3 приведен, рассчитанной на компьютере процесс временной эволюции концентрации одного из компонеетов смеси, как функции от времени и значения среднего термодинамического потенциала системы Особенностью процесса является его линейность в значительном временном и энергетическом диапазоне Нелинейные области существуют в самые начальные моменты релаксации системы к равновесию В интервале времен и энергий система квазилинейна. Это оправдывает применение линейных статистических моделей при исследовании таких систем. [c.50]

Annapai ypa позволяет измерять время спин-сппновой релаксации T a в диапазоне от 10 до нескольких секунд, время спин-решеточной релаксации Ту от Ю" до десятков секунд. Точность измерения времени релаксации не хуже +10%. [c.103]

Подвижность различных элементов структуры полимеров характеризуется временами релаксации в широком диапазоне от 10" ° с до 10 с, а соответствующие им релаксационные процессы наблюдаются методами релаксационной спектрометрии, например, при деформации полимеров под действием статических или переменных механических нагрузок или при воздействии электрических и магнитных (гл. VII, VIII) полей, а также в процессах стеклования (гл. II), течения (гл. V), диффузии и т. д. [c.58]

Особенности строения полимероз и существование различных форм их молекулярной подвижности приводят к появлению различных релаксационных процессов, каждый из которых связан с тепловым движением тех или иных структурных элементов. Поведение последних в целом может быть описано спектром времен релаксации, в котором за быстрые релаксационные процессы ответственны мелкомасштабные движения макромолекул, а времена релаксации, связанные с подвижностью более крупных участков самих макромолекул (сегментов и субцепей) и с подвижностью различных элементов надмолекулярных структур и частиц активного наполнителя, могут быть довольно большими и распределяться в большом диапазоне временной шкалы. Соответствующие им релаксационные процессы протекают относительно медленно. [c.125]

Эксперименты на миллисекундной и микросекундной временных шкалах дают информацию о скоростях бимолекулярных реакций фотолитических фрагментов и возбужденных состояниях, а также о фосфоресценции (испускании света при переходе из триплетного возбужденного состояния). В нано-секундных экспериментах можно исследовать флуоресценцию, испускаемую при переходе из нижнего синглетного возбужденного состояния, а также интеркомбинационную конверсию. Измерения с пикосекундным разрешением дают кинетические данные о геминальной рекомбинации, обмене энергией, колебательной релаксации и более медленных процессах внутренней конверсии и изомеризации. Начинают появляться сообщения об исследованиях в фемтосекундном диапазоне. Следует помнить, что за одну фемтосекунду свет проходит расстояние лишь в 300 нм или порядка одной длины волны Эксперименты на этой временной шкале касаются процесса поглощения света и самых ранних стадий превращения энергии, вызывающего химические и физические изменения вещества. [c.204]

Для экспрессной оценки упругих свойств растворов полиакриламида авторы используют метод вытягивания нити, реализованный с помощью прибора конструкции ИПНГ РАН. Метод основан на явлении прядомости вязкоупругих жидкостей. Благодаря наличию упругих свойств растворы полимеров способны образовывать сравнительно долгоживущие нити, скорость утончения и время жизни которых зависит от времени релаксации системы. К достоинствам метода можно отнести его экспрессность и достаточную точность недостатком является условность определяемого времени жизни нити. При этом эффект прядомости, то есть образования долгоживущих нитей, проявляется в довольно узком диапазоне вязкостей и упругостей сшитых растворов, когда жидкость еще сохраняет текучесть. Тем не менее данный метод весьма информативен в тех случаях, когда не представляется возможным измерить время релаксации в условиях чистого сдвига или вычислить из данных ротационной вискозиметрии. [c.55]

Как следует из предыдущего раздела, для получения сведений о вязко-упругих свойствах полимерных систем необходимо проводить измерения в широком диапазоне шкалы врелшни, олаагы-Бающем много порядков величин. При измерении релаксации напряжения интервалы времени обычно варьируют от Ш до 10 сек ( 10 суток). (В работах А. П. Александрова и Ю. С. Лазуркина время изменяли иа четыре десятичных порядка.) Но и такие интервалы емепи не перекрывают всего набора релаксационных свойств. Поэтому очень важно было найти метод экстраполяции, который позволял бы пере.ходкть от одних времен воздействия к другим. Впервые такое экстраполяционное уравнение было получено А. П, Александровым и Ю. С. Лазуркиным на основании принципа эквивалентности температуры и времени [c.173]

Расчеты показывают [392, 393], что при давлении Р атм и температуре Г 300°К время релаксации реакции (3.97) порядка 10 сек и ниже. Время релаксации реакции (3.98), ио данным авторов [392—394], в области температур 300—1000 °К и давлении Р= 1 атм изменяется в пределах от 10 до 10 сек. Значения времен колебательной релаксации N204 и N02 при нормальных условиях порядка 10- сек и ниже [32, 395]. Время колебательной релаксации кислорода при давлении Р= атм и температуре 7 = 300°К, как следует из данных работ [396— 399], составляет около 10 3 сек. Время колебательной релаксации N0 при этих условиях существенно меньше [400—404]. Сравнение приведенных величин показывает, что при расчете течений четырехокиси азота в диапазоне температур 300—1500 °К можно ограничиться только учетом кинетики реакции (3.98), полагая, что процессы колебательной релаксации N204, N02, N0, О2 и реакция (3.97) протекают квазиравновесно. [c.142]

ЭЛАСТОМЕРЫ, полимеры и материалы ца их основе, обладающие высокоэластич. св-вами в широком диапазоне т-р их эксплуатации. Типичные Э.— каучуки и резины. ЭЛЕКТРЕТНО-ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, заключается в получ. электрета (обычно термо- или короноэлектрета) и послед, измерении токов термостимулироваиной деполяризации — ТСД (при наличии остаточной поляризации) или термостимулированных токов — ТСТ (при наличии инжектированных з у)Ядов) при программированном нагреваиии электрета. ТСД вызывается разориентацией диполей, релаксацией смещенных ионов, ТСТ — освобождением и переносом носителей зарядов, локализованных на центрах захвата. Записью токов во времени получают термограммы, на к-рых обычно наблюдаются один или неск. максимумов, т-ры к-рых соответствуют т-рам релаксац. переходов (ТСД) при эквивалентных частотах 10 —10 Гц. По термограммам ТСД рассчитывают поляризац. заряд, его время релаксации и энергию активации релаксации, инкремент диэлектрич. проницаемости, величину и кол-во диполей, по термограммам ТСТ — время релаксации и величину инжектированных зарядов, энергию активации релаксации, глубину ловушек и их кол-во, подвижность носителей зарядов. Э.-т. а. примен. для исследования релаксац. переходов в полимерах и др. твердых диэлектриках и полупроводниках, а также для определения параметров и - времени жизни электретов. [c.696]

Насыщение снимается, когда электроны спонтанно переходят с верхнего уровня на нижний, поддерживая таким образом избыточную населенность нижнего уровня. Этот процесс индуцируется взаимодействием электрона с окружением (решеткой) и называется спин-решеточной релаксацией, х актеризуемой временем релаксации Т2. Радикалы с короткими временами релаксации насыщаются при больших мощностях высокочастотного поля радикалы с длинными временами релаксации насыщаются легко, при малых мощностях поля. Изучая зависимость спектров ЭПР от мощности высокочастотного поля, т.е. насыщая последовательно радикалы с разными временами релаксации, можно разделить спектры ЭПР разных радикалов такой прием называется дифференциальным насыщением. Например, ал-лильные радикалы имеют длинные времена релаксации и легко насыщаются уже при уровнях мощности выдокочастотного поля 0,2 мВт. Напротив, пероксцдные радикалы имеют короткое время релаксации и не насыщаются вплоть до 100 мВт. В тех случаях когда в насыщении нет необходимости, работают в таком диапазоне мощностей Р, чтобы интенсивность сигнала ЭПР бьша пропорциональна Р при этом форма сигнала не искажается насыщением. [c.284]

Другой особенностью изменения диэлектрической проницае- мости и потерь в полимерах является их чувствительность не только к изменениям сегментальной подвижности, но и к проявлениям под- вижности боковых и концевых групп, а также отдельных звеньев макромолекулы. Поэтому исследование температурной зависимости tg позволяет получить полный спектр времен релаксации полимера. Благодаря высокой чувствительности и возможности проводить исследования в широком диапазоне частот, изучение диэлектрических свойств является прекрасным способом исследования структуры полимеров, недостаточно еще распространенным применительно к эла--стомерам. Однако метод не лишен и недостатков. Высокая проводимость эластомеров, наполненных техническим углеродом, приводит к высоким значениям и искажению вида частотной и температурной зависимостей и tg 3. Кроме того, исследование неполярных эластомеров требует, как правило, введения полярных добавок, при выборе которых следует учитывать возможность изменения в их присутствии подвижности полимерных молекул. [c.552]

Как следует уже из названия этого метода, образец, находящийся в постоянном магнитном поле, подвергается не длительному непрерывному облучению, а действию кратковременного мощного импульса, повторяющегося через определенные промежутки времени. Пpoдoлжиteльнo ть импульса составляет всего лишь около 50 пс, поэтому в соответствии с принципом неопределенности Гейзенберга фактически импульсы генерируются в широком диапазоне частот, что индуцирует одновременный резонанс всех ядер. Действительно, при продолжительности импульса А t, равной 50 пс, ДУ = = 1/50 10 = 20000 Гц (поскольку h Av, ht А) следов тельно, даже при 500 МГц, очевидно, охватывается диапазон 10000 nj (20 млн. д. х 500 Гц). Итак, во время кратковременного импульса энергия поглощается, так как все спиновые переходы возбуждаются одновременно. По завершении импульса индуцированная им намагниченность ядер быстро исчезает вследствие релаксации и восстанавливается обычное термическое распределение Больцмана. Этот процесс, называемый спадом свободной индукции (ССИ), описывается большим числом затухающих синусоидальных кривых, каждая из которых соответствует резонансной частоте данного ядра или данного набора эквивалентных ядер. Это головоломное сплетение кривых можно распутать с помощью ЭВМ на базе математической операции, называемой фурье-преобразованием, в результате которой сложный затухающий сигнал преобразуется р знакомый график зависимости поглощения от химического сдвига, регистрируемый в обычной спектроскопии ЯМР. [c.126]

Для анализа неравновесного состояния (1фО) необходимо рассмотреть процессы, происходящие в ТЭ в первую очередь на его электродах при нарушении равновесного состояния. Могут быть предложены два подхода. Первый из них феноменологический, основывающийся па возможности разбиения потерь из-за неравновесности (Ео—и) на отдельные составляющие, называемые поляризационными потерями Г],-. Такая возможность обосновывается различным временем протекания отдельных процессов (временем релаксации). Так, процесс электронного обмена на границе электрод — электролит протекает прн временах, на несколько порядков меньших, чем процесс подвода реагентов в зону реакции. Выделив наиболее критическую по времени стадию, можно состояние системы в данном диапазоне токов, температур, давлений характеризовать через один или несколько существенных процессов. В связи с отсутствием законченной 1ео])ии важное значение имеют результаты экспе-р[1меитов, проводимых в условиях, по возможности близких к реальным. За последние годы накоплен достаточно богатый экспериментальный материал, позво-ляющ1[й п ряле случаев рассчитывать отдельные компоненты ВАХ [2.4]. [c.46]