Реакции органических и неорганических галогенидов

Каталитические межфазные реакции могут осуществляться как в системе жидкость — жидкость, так и в системе твердая фаза — жидкость. По характеру водной фазы в системе жидкость-жидкость реакции можно разделить на две группы реакции, в которых водная фаза представляет собою разбавленный раствор, и реакции, в которых водная фаза представляет собою концентрированный раствор. К первой группе относятся, например, реакции с переносом неорганических или органических анионов в органическую фазу окисление ионами М.ПО4 или СгОГ, обмен галогена в органических галогенидах на СН, N02, ОСОСНз и другие функции. Ко второй группе относятся все реакции, связанные с депротонированием под влиянием растворов щелочей, которое ведет к образованию органических анионов или карбенов [c.12]

В этом случае для подтверждения галогена в молекуле его надо перевести в ионогенное состояние. Для этой цели органическое вещество необходимо предварительно разрушить. Этот процесс носит название минерализации, которая проводится различными путями сжигания, окисления, нагревания со щелочами, сплавления со щелочными металлами и др. В результате минерализации образуются простые неорганические вещества в виде галогеноводородных кислот или солей (галогенидов), которые диссоциируют и могут быть открыты обычными для них аналитическими реакциями ионного типа. [c.148]

Химическая кинетика реакций между атомарным натрием и органическими и неорганическими галогенидами изучалась очень подробно. Полученные этим путем экспериментальные результаты представляют ценную проверку расчетов прочностей связей и энергий активации . [c.117]

Такие реакции можно разбить на гри основные группы. В первую войдут синтезы с участием частиц, активированных электроразрядом и взрывом. Это в основном реакции получения неорганических соединений, содержащих галогениды и кислород. Во вторую группу — синтезы органических соединений и производных гидразина, осуществляющиеся путем конденсации на охлажденную поверхность веществ, нагретых до высоких температур (температурная активация). Третью группу составляют реакции, в которых для активации частиц используют проникающие излучения. [c.12]

Термохимики широко изучили также тепловые эффекты процессов гидролиза как неорганических, так и органических веществ. Термохимически изучались такие типичные реакции неорганического гидролиза, как гидролиз некоторых неорганических галогенидов и окси- [c.34]

В заключение отметим, что гидролиз солей — один из важных примеров гидролиза веществ. Гидролиз вообще, в широком смысле, —это реакция обменного разложения между различными веществами и водой. Такое определение охватывает и гидролиз органических соединений — сложных эфиров, жиров, углеводов, белков, и гидролиз неорганических веществ — солей, карбидов, галогенов, галогенидов металлов и т. д. Например [c.171]

Обмен одного галогена на другой осуществляют для алифатических, ароматических и гетероциклических галогенпроизводных. Наиболее обычной, по-видимому, является реакция обмена хлора или брома на иод при взаимодействии с иодистым натрием в таких растворителях, как ацетон или метилэтилкетон [77—80], этиловый спирт [81], четыреххлористый углерод [82] или диметилформамид [83]. Обмен осуществляется более полно, если неорганическая соль галогена, например иодистый натрий, растворима, а соль, получающаяся в результате обмена, например бромистый или хлористый натрий, нерастворима в органическом растворителе. В противном, случае необходимо брать большой избыток неорганической соли галогена для того, чтобы хоть в какой-то степени довести реакцию до завершения. Если обмен происходит медленно, следует повысить температуру, подбирая растворитель с более высокой температурой кипения, например н-бутиловый спирт, или же следует прибегнуть к обмену тозилатов с неорганическими солями галогенов (разд. А.б) или ароматических галогенпроизводных с галогенидами меди(1) (пример 6.5) [c.384]

Целлюлоза, как многоатомный спирт, может давать сложные эфиры неорганических и органических кислот, простые эфиры, алкоголяты, продукты окисления (кислоты), галогениды, аминопроизводные, комплексные соединения и т. д. (схема 17.1). Большинство реакций целлюлозы начинается в гетерогенной среде. [c.377]

Реакция с галогенидами. В тех же условиях пары натрия реагируют аналогичным образом с неорганическими и органическими галогенидами. Установлено, что происходят реакции следующих типов, приводящие к образованию свободных атомов или свободных нейтральных органических радикалов [c.115]

Грей [34] показал, что некоторые ацетали, например диметил-ацеталь миристинового альдегида, реагируют необъясненным пока образом с полиэтиленгликольадипинатом с образованием смеси соединений. Реакции между веществом и примесями в жидкой фазе часто могут быть предотвращены путем стабилизации колонки большим количеством реагирующего вещества. Анализ галогенидов металлов с применением эвтектической смеси нелетучих неорганических солей в качестве жидкой фазы был значительно улучшен в лаборатории авторов стабилизацией колонок большими пробами летучих галогенидов металлов. Аналогичным образом стабилизировались колонки с ангидридами органических кислот. Эта обработка эффективно обезвоживает колонку и прибор и устраняет гидролиз галогенидов металлов и ангидридов кислот. [c.148]

Фторпроизводные. — Фторсодержащие углеводороды очень трудно получить при взаимодействии спирта с концентрированным раствором НР или даже с безводным фтористым водородом, ТЭК как равновесие смещается в сторону гидролиза. Применение серной кислоты не облегчает течения реакции, так как эта кислота вызывает образование алкенов из фторидов. Одним из путей получения фторидов является присоединение фтористого водорода по двойной связи (реакции 1 и 2), хотя и в этих случаях очень сильно сказывается обратная реакция. Второй метод заключается в реакции обмена между органическим галогенидом и неорганическим фторидом, обычно фторидом ртути или трифторидом сурьмы (реакции 3 и 4) [c.413]

Открытие галогенов. Реакция образования нерастворимых галогенидов серебра при действии нитрата серебра не может быть непосредственно использована для открытия галогена в органических соединениях, ибо последние, как правило, не дают иона галогена. Поэтому даже в таком насыщенном хлором соединении, как четыреххлористый углерод ССЦ, не обнаруживается хлор при добавлении раствора AgNOj. В таких случаях необходимо сначала перевести галоген, например хлор, в неорганическое соединение — натриевую соль хлористоводородной кислоты. Иногда это удается просто при кипячении вещества с раствором едкого натра. Более универсальным являегся способ образования иона галогена под действием водорода в момент выделения. [c.19]

Кроме присоединения различных органических молекул, галогениды бора, его молекулярные соединения и галогениды алюминия катализируют присоединение по двойным и тройным связям галоидводородов [117, 118, 1484—1490] при температуре 10—20° С, сероводорода [119—121, 125, 1492, 1493) и некоторых других неорганических соединений (ЫА1Н4, 5104 и др.). Эти же катализаторы иногда находят применение в реакциях карбонилирования [248—252, 1597—1602]. [c.119]

Применению реакций двойного обмена, например реакции органических галогенидов или сульфатов с неорганическими цианатами, препятствуют плохие выходы и трудности выделения продуктов реакции. Более высокие выходы получаются при проведении реакции цианатов щелочных или щелочноземельных металлов с органическими галогени-дами (ксилилендихлоридом или ксилилендибромидом) в среде высоко-кипящих растворителей, таких, как диметилсульфон или диметилформамид, при непрерывном отводе паров образующихся изоцианатов [100,101 ]. Отдельные представители низших моноизоцианатов могут быть получены по этому методу в лабораторных условиях с хорошим выходом [77, 102, 103]. Этот препаративный метод применим также для синтеза неорганических изоцианатов (изоцианаты по N O-гpyппe присоединяются не к углероду, а к другим элементам) [104—109]. [c.351]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Два органических галогенида не вступают в изотопный обмен галоидова вплоть до температуры кипения соответствующей смеси. Кроме того, известно, что некоторые неорганические галогениды сравнительно легко (за несколько минут при комнатной температуре) обмениваются галоидом с соответствующими алкилгалогенидами. Обмен с арилгалогенидами происходит значительно медленнее. Для того чтобы в системе АЬВгв—СвИбВг наступило равнораспределение при комнатной температуре, требуется несколько часов. За 30 мин. обмен протекает на 25%. Для ускорения обмена необходимо нагревание до 80— 100°, но в этом случае реакция обмена осложняется реакциями полимеризации и осмоления, катализируемыми бромистым алюминием. [c.349]

Если среди упомянутых исследований сравнительно немного было содержащих опытный материал, то работы (5206, 5210—5212, 6190—6371] в основном посвящены экспериментальному изучению равновесия. Их иожно сгруппировать так исследование реакций различных неорганических веществ (6191—6202], диссоциации N204 (6203—6206], реакций с участием хлоридов (6207—6220] и других галогенидов (6221—6227], углеводородов (6228—6232], изомери зации их галогенпроизводных [6233—6238], изомеризации углеводородов (6239—6261], их гидрирования (6262— 6269], процессов с участием галогенпроизводных [6270—6281] и других органических соединений (1695, 6282—6294]. Примером перечисленных работ служит изучение равновесия реакции синтеза аммиака при высоких температурах и давлениях [6200] и равновесия дегидрохлорирования 2-хлорпропана (с попутным расчетом термодинамических свойств 2-хлорпропана) [6270]. Несколько особняком стоит исследование [6190], в котором изучали дроссельную ассоциацию паров некоторых неорганич. в-в при низких давлениях. [c.56]

В литературе описано множество процессов гидролиза сульфохлоридов и очистки сульфокислот, образующихся в результате реакции. Эти операции очень важны с практической точки зрения, так как они значительно улучшают свойства продукта. Во многих случаях сульфохлориды очищают перед проведением гидролиза очистку производят, например, экстракцией растворителем-спиртом, нитрометаном или жидким сернистым ангидридом [2731. Для отделения сульфохлоридов от непрореагировавших продуктов применяется также образование нерастворимых в углеводородах комплексов с пиридином [2741 сульфохлориды стабилизуются обработкой аммиаком и формальдегидом [2751 или гидрированием в мягких условиях [2761. Гидролиз сульфохлоридов облегчается применением смеси органических оснований с едким натром [2771, а также применением каустической соды при температуре выше 100° [278]. Натриевые соли сульфокислот очищают от неомыленных продуктов экстракцией спиртами или низшими углеводородами [2791. Вещества с малым содержанием неорганических галогенидов получаются при гидролизе сульфохлоридов раствором едкой щелочи или основания щелочноземельного металла в низшем спирте [2801. Описан также процесс очистки, заключающийся в отгонке неомыляемых продуктов [2811 в других методах используется обработка продуктов реакции раствором ЫаС1 [2821, отбеливание восстановителями [283], возвращение в обратный цикл на стадии омыления непрореагировавших углеводородов [284]. [c.48]

С галогенидами многих металлов калий реагирует аналогично натрию, но более энергично Многие органические и неорганические соедине ния, содержащие н и т р о г р у п п у," например нитрат аммония, пикриновая кислота, нитробензол, будучи нечувствительны к удару сами по себе, стано вятся чрезвычайно взрывоопасными в присутствии даже следов калия или калий натриевого сплава Сплав калий-натрий Сплав содержит 50—85% (по массе) калия, температура его плавления ниже комнатной Химическая активность сплава аналогична активности калия, однако в обращении он еще опаснее Будучи жидким при комнатной температуре, сплав вступает с реагентами в более тесный контакт, чем твердый металл, поэтому реакции идут еще энергичнее При контакте с воздухом сплав немедленно вое пламеняется, так как легко вытекает из оксидной плен ки, обнажая свежую поверхность металла Смесь сплава с твердым диоксидом углерода в 40 раз более чувствительна к удару по сравнению с гремучей ртутью Не рекомендуется использовать сплав для восстановления металлов из галогенидов в тех слу чаях, когда соль хорошо растворима в используемом растворителе (например, Zn b или РеС1з в тетра гидрофуране), поскольку реакция может быть слишком бурной [c.244]

Необходимо упомянуть также хорошо известные реакции эле ментных кремния и германия с различными органическими и неорганическими галогенидами ( прямой синтез ). Эти реакции лежат в основе промышленного получения практически всех галогенидов кремния и германия (см., например, [587, 990—992]) - -исходных веществ для синтеза большинства эле менторганических соединений. Механизм этих реакций достаточно хорошо изучен в частности, с применением различных физических методов показано, что в этих процессах участвуют силилены и гермилены МК2, МХН и МХ2 [16, 549, 587, 610]. [c.153]

ХИМИЯ ПЛАЗМЫ. Плазма — ионизованный газ, используется как среда, в которой протекают в[лсокотемператур-ные химические процессы. С помощью плазмы достигают температуры около миллиона градусов. Плазма, используемая в химии, в сравнении с термоядерной считается низкотемпературной (1500—3500 С). Несмотря на это, в химии и химической технологии она дает возможность достижения самых высоких температур. В химии плазма используется как носитель высокой температуры для осуществления эндотермических реакций или воздействия на жаростойкие материалы ири их исследовании. Технически перспективными процессами X. п. считаются окисление атмосферного азота, получение ацетилена электро-крекингом метана и других углеводородов, а также синтез других ценных неорганических и органических соединений. Специальными разделами X. п. является плазменная металлургия — получение особо чистых металлов и неметаллов действием водородной плазмы на оксиды или галогениды металлов, обработка поверхностей металлов кислородной плазмой для получения жаростойких оксидных пленок или очистки поверхности (в случае полимеров). К X. п. примыкают также процессы фотохимии (напр., получение озона). Здесь фотохимический процесс протекает в той же плазме, которая служит источником излучения. [c.275]

Кулькес [56] использовал реакцию ацетиленовой тройной связи с ацетатом ртути для определения некоторых двузамещенных ацетиленовых соединений. Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [c.362]

Что касается галогенидов, то хлористый бор встречается очень редко, а в основном применяется трехфтористый бор, индивидуально и в виде молекулярных соединений с водой, неорганическими и органическими кислотами, эфирами. Высокая каталитическая активность ВРз обусловлена его склонностью к комплексообразованию с органическими соединениями, которые содержат ненасыщенные атомы углерода или же элементы, проявляющие свою высщую валентность. Молекулярные соединения BPj часто образуются в качестве промежуточных продуктов в реакциях, где фтористый бор используется как катализатор. Способность ВР, к комплексообразованию объясняется его малым молекулярным объемом при высокой полярности. По сравнению с другими галогенидами бора фтористый бор имеет наименьший молекулярный объем, на что указывает междуатомное расстояние связи В — X, которое для ВРд равно 1,30 10- см, для ВС1з — 1,74 Ю , ВВгд — 1,87 10 , для ВЬ — 2,08 10 см. [c.115]

Методы этого типа использовались для изучения ряда комплексов, например, цитратов и некоторых дикарбоксилатов ионов металлов второй группы главной подгруппы [9, 51, 59] и таллия (I) [54], комплексов ионов актинидов с ЭДТА [12, 21], галогенидов таллия(I) [45] и различных органических [6, 22, 37] и неорганических [22, 42] фосфатных комплексов. Большая часть первых работ по дикарбоксилатным комплексам проводилась Шубертом и его сотрудниками при pH 7,2 [35, 51—53] опубликованные константы равновесия этих систем являются условными константами устойчивости [44], относящимися к реакциям типа [c.294]

Большинство неорганических и органических галогенидов дает при диссоциации или при реакциях с нуклеофильными группами анионы галогенов, в которых галоген сохраняет также связывающие электроны бывшей ковалентной связи. Вместе с тем есть много соединений галогенов, типичным представителем которых является хлорноватистая кислота Н0С1, являющихся окислителями, способными выделять иод из растворов иодистого калия. Эти соединения изображаются обычно как соединения, содержащие положительные галогены, т. е. атомы, которые при диссоциации могут превращаться в катионы, например [c.275]

Для химика-неорганика самым основным является достаточно глубокое, но все же общее представление о методах получения и о свойствах наиболее важных элементов и соединений. Он должен быть в состоянии ответить на вопрос — как получить данное вещество и как превратить его в другие вещества. Однако, если уделять чрезмерное внимание этой стороне проблемы, то систематический курс неорганической химии ста Овится похож на сборник прописей и утрачивается то ощущение единства и логической законченности, которое делает столь привлекательным изучение органической химии. И действительно, во 1 Ногих случаях нет надобности излагать методы получения и свойства каждого элемента и его соединений. Следует и reть в виду, что многие свойства, характеризующие то или иное соединение, в действительности являются не столько свойствами данного соединения, сколько свойствами тех ионов, на которые оно диссоциирует в растворе. Именно поэтому во многих случаях можно ограничиться изложением более общих представлений, вместо того чтобьЕ давать подробные сведения, например о способах получения галогенидов, окислов и т. п. Возможно также, что читатель пожелает узнать, из каких составных частей построено данное соединение, какие силы удерживают эти части вместе и как эти части расположены. На эти вопросы и должна отвечать наша книга. Обычно мы не будем касаться методов получения и свойств соединений, и в этом смысле наша книга является дополнением к обычному курсу неорганической химии. Непосредственно мы не будем заниматься и вопросами — почему существует соединение АВ, но нет соединения АВд или почему два данные вещества реагируют друг с другом и каков механизм этой реакции. [c.12]

При исследовании остатков после озоления чисто органических или содержащих металлы органических соединений можно только в исключительных случаях ожидать образования сложных смесей. Как правило, в остатках после озоления встречается весьма ограниченное число неорганических соединений, что облегчает исследование. Исследование еще больше облегчается тем, что, кроме окислов и карбонатов, могут встречаться только сульфаты, фосфаты, арсенаты и, возможно, галогениды металлов. Иногда достаточно установить наличие некоторых основных соединений в широком смысле этого слова, например растворимых и нерастворимых в воде веществ, реагирующих с кисл0та1ми. Для этой цели применимы следующие реакции, которые могут быть быстро выполнены с минимальным количеством вещества (предполагается отсутствие примесей неорганических соединений). [c.100]

Открываемый минимум ртути в органических соединениях соответствует, за одним исключением, 1 7 ртути. Меньшая чувствительность в случае иодртутьэтилпиридинийиодомеркуриата объясняется улетучиванием части ртути в виде иодида ртути (II), который не реагирует с хлоридом палладия. Вследствие образования галогенидов ртути этот метод менее чувствителен или совсем не применим при открытии следов ртути в присутствии больших количеств органических или неорганических соединений галогенов. В таких случаях лучше пользоваться реакцией с иодидом меди (I). Это бесцветное нерастворимое соединение реагирует не только с растворенными солями ртути , но и с парами ртути или с парами возгоняющихся галогенидов ртути. Образуется красный тетраиодомеркуриат одновалентной меди [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции органических и неорганических галогенидов: [c.327] [c.713] [c.59] [c.436] [c.201] [c.39] [c.201] [c.59] [c.243] [c.186] [c.393] [c.67] [c.63] [c.277] [c.403] [c.185] [c.499] [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология