Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Препаративная газовая хроматография газы-носители

    Кроме разделения смеси, задача препаративного газового хроматографа заключается также и в том, чтобы собрать разделенные компоненты в специальных сосудах, где их можно отделить от газа-носителя. Лежащие в основе этого физические процессы относительно несложны, однако при практической их реализации возникает ряд технических трудностей, которые до настоящего времени полностью не преодолены. С этим связано большое число различных подходов к сбору разделенных компонентов, используемых в хроматографах, выпускаемых различными фирмами, и несметное число публикаций по этому вопросу. [c.153]


    По природе применяемых сорбентов препаративную газовую хроматографию можно разделить на газо-ад-сорбционную и газо-жидкостную. В газо-адсорбцион-ной хроматографии разделение осуществляется в результате различной сорбируемости компонентов на твердых сорбентах. В газо-жидкостной — вследствие различной растворимости веществ в неподвижных фазах, нанесенных на инертный носитель. [c.11]

    Дозируют разделяемую смесь в колонку вручную медицинским шприцем для жидкостей или по времени (показания секундомера) и скорости потока газовой смесн (показания реометра). Однако этот способ применяется главным образом в кустарных приборах. В современных же приборах промышленного изготовления дозирование полностью автоматизировано. Среди отечественных приборов промышленного изготовления назовем ПАХ В-04 и Эталон . Их подробную характеристику см. в гл. X. Широко применяются другие препаративные установки. Так, Зельвенский и Фролов довольно просто превратили хроматограф Цвет-1-64 первого выпуска из аналитического в препаративный, заменив узкие аналитические колонки широкими препаративными и присоединив к выходу газа-носителя из термостата препаративную приставку с конденсационными ловушками. [c.214]

    Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]

    Существенной частью препаративных хроматографов являются приемники фракций, от их конструкции зависят чистота и выход продукта. Для полного выделения сравнительно небольшого количества вещества из большого объема газа-носителя газовой поток должен иметь турбулентное движение. [c.73]

    Ввод пробы. Как и в аналитической газовой хроматографии, ввод пробы в препаративную колонку сопровождается разбавлением пробы газом-носителем. В результате этого снижается производительность прибора, так как при разбавлении увеличивается объем [c.277]


    Газовая хроматография охватывает все хроматографические методы, в которых движущейся фазой является газ. Газовую хроматографию осуществляют преимущественно в виде проявитель-ного варианта — элютивной хроматографии, используя в качестве неподвижной фазы либо жидкость, нанесенную на твердый инертный носитель, в таком случае говорят о газо-жидкостной распределительной хроматографии, либо, значительно реже, активный твердый адсорбент — газо-адсорбционную хроматографию. Следует отметить, что кроме элютивной хроматографии существуют также фронтальный анализ и вытеснительная хроматография, которые применяются главным образом для препаративных целей. Поэтому мы ограничимся в дальнейшем рассмотрением только элютивной газо-жидкостной хроматографии, поскольку именно этот метод получил наиболее широкое распространение для анализа сложных смесей органических соединений. [c.241]

    Наиболее распространенным методом препаративного разделения является проявительная (элюентная) хроматография. Кроме обычного, в отдельных случаях применяют некоторые варианты аппаратурного оформления проявительного метода вращающаяся, циркуляционная, двухступенчатая установки и др. Для разделения некоторых смесей, особенно газовых, применяют другие методы газовой хроматографии и, прежде всего методы, в которых газ-носитель, либо совсем отсутствует, либо присутствует в небольшом количестве, что дает возможность получать чистые компоненты практически без разбавления. В тех случаях, когда можно подобрать химическую реакцию, используют реакционную хроматографию. [c.92]

    Если работают в области препаративной газовой хроматографии, то имеется достаточно вещества и можно снимать спектры обычным образом (ср. Брюгель, 1962). Но в аналитической газовой хроматографии располагают следами вещества, поэтому обычно для снятия ИК-спектров имеются лишь пробы в количествах от 5 мкг до 50 мг. Чтобы можно было надежно работать с такими малыми пробами, их улавливают в специальных микро-ловушках или переводят при помощи газа-носителя в растворитель через бромистый калий или в газовую кювету в зависимости от желаемой формы снятия спектров. [c.256]

    Крупнопористые адсорбенты и носители, модифицированные тонкими пленками полимеров, часто обладают более высокой эффективностью, чем сами используемые полимеры, за счет увеличения скорости массообмена в пленке [106—111]. Величина ВЭТТ на таких адсорбентах мало изменяется с увеличением скорости газа-носителя, что позволяет применять их в высокоскоростной и препаративной газовой хроматографии. [c.20]

    Для получения метанов высокой изотопной чистоты Нортон [142] предложил использовать метод препаративной газовой хроматографии на колонке длиной 30 ти с полиаро-матическим сорбентом ПАР-2 при температуре —45° С и расходе газа-носителя гелия 300 мл1мин. Автор получил СНдО 99,8/0 чистоты. Метод применим к любым смесям изотопов метана. Нортон рекомендует кондиционировать сорбент отдельно, вне колонки под вакуумом при температуре 200° С в течение 48—72 час. [c.129]

    При помощи препаративной газовой хроматографии на соответствующих риборах можно провести разделение приблизительно 2 мл летучих веществ а одну операцию. Компоненты газовой смеси в потоке газа-носителя раз-.ельно вымораживаются в спиральной глубокоохлаждаемой ловушке, причем а счет туманообразования и неполной конденсации могут происходить не-оторые (иногда значительные) потери вещества. Перспективность разделе-(ия этим методом, а также времена задержки предварительно исследуют на аком-либо простом хроматографе. [c.133]

    Детектор представляет собой прибор, входящий в состав газохроматографической системы и измеряющий такие параметры, по которым можно получить основные результаты анализа — относительное количество анализируемого компонента в смеси и соответствующее время удерживания. Для автоматизированных систем препаративной газовой хроматографии детектор является датчиком сигнала включения и выключения сборников пробы. Принцип действия этого прибора основан на измерении и регистрации свойств протекающего через него газа, изменяющихся в момент появления в газе-носителе компонентов пробы. Пока через детектор протекает газ-носитель, детектор выдает, как правило, постоянный сигнал (например, электрический ток или напряжение), который регистрируется самописцем в виде нулевой линии газового хромато- [c.373]

    Серия Хроматография . Том 2 Новые адсорбенты для газовой хроматографии. Дистилляция в хроматографическом режиме. Применение газовой хроматографии для изучения нестационарных процессов в гетерогенном катализе. Капиллярная газовая хроматография. Препаративная газовая хроматография. Газохроматографические методы определения микропримесей в газах. Газовая хроматография с программированием потока газа-носителя. Применение газовой хроматографии в азотной [c.86]


    Фирмой Янагимото разработан препаративный газовый хроматограф модели G S-1016. Прибор полностью автоматизирован, имеет камеру мгновенного испарения, в нем осуществлена циркуляция газа-носителя. Проба может быть очищена повторно по обычному режиму циркуляции, т. е. на приборе можно работать по двум режимам очистки. Высококипящие нежелательные примеси быстро удаляются при увеличении скоростей потока газа-носителя в 3—4 раза (по сравнению с обычной скоростью в ирепаративиой хроматографии), что позволяет сократить время разделения. [c.73]

    Системы с избыточным давлением газа-носителя максимально удовлетворяют требованиям автоматической препаративной газовой хроматографии. На рис. 7.7 представлены три иллюстрации разделения с использованием а) только временной программы б) только сигналов датчика пиков и в) сочетания обоих способов для управления процессом улавливания. Эти системы фактически охватывают любую аналитическую проблему. Различные другие системы, описанные 3 литературе, имеют некоторые преимущества при решении частных проблем. Если лаборатория нуждается в проведении большого числа разнообразных анализов, тогда экономически оправдано приобретение более сложной и более дорогой препаративной системы. Если имеют дело только с одним применением, то надежна и экономична обычная система, основанная на принципах, обсуждаемых в этом разделе. [c.251]

    Таким образом, если кристаллизация при разделении гомологов и изомеров малоэффективна, то очистка от инородных примесей может проходить успешно. Исследуя возможность разделения и очистки МОС методом препаративной газовой хроматографии, оказалось, что успех этого метода зависит от ряда причин. Сложность работы заключается в большой химической активности и лгалой термостойкости выделяемых соединений. МОС могут взаимодействовать с примесями в газе-носителе, с твердым носителем и жидкой фазой. Это приводит к тому, что МОС из хроматографической колонки не элюируется, частично или полностью разлагаясь в ней [12]. Поэтому уделяется большое внимание чистоте газа-носителя, инертности твердого носителя и селективности жидкой фазы по отношению к МОС. Одним из путей устранения влияния примесей, содержащихся в газе-носителе, является применение циркуляционной схемы продувки системы [20]. [c.147]

    Присутствие углеводородов, выделенных методом препаративной газовой хроматографии и идентифицированных ультрафиолетовым спектральным анализом, контролировалось с помощью аналитической газо-жидкостной хроматографии. Идентификация углеводородов осуществлялась по временам удерживания чистых веществ. Анализ проводился на хрома- тографе фирмы Шендон с пламенно-ионизационным детектором. Длина колонн составляла 6 м, диаметр 4 мм. Газ-носитель— смесь водорода и аргона в соотношении 1 2. В качестве неподвижной фазы использовались апиезон Ь, полиэти-ленгликольфталат и полиэтиленгликольадипат. Относительные времена удерживания нафталиновых углеводородов представлены в табл. 1. [c.152]

    Для получения метаиов высокой изотопной частоты Нортон [75] предложил использовать метод препаративной газовой хроматографии на полиароматическом сорбенте ПАР-2 длиной 30 м при температуре —45° и расходе газа-носителя гелия 300 m Imuh. Автор получил H3D с чистотой 99,8%. Метод применим к любым смесям изотопов метана. Нортон рекомендует кондиционировать сорбент отдельно, вне колонки под вакуумом при температуре 200° в течение 48 —72 ч. [c.40]

    Выбор газа-носителя для препаративной газовой хроматографии. [c.77]

    Средний диаметр частиц применяемого носителя должен быть оптимален для конкретной цели. Например, в аналитической газовой хроматографии применяют частицы с 4 = 100 Ч- 250 мкм, в препаративной газовой хроматографии Ц = = 0,3 0,6 мм, так как скорость диффузии молекул хроматографируемых веществ достаточно велика. В жидкостной хроматографии, а особенно в ВЭЖХ, размер частиц должен быть гораздо меньше, так как скорость диффузии молекул разделяемых веществ в жидкости на 2-3 порядка меньше, чем в газе. Поэтому в ВЭЖХ применяют частицы с = 5—10 мкм и менее. Наиболее высокая эффективность получена для хроматографических колонок, частицы насадки которых имеют Ц = = 2 мкм. Особые требования предъявляются к размеру и форме частиц в промышленной жидкостной хроматографии (см. разд. 8.2.7). [c.27]

    В пособии рассматривается теория хроматографического процесса, даны теоретические основы выбора сорбентов, освещены теоретические аспекты различных вариантов газовой хроматографии капиллярной, вакантной, препаративной, хроматографии без газа-носителя и с программированием температуры. Специальная глава посвящена применению газовой хроматографии для изучения физико-химических свойств веществ. [c.2]

    Только Дамкёлер и Тейле (1943) впервые сознательно применили газ-носитель в той роли, которую он обычно выполняет в проявительном методе. В колонке длиной 4 м они разделяли различные бинарные смеси. Наполнение колонки состояло из измельченной глины, смоченной глицерином для насыщения активных центров. Таким образом, исследователи неосознанно осуществили распределительную газовую хроматографию. Но так как они работали в области препаративного выделения, то высокая эффективность разделения этого метода осталась для них скрытой. [c.23]

    Другой способ детектирования, нашедший широкое применение, основан на измерении температуры пламени газа, выходящего из хроматографической колонки [216]. Работающий на этом принципе детектор носит название горелки Скотта. Газ-носитель, которым в данном случае обычно является водород или смесь водорода с азотом, сжигают в специальной горелке (рис. 456). Над горелкой на небольшой высоте помещают чувствительный термоэлемент, регистрирующий температуру пламени, которая изменяется, если в газе-носителе появляется постороннее вещество. Позднее этот метод был усовершенствован [24] в качестве газа-носителя стали использовать азот, а водород подводили отдельно и прибавляли к газу-носителю после того, как он пройдет колонку. Достоинствами этого детектора являются его высокая чувствительность, простота конструкции и возможность производить измерения при высоких температурах (вплоть до 300°). Пламенным детектором удается, например, одтределить 0,1 мкг бензола в I мл водорода. Для количественного анализа важно, чтобы для небольших образцов сигнал детектора линейно зависел от концентрации, а его величина была пропорциональна теплоте сгорания отдельных компонентов смеси. При проведении газовой хроматографии в препаративном масштабе можно направить в горелку небольшую часть общего потока газа. Пламенной детектор нельзя использовать для регистрации веществ, вызывающих коррозию термопары или образующих на ней налет продуктов сгорания (например, галогены, окись кремния). [c.504]

    Газовая хроматография (ГХ) представляет собой метод разделения, в котором в качестве подвижной фазы используется газ. Компоненты образца, анализируемого этим методом, должны образовывать с подвижной фазой, так называемым газом-носителем, газовую смесь. С помощью газовой хроматографии можно анализировать вещества, парциальное давление которых при температуре хроматографической колонки составляет не меньше 1 мм рт. ст. Вещества должны быть химически устойчивыми и термостабильньши. В настоящее время газовая хроматография является одним из цаиболее распространенных аналитических методов. Этот метод нашел широкое применение в фармации и клинической биохимии. К достоинствам ГХ относится высокая разделительная способность, чувствительность и быстрота анализа. ГХ можно использовать и в препаративных целях для выделения индивидуальных веществ. [c.142]

    Главной задачей препаративной хроматографии является получение чистых индивидуальных соединений. Особое вни.мание уделяется извлечению разделенных компонентов из потока газа-иосителя. В реальных условиях хроматографического процесса эта операция осложняется двумя факторами низкой концентрацией извлекаемого вещества в смеси с газом-носителем и высокой скоростью движения газового потока. [c.284]

    Основным недостатком препаративной хроматографии является сравнительно низкая производительность. Кроме того, в случае газовой хроматографии недостатком является необходимость перевода разделяемой смеси в газовую фазу путем испарения разделяемой смеси и последующего выделения индивидуальных компонентов из сильно разбавленных газом-носителем смесей. [c.176]

    Ввод пробы. Как и в аналитической газовой хроматографии,, ввод пробы в препаративную колонку сопровождается разбавлением пробы газом-носителем. В результате этого снижается производительность прибора, так как при разбавлении увеличивается объем пробы, поступающей в колонку, и уменьшается эффективность разделения23. [c.309]

    Описанный метод можно распространить на разделение смесей в парообразном состоянии при помощи парофазной или газовой хроматографии. Летучую пробу вносят в газ-носитель, например азот или аргон, пропускаемый через колонку с соответствующим адсорбентом, которым может быть твердое вещество или чаще твердое вещество с нелетучей жидкостью используют также очень длинную капиллярную трубку с нелетучей жидкостью (колонка Голея). Молекулы веществ смеси разделяют либо газовой адсорбцией, либо распределением между газовой и жидкой фазами. В элюанте (т. е. в газе-носителе) компоненты исходной смеси появляются примерно в таком порядке, который соответствует их растворимости в жидкой фазе. Наиболее часто этот метод используют для анализа смесей органических соединений, но он может быть применен и для разделений в препаративной химии, например при получении фторуглеродов. [c.350]

    Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

    Верзел [13] показал, что при использовании длинных и узких колонок и проб препаративного размера изменения типа газа-но-сителя, типа и количества жидкой фазы, а также размера частиц насадки вызывают небольшие изменения в эффективности. Поэтому с точки зрения материальных затрат в таких колонках выгодно использовать дешевые газ-носитель и материал насадки и небольшие количества жидкой фазы. Насадка крупного зернения не только дешевле, но и позволяет использовать меньший перепад давлений на колонке. То, что узкие колонки требуют меньших по абсолютной величине скоростей газового потока, позволяет несколько увеличить как эффективность колонки, так и эффективность улавливания разделенных компонентов. Малая скорость газового потока облегчает конденсацию разделенных веществ и уменьшает потери, связанные с увлечением их потоком газа-носи-теля и выдуванием из охлаждаемой ловушки. Важность программирования температуры колонки в аналитической хроматографии уже была показана так же важно оно и в препаративной хроматографии. Программирование температуры увеличивает емкость колонки, уменьшает продолжительность разделения и часто позволяет увеличить величину коэффициента селективности. Программирование температуры и равномерный профиль скоростей газового потока в длинных и узких колонках обеспечить нетрудно. Узкая колонка прогревается быстро и равномерно. Это значительно улучшает воспроизводимость основных параметров разделения при повторении циклов. [c.101]

    Основным недостатком препаративной хроматографии является сравнительно низкая производительность. Главная причина этого — периодичность про-явнтельного варианта газовой хроматографии и низкая степень использования объема хроматографической колонны, большая часть которой занята инертным носителем, не принимающим участия в процессах массопередачи. Хотя предложены непрерывные варианты газовой хроматографии, большинство из них либо пригодны лишь для бинарных систем, либо сильно усложняют процесс и не нашли пока широкого применения. Причиной низкой производительности является также быстрое снижение эффективности препаративных колонн с увеличением объема подаваемой в колонну смеси, характерное для газовой хроматографии. Менее серьезным недостатком препаративной хроматографии является необходимость перевода разделяемой смеси- в газовую фазу путем испарения разделяемой смеси и последующего выдет ления индивидуальных компонентов из сильно разбавленных газом-носителем смесей. [c.8]

    Под перегрузкой колонны подразумевается изменение ее эффективности, вызванное вводом большого количества смеси. Увеличение этого количества означает прежде всего увеличение объема пара, поступающего в колонну, и в той или иной степени разбавленного газом-носителем. Существенное значение имеет при этом не только объем паров Ув самой пробы, а объем этих паров в смеси с газом-носителем Ур, при этом можно говорить о концентрации паров компонента Со в получающейся газовой смеси. При небольшом объеме пробы, обычно используемом в аналитических колоннах, объем Ур и концентрация Го невелики. С увеличением количества разделяемой смеси увеличивается Ур и Со, хотя в зависимости от конструкции испарителя и дозирующего устройства их увеличение может быть неодинаковым. Нетрудно, в принципе, сконструировать дозирующее устройство так, чтобы степень разбавления пробы газом-носите-лем была очень большой и ее увеличение сопровождалось только ростом Ур при низких значениях Со, соответствующих линейной области изотермы сорбции. Именно такая ситуация рассматривается в линейной теории препаративной хроматографии, причем снижение эффективности с увеличением пробы вызывается в этом случае только увеличением первоначальной ширины полосы вещества. [c.34]

    В практике газовой хроматографии известны многочисленные примеры применения многоступенчатых схем. Двухступенчатую схему целесообразно применять в препаративной хроматографии в тех случаях, когда из многокомпонентной смеси требуется выделить один или несколько компонентов. В двухступенчатой схеме используют две последовательно соединенные колонны. В первой, более короткой, происходит быстрое предварительное разделение, после чего зону выделяемого компонента направляют во вторую колонну для окончательного разделения, а остальные компоненты сбрасывают в атмосферу или собирают в отдельной ловушке. Следующую дозу можно вводить в хроматограф сразу же после окончания разделения на первой колонне, так как в этом случае исключается наложение компонентов. Схема двухступенчатой установки приведена на рис. 39. Одна часть потока газа-носителя (I) проходит узел ввода пробы 2, первую колонну 3, первый детектор 4, переключающий кран 5, вентиль тонкой регулировки 6 и ловушку 7 другая (II)—через второй детектор 9, переключающий кран 5, вторую колонну 10 и систему ловушек 8. При разделении поддерживается равенство объемных скоростей обоих газовых потоков. [c.103]

    Важные результаты получены в теории препаративной хроматографии. Неравновесная теория дает возможность рассчитать составляющую ВЭТТ при любом профиле скоростей газа-носителя и концентрации I компонента по сечению колонны. Установлены законо- мерности, позволяющие увеличить эффективность колонн большого диаметра. Благодаря успехам линей-I ной теории, можно качественно прогнозировать влия- ние условий разделения на эффективность и производительность хроматографа и направленно вести поиск оптимальных условий разделения. Однако многие во- просы теории препаративной хроматографии до сих пор недостаточно изучены. Имеется мало сведений о структуре насадки, гидродинамике газового потока [c.205]

Смотреть страницы где упоминается термин Препаративная газовая хроматография газы-носители: [c.176]    [c.312]    [c.6]    [c.75]    [c.115]    [c.91]    [c.256]    [c.22]    [c.22]    [c.157]    [c.5]    [c.2]   
Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.368 , c.369 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.368 , c.369 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Газовая хроматография газ-носитель

Газовая хроматография газы-носители

Газовая хроматография хроматографы

Хроматограф газовый

Хроматограф препаративные

Хроматография газовая

Хроматография на носителях

Хроматография препаративная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте