Кларка потенциал

Схема установки для определения потенциала растворения металла по сравнению с водородным электродом компенсационным методом приведена на рис. 135, где W — элемент Вестона (Кларка), э.д.с. которого равна 1,083 В и очень мало зависит от температуры. Элемент Вестона включается на сопротивление А В (с линейным законом [c.272]

Электрохимические реакции, протекающие на поверхности датчика (электрода) в амперометрических сенсорах, генерируют в электродной системе ток, функционально связанный с концентрацией определяемого вещества. Одной из важнейших областей применения амперометрических сенсоров является определение кислорода в воде и воздухе. Для этого используют электроды Кларка (см. раздел 14.1), генерирующие ток, пропорциональный концентрации Ог. Селективность таких сенсоров определяется природой материала электрода, точнее, его поверхности, а следовательно, и величиной потенциала, при котором протекает электрохимическая [c.553]

Температурный коэффициент стандартного потенциала элемента (П. 8), приведенный ниже, был изучен Кларком [19] См. также [20] [c.30]

Меняющийся диффузионный потенциал в сильнокислых средах препятствует точному определению pH концентрированных растворов сильных кислот с помощью обычного элемента с водородным (стеклянным) и каломельным электродами. Кларк [16] предложил метод, с помощью которого можно расширить шкалу pH для концентрированных растворов кислот и смешанных сред. Предложенная им шкала основывается на измерении э.д.с. элемента без переноса, составленного из окислительно-восстановительного и водородного электродов . Первый из них должен быть обратим к ионам водорода (как в обычном хингидронном электроде), но зависимость его потенциала от pH должна отличаться от таковой у водородного электрода. Последнему требованию хингидронный электрод не отвечает. [c.190]

Следовательно, единица pH, введенная Серенсеном, которая часто обозначается также рдН, не имеет прямого отношения ни к концентрации, ни к активности водородного иона. Но случайно оказалось, что она почти совпадает с современными практическими шкалами pH, в чем можно будет убедиться несколько ниже. По данным Кларка , стандартный потенциал ячейки (3-6) при 25° С, соответствующий р8Н = 0, составляет 0,3376 в. Следовательно, практическое значение рзН можно определить по уравнению [c.38]

Излагаемый ниже метод изучения комплексообразования — метод частных производных — является обобщением рассмотренных ранее в этой статье метода изучения протолитических равновесий Кларка и идей Б. П. Никольского, распространившего метод Кларка на комплексообразование, и Перрена, установившего характер зависимости окислительного потенциала от заданного параметра для линейного участка кривой потенциала. [c.191]

Согласно Кларку, Коэну и Гиббсу равновесный потенциал окислительно-восстановительного электрода метиленовый голу-бой/лейкометиленовый голубой при низких концентрациях метиленового голубого с<С 10 М в кислой среде (pH <С 4,5) описывается уравнением Нернста [c.523]

Все рассмотренные методы характеризуются точностью 0,1 эв для ионов, у которых кривые эффективности ионизации аналогичны по форме кривым для инертных газов. При использовании специальной аппаратуры для получения моноэнергетического пучка электронов интерпретация ионизационных кривых значительно упрощается и становится возможным обнаружить их тонкую структуру, которая смазывалась при использовании электронов, неоднородных по энергии. Если допустить, как это сделал Никольсон [1485], что все ошибки обусловлены различием форм кривых эффективности ионизации, а это различие является следствием неодинакового участия высших энергетических уровней ионов в образовании ионизационных кривых, то точность определения будет возрастать при использовании любого метода, обеспечивающего возможность исследования тонкой структуры кривой. В ранней работе Ноттингема [1524], использовавшего энергетически однородный электронный пучок, была выявлена тонкая структура кривой эффективности ионизации ртути вблизи ионизационного потенциала. Было также показано, что если для ионизации использовать не термические электроны, а фотоэлектроны, тонкая структура проявляется более отчетливо [1631,1969] несмотря на то, что аппаратура не предусматривала возможность анализа по массам. Недавно Кларк [346] использовал для получения моноэнергетического пучка электронов 127-градусный электростатический селектор по скоростям он показал, как с изменением распределения электронов по энергиям изменяется кривая, которая в большинстве случаев становится прямолинейной с небольшим изгибом по мере приближения к потенциалу появления. В наиболее благоприятных случаях возможно получить результаты с точностью 0,02 эв, не зависящие от чувствительности регистрации в диапазоне от 10 до 1. [c.480]

Пальмер и Кларк[1 ] исследовали адсорбцию различных органических паров на порошке стекловидного кварца и нашли линейную зависимость между логарифмом потенциала Поляни и количеством адсорбированного вещества. Потенциал Поляни дается уравнением [c.206]

В любом СОСТОЯНИИ бесконечно малое изменение равновесного значения потенциала вызывает бесконечно малый переход электроактивного вещества из одной формы в другую. Так как является постоянной при данных условиях, значение окислительно-восстановительного потенциала Е определяется отношением активностей окисленной и восстановленной форм (рис. 1). Согласно Кларку [45], возникновение электродного потенциала обусловлено непосредственным обменом электронами между окислителем и восстановителем. Эта реакция имеет константу равновесия [c.230]

В работе Кларка и Акимова [7] исследовалось влияние зачистки на потенциал большой группы металлов. От способности металла образовывать устойчивые или малоустойчивые защитные пленки зависит смещение его потенциала вследствие зачистки. Так, у группы металлов А1, Сг, Мо, Si и др. при зачистке потенциал сдвигается в отрицательную сторону на 300— 1000 мв, у группы металлов Fe, Ni, Со этот сдвиг составляет 200—500 мв, потенциал Ли, Ag, u при этом почти не меняется. [c.77]

Исследователь, как правило, интересуется не исходным значением потенциала пробивания, а его изменением во времени под воздействием окружающей среды. В ряде случаев, например, необходимо знать, изменяется ли контактная проводимость металлов, имеющих на поверхности окисные слои или гальванические покрытия. Г. Б. Кларк и Г. В. Акимов [50] для определения сопротивления окисных слоев на металлах и пробивного напряжения разработали специальный лабораторный прибор. Для этой же цели удобно применять универсальную пробойную установку УПМ-1М, выпускаемую промышленностью. На установке можно испытывать электрическую прочность изоляции и окисных пленок при наложении постоянного и переменного тока, а также оценивать порядок сопротивления изоляции испытываемых дета- [c.164]

Точечная коррозия. Испытания на точечную коррозию проводились по методу, предложенному Акимовым и Кларк. По этому методу определенный участок сварной трубы подвергается анодной поляризации от внешнего источника тока и определяется потенциал образца в зависимости от наложенного напряжения. При усилении анодной поляризации потенциал образца сначала возрастает, пока не наступает пробивание защитной окисной пленки в наиболее слабой точке, после чего начинается резкое снижение потенциала. Величина потенциала, соответствующая максимуму, на кривой потенциал — напряжение принимается за характеристику стойкости к точечной коррозии, так как характеризует появление первого питтинга. Такие кривые были получены для различных участков сварной трубы, на основании этих данных составлена табл. 2. [c.13]

Кларк и Коэн [59], чтобы исключить влияние pH на окислительный потенциал, ввели в качестве меры восстановительной способности раствора величину гН (гн или ihj) [c.20]

Сведения об окислительно-восстановительных свойствах систем, образованных приведенными выше хинонами и их производными, подробно освещены в монографии Кларка [9, гл. 14]. Окислительный потенциал этих систем определенным образом зависит от pH, а химическая устойчивость хинонов и отвечающих им восстановленных форм — от вида и положения заместителей и pH [10 11, с. 108— 118]. [c.82]

Уже в начальный период была предложена теория, объясняющая влияние ионов водорода на окислительный потенциал органических обратимых систем [15]. Дальнейшее развитие она получила в работах Кларка и Коэна [16, 17], которые рассмотрели некоторые теоретически возможные случаи протолитических процессов в органических окислительно-восстановительных системах и вывели уравнения окислительного потенциала таких систем. Последовавшая затем экспериментальная проверка [18, 19], в основном, подтвердила первоначальные предположения и позволила в 1925 г. сформулировать [c.83]

Подробное исследование окислительно-восстановительных систем, образованных метиленовым синим и тионином и их лейкоформами, было выполнено Кларком в 1925 г. [19]. Первая из названных систем изучалась также Мейером и Тредвеллом [26]. Точность измерений в щелочной области снижается вследствие неустойчивости красителей при больших pH. В кислой и слабокислой областях (до pH = 6) изменение ионной силы до 0,08 не влияет на величину окислительного потенциала [36]. Потенциометрические и спектрофотометрические исследования установили образование семихинонов метиленового синего и тионина в очень кислых растворах, а для тионина — и в щелочных [26, 37, 38]. [c.106]

Ускоренный электрохимический метод испытания на точечную коррозию, предложенный Бреннертом и усовершенствованный Г. В. Акимовым и Г. Б. Кларк, состоит в том, что образец коррозионностойкой стали поляризуют анодно от внешнего источника постоянного тока и одновременно измеряют его электродный потенциал (рис. 355). При достижении некоторого значения потенциала (потенциала пробивания) защитная пленка на образце разрушается в одной или нескольких точках, вследствие чего значение электродного потенциала образца уменьшается. Наблюдается хорошее соответствие результатов сравнительных коррозионных испытаний хромистых и хромоникелевых сталей на точечную коррозию с данными, полученными методом определения потенциала пробивания. [c.463]

Ленной с группой = NX20H. Наличие указанных групп приводит к тому, чтй, как показал Кларк, окислительный потенциал этих систем становится функцией активности ионов водорода й. [c.607]

Особенно широко амперометрические датчики применяются для определения кислорода. Соответствующие приборы в настоящее время выпускаются промышленностью. Для этой цели обычно используется электрод (сенсор) Кларка (рис. 14.1), представляющий собой электрохимическую ячейку, содержащую небольшой объем электролита, в который помещены электрод из благородного металла и электрод сравнения. Электролит датчика отделяют от внешнего раствора мембраной, гфоницаемой для кислорода. Если концентрация кислорода с внешней стороны мембраны превышает концентрацию во внутреннем растворе, то молекулы кислорода диффундируют через мембрану, растворяются в электролите и дают отклик индикаторного электрода. Потенциал электрода, отвечающий диффузионному току восстановления кислорода, устанавливают равным приблизительно -0,6 В относительно НКЭ. Измеряемый ток пропорционален концентрации Ог в широком интервале его содержаний [c.497]

Кислородные соединения отличаются большей прочностью по сравнению с сульфидами. Это также отражается на количественном соотношении кислородных и сернистых соединений. Но еще большее значение имеет поведение атомов серы в зависимости от концентрации О2 (значения кислородного потенциала). В окислительной среде атомы серы становятся восстановителями вначале это электронейтральные их сочетания [8 ] (элементарная сера)—минерал самородная сера затем это оксид 502 — в природе неустойчивое соединение, быстро превращающееся в 50з — ангидрит серной кислоты, который с водой дает очень агрессивную серную кислоту—Н2504, которая находит катион и превращается в сульфат. Большинство сульфатов растворимы, и в природной воде находится сульфат-ион 804 . Таким образом, поле равновесия сульфидов резко ограничено — концентрацией окислителей и восстановителей. При этом нужно иметь в виду и то, что при повышенной температуре сульфиды плавятся или диссоциируют. Поэтому количество минералов сульфидов не может сравниваться с количеством кислородных соединений. Содержание сульфидов в литосфере В. И. Вернадский определял, исходя из содержания серы (ее кларка) — [c.423]

Исходя из аналогии между протолитическими равновесиями и процессами комплексообразования, Б. П. Никольский [30] предложил применить к изучению ступенчатого комплексообразования в растворах разработанный Кларком [31, 32] метод исследования протолитической диссоциации в органических окислительно-восстановительных системах. Метод Кларка основан на изучении и анализе зависимости окислительного потенциала указанных систем от pH. Кривая названной зависимости состоит из линейных участков, соединенных друг с другом плавными изгибами. Кларком предложены общие правила анализа кривых —pH и разработан графический метод определения констант дцссоциации протоногенных групп окисленной и восстановленной форм по точкам пересечения [c.190]

По аналогии с введенной Сёренсеном величиной pH— — lg Кларк [44] при исследовании окислительно-восстановительных свойств органических систем ввел выражение гН= — 1 рНг. Это уравнение основано на представлениях Фреденхагена, согласно которым окислительно-восстановительный электрод можно рассматривать как водородный или кислородный электрод. Выражение гН вводилось для удобства обсуждения относительной окис-лительно-восстановительной силы систем, так как при этом для систем с зависящим от pH потенциалом отпадала необходимость одновременно определять потенциал и pH. Системы, изученные к моменту введения гН, имели сдвиг А /АрН около — 0,058 в/рН, т. е. равный сдвигу водородного электрода. Такие системы можно было характеризовать выраженной в единицах гН разностью между потенциалом системы и потенциалом водородного электрода при том же pH [c.235]

Кларк недавно описал интересный эффект очи-сши в разбавленных суспензиях монтмориллонита этот эффект заключается в, различной ориентации анизотропных частиц на поверхности электродов. Отрицательно заряженные частицы располагаются ровным слоем а аноде, образуя плотную упаковку. На катоде, однако, они ориентируются своими пластинчатыми поверхностями перпендикулярно к электроду. Результатом столь резко выраженного анизотропного поведения оказалось различное электрическое сопротивление слоев на электродах. Если в качестве анода служит проволока, которая управляется роликом и непрерывно вытягивается из электродиализатора, то полученный эффект очистки может быть непосредственно измерен. По этим же причинам суспензия монтмориллонита со значением pH 2,2 обладает 25% проводимости, которая обычна лри этой концентрации ионов водорода. Если мeтaJ[Личe кaя поверхность становится скользкой от суспензии, как от смазочного материала, то образуемое трепне будет различно зависеть от положительного или отрицательного потенциала скользящего металла. [c.258]

Измерение импеданса R и С. А. Н. Фрумкин с сотрудниками применили метод измерения емкости электрода для исследования электрохимических процессов, протекающих на металлах. Принцип этого метода заключается в том, что поверхности металла и электролиту, в который он погружен, сообщаются некоторые малые количества электричества прямого и обратного направления и измеряется изменение потенциала электрода. В дальнейшем этот метод получил развитие в работах М. А. Ворсиной и А. Н. Фрумкина, М. П. Борисовой, Б. В. Эршлера, Б. Н. Кабанова и других [41—43]. Наряду с емкостью при изучении сильноокисляющихся металлов стали измерять омическую составляющую. Г. В. Акимов, Г. Б. Кларк и Н. И. Исаев [44] применили метод совместного измерения емкости и сопротивления для изучения электрохимического поведения алюминия, покрытого защитными окисными слоями, и установили, что между характером изменения этих величин во времени и коррозионной стойкостью материала существует соответствие. [c.158]

Г. В. Акимов и X. Б. Кларк [1] предложили более простую установку, в которой предусмотрено вертикальное расположение образцов в строго фиксированном положении кроме того, величина поляризующего образец тока изменяется реостатом не от руки, а с помощью моторчика Уорена, соединенного с подвижным контактом на реохорде (рис. 190). После погружения исследуемого образца в электролит (обычно 0,1-н. раствор Na l) и выдержки его в течение 20— 30 мин до установления постоянного значения потенциала производят анодную поляризацию образца возрастающим током. Авторы считают, что этим методом можно выявить не только влияние изменения состава стали на склонность к точечной коррозии, но и влияние термической обработки. [c.313]

Нормальные потенциалы оксазинов и тиазинов лежат в общем посередине между нормальными потенциалами индигосульфоновых кислот и индофенолов. Влияние pH очень велико, особенно при значениях pH -< 5. Например, окислительный потенциал метиленового синего равен +0,53 вольта при pH = О и только +0,04 вольта при pH = 6. Из тиазинов, метиленовый синий и фиолетовый Лаута изучались Кларком, Коэном и Джиббсом Отношение между потенциалом и концентрацией водородных ионов в растворе для этих индикаторов очень сложно, так как п уравнение входят константы ионизации многих основных групп. Однако его можно упростить, разделив на два уравнения (применимые также и для оксазинов) [c.143]

Штилер и Кларк нашли, что выражение для окислительного потенциала этого индикаггора очень сложно, вследствие явления ассоциации и специфического солевого эффекта г(римененных буферов. [c.151]

Ртуть широко применяют при электрохимических исследованиях в нормальных элементах Кларка и Вестона обладающих стабильными значениями ЭДС, в электрометрах Липпмана, которые используются для изучения строения двойного электрического слоя, зависимости коэффициента трения от потенциала, межфазного поверхностного натяжения, смачиваемости и других явлений , в ртутносульфатных, ртутно-фосфатных, ртутно-окисных и ртутно-иодистых электродах сравнения , применяемых для измерения электродных потенциалов. [c.7]

Экспериментальные кривые зависимости ф = ф (pH), Полу- Ченные при постоянстве всех других концентрационных перемец- ных, можно интерпретировать с помощью правил Кларка [29б], сформулированных применительно к водным растворам органических окислительно-восстановительных систем. Применимость этих правил следует из подобия уравнения (VH. 10) уравнению окислительного потенциала таких систем в их водных растворах и возможна при условии, что /2(6С° + сСО<[ТХ], а ах = onst. [c.218]

Кривые частных зависимостей окислительного потенциала следуют правилам Кларка в том виде, как они применены к жидкому редокситу с протонакцепторными группами (см. стр. 229). [c.233]

Кларк сделал сообщение о рабочих характеристиках детектора Ловлока применительно к анализу пестицидов. Условия были таковы колонка из нержавеюш ей стали (длина 1200 мм, диаметр 6,35 мм), заполненная силиконовой смазкой (5%) на хромосорбе с размером частиц 80—100 меш температура колонки 165 °С, детектора 220 °С, скорость газа — 80 мл мин. Источником радиоактивного излучения служил тритид титана. Предел определяемых количеств для ГХЦГ, альдрина и дильдрина составлял 0,01 мг кг, а для метоксихлора — 1 мг кг. Для фосфорсодержащих соединений получались неверные результаты. Переменными, влияющими на чувствительность, являлись стандартный ток детектора, приложенный потенциал, а также способность данного соединения поглощать электроны. С увеличением количества определяемого соединения выяснилась нелинейная зависимость между измеряемыми величинами и содержанием ГХЦГ, альдрина и дильдрина. Детектор был нечувствителен к скорости потока газа-носителя, однако необходимо принимать соответствующие меры против мешающего действия примесей. [c.59]

Установка для оксредметрических измерений должна быть такой, чтобы определение окислительного потенциала протекало, в условиях изменяющихся концентраций отдельных компонентов раствора, однако концентрации всех других компонентов и ионная сила раствора при этом в течение опыта должны оставаться постоянными. Удачная конструкция установки [95] применительно к задаче изучения органических окислительно-восстановительных систем разработана Кларком. Авторы настоящей книги применяли установки, конструкции которых варьировались в зависимости от свойств исследуемых веществ и поставленных задач (рис. III.3). [c.59]

Кларк [60, гл. 4] показал, что протолитические процессы определенным образом влияют на окислительный потенциал органических окислительно-восстановительных систем, образованных веществами, которые содержат протоногенные или протоноакцепторные [c.60]

Приведенные выше положения в известной мере сходны с правилами Кларка (стр. 86), позволяющими анализировать кривую зависимости окислительного потенциала от pH. Вид кривых ф = / (pH) и (э = / (pH) зависит от последователь ности диссоциации протоногенных групп, принадлежащих восстановленной и окисленной формам системы, поскольку диссоциация восстановленной формы увеличивает угловой коэффициент последующего линейного участка на величину О/З, а диссоциация окисленной формы на столько же уменьшает его. Однако в общем характере кривых будет наблюдаться различие. Оно возникает потому, что окислительное напряжение меньше окислительного потенциала на величину Поэтому [c.96]

Электродвижущая сила пары платина—свинец равна 0,3 в при отклонении на 0,1 в висмут выделяется неполностью. Состав анолита принят по рекомендации Кларка [3] и содержит в 1 л 3%-ного раствора азотной кислоты 50 г чистого азотнокислого свинца. Ввиду постоянства состава анолита электродвижущая сила пары платина — свинец может изменяться лищь за счет изменения потенциала платинового катода. Величина э. д. с устанавливается при pH электролита 2—3 добавлением к анализируемому раствору 10 мл винной кислоты (Г=0,25) и 20 мл оксалата аммония (Т—0,03). Далее раствор нейтрализуют 20%-ным раствором едкого натра, нагревают до 80°С и проводят элект1ролиз. Полнота осаждения висмута достигается за час электролиза. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология