Каталитические агенты III

Общую формулу катализатора, по-видимому, удобно представить состоящей из трех основных частей (рис. 5) каталитические вещества, стабилизатор (или диспергирующий агент) и носитель (или наполнитель). Каждая из этих частей может быть сложной по своей природе. Так, носителе может представлять собой керамический наполнитель, сцементированный гидравлическим цементом. Каталитические вещества могут состоять из металлического элемента в качестве основного каталитического агента, поверхность которого мо- [c.38]

Температура даже в наиболее глубоких нефтяных пластах недостаточна для разложения жиров без влияния неизвестных нам каталитических агентов. [c.193]

Если принять гипотезу о термокаталитическом происхождении нефти из органического вещества, то именно рассеянное его состояние является более благоприятным, потому что это обеспечивает громадный избыток каталитического агента, т. е. глинистых пород. Таким образом, разработка важного вопроса об аккумулировании рассеянной нефти в промышленные залежи могла бы решить основной вопрос нефтеобразования и тогда существенным различием между рассматриваемыми гипотезами осталась бы только природа начальных углеводородов. [c.206]

Во многих реакциях окисления выяснилась серьезная роль каталитических агентов, в некоторых примерах окисления значение катализаторов не выяснено, но несомненно имеет место. Тут еще предстоит много работы исследователю. [c.344]

Дегидрогенизационные конденсации без окислителя с участием каталитических агентов, в частности хлористого алюминия, рассмотрены в следующей главе. [c.417]

В дальнейшем свойства диоксана и реакция его образования из окиси этилена и ее полимеров были изучены более подробно . При этом, в согласии с данными А. Е. Фаворского , было установлено, что димеризация окиси этилена в диоксан может протекать под влиянием отдельных каталитических агентов, главным образом кислотных или металлоидных но эта реакция идет с небольшими выходами и сопровождается преимущественный образованием продуктов -присоединения к окиси этилена [c.32]

Действие света на твердое вещество не всегда ведет к фотохимической реакции. Часто освещенные тела не обнаруживают химических изменений, но действуют как источник эмиссии электронов. Так называемый фотоэлектрический процесс может иметь место под действием ультрафиолетового света, в результате чего происходит освобождение электронов. При некоторых каталитических реакциях эти свободные фотоэлектроны могут сообщать каталитическую активность и тогда каталитические реакции, в которых участвует свет, следует относить к фотоэлектрическим процессам. Механизм разложения перекиси водорода на платине, подвергаемой ультрафиолетовой радиации, был списан Ройтером следующим образом. Во время каталитического процесса электронные токи идут от неактивных участков платины к активным центрам, последние играют роль носителя для электронов и переносят их от молекул перекиси водорода, находящихся в неактивном поле, к молекулам, которые удерживаются неактивных центрах. У очень слабых или очень сильных катализаторов радиация может замедлять процесс, затрудняя передачу электронов, например, моле кулами перекиси водорода поверхности платины в других случаях радиация повышает активность каталитического агента. [c.73]

Поскольку реакция протекает в углеводородной среде с низкой диэлектрической проницаемостью, протон нельзя рассматривать в качестве каталитического агента. [c.121]

Методом выделения можно в принципе определить действие любого числа каталитических агентов. [c.211]

Обычно подобные (гомологические) реакции активируются одними и теми же каталитическими агентами поскольку концентрация катализатора является общей для всех реакций ряда, она не будет явно фигурировать в относительных константах скорости. [c.285]

Так как константы скорости являются одновременно функцией реакционной способности рассматриваемых веществ и активности катализатора, их абсолютные и даже относительные значения изменяются с природой каталитического агента. В гетерогенном катализе они будут изменяться в зависимости от способа приготовления контактной массы. Если реакции относятся к различным кинетическим типам, их можно активировать различными катализаторами последовательность будет всегда состоять из консекутивных реакций первого порядка, если концентрация катализатора на каждой стадии поддерживается постоянной. [c.285]

Реакция изобутана с бутепом-1, согласно той же схеме, должна привести к образованию диметилгексанов. В действительности же продукты реакции идентичны продуктам алкилирования изобутана бутеном-2, что следует объяснить перемещением двойной связи и изомеризацией бутена-1 в бутеп-2 под действием каталитических агентов. [c.297]

Кроме использования отбеливающих земель для очистки керосина и других нефтепродуктов, некоторые их разновидности имеют большое промышленное значение в качестве каталитических агентов, или носителей катализаторов. Углеводороды, фракции нефтей, кипящие при высокой температуре, превращаются в бензин при 400—450°С, что достигается с помощью процесса каталитического крекинга, в котором попеременно катализатор работает как контактный материал и, кроме того, применяется промежуточное окисление для удаления осажденных частиц углерода. Те же результаты можно получить путем непосредственной гидрогенизации при высоком давлении под давлением водорода при синтезе бензина каталитический контактный материал остается активным в течение многих лет без всяких изменений. Для этой непосредственной гидрогенизации особенно важна предварительная обработка очищающей земли плавиковой кислотой. [c.311]

Предположение о существовании этой новой силы является вредным для прогресса науки, поскольку оно, по-видимому, удовлетворяет человеческий дух и тем самым тормозит дальнейшие поиски... Так называемый каталитический агент, будь то неорганическое вещество или фермент, является неустойчивым... в процессе разложения этот агент заставляет вещества, не реагирующие в других условиях, претерпевать химическое изменение . [c.9]

Согласно первой гипотезе, амин образует комплекс со спиртом амин и этот комплекс могут действовать в качестве катализаторов для данной реакции, причем при воздействии любого из этих каталитических агентов образуется один и тот же комплекс изоцианат-основание. Следовательно, механизм складывается из двух реакций [c.304]

Термин нереагирующие означает, что А ж В при бимолекулярном столкновении не реагируют. Такое столкновение, конечно, исключает наличие любого каталитического агента, так что пары молекул, которые взаимодействуют только каталитически, в нашем рассмотрении являются нереагирующими парами. [c.446]

Добавка нейтральной соли с таким же катионом, как и применяемая щелочь, повышает скорость реакции, но не во всех случаях одинаково — добавка 0,04 моль сульфата натрия к едкому натру незначительно повышает константу скорости, а добавка 0,04 моль формиата бария к гидроокиси бария повышает константу скорости на 34%. В растворе метанола реакция идет медленнее, чем в этаноле. Торможение, вызываемое небольшим количеством метанола, у всех оснований приблизительно одинаково. Автор полагает, что каталитическим агентом в реакции Канниццаро — Тищенко является недиссо-циированная гидроокись. Соединение гидроксильного и металлического ионов в недиссоциированную гидроокись идет тем скорее, чем меньше константа диссоциации применяемой щелочи. В сильных щелочах образование такой гидроокиси наступает редко, они — плохие катализаторы, в слабых это происходит чаще, они — лучшие катализаторы. [c.11]

Процессы медленного сгорания, как и все медленно протекающие реакции, доступны воздействию каталитических агентов, во много раз увеличивающих их первоначальную скорость. Такого рода каталитические агенты, или катализаторы, ускоряющие процессы медленного сгорания, известны уже давно, и действие их до некоторой степени изучено. Поэтому чрезвычайно важным шагом на пути к познанию химизма дыхательных процессов было открытие, что вполне аналогичные ио своему действию катализаторы в большом количестве находятся в живых организмах в виде специальных ферментов. Этим устанавливалась близкая аналогия, если не тождество, между процессами медленного сгорания и процессами дыхания и давалась возможность заключать о первых по последним. [c.51]

Чемберлен и Уолш [89] предположили, что каталитическими агентами, ответственными за холодные пламена, являются гидроксиалкилперекиси, возникающие нри конденсации на поверхности перекисей и альдегидов. Франк-Каменецкий описал периодичность холодных пламен. Лотка [941 описал систему кинетических уравнений для периодических химических процессов. Эти уравнения подтверждают предположение Франк-Каменецкого. Для этого необходимо, чтобы перекиси и альдегиды играли роль катализаторов при образовании друг друга и исчезновении по системе реакций второго порядка, таких, как [c.417]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Сенсактиватор в лаке. Рассмотренные методы активирования поверхности имеют общий недостаток — опасность латентной коррозии в случае подложек, имеющих макропоры и капиллярные щели, в которых могут сохраняться соляная кислота, хлориды олова и палладия даже после тщательной промывки. Введение в состав подложки или в покровный лак каталитического агента позволяет этого избежать. В органическое связующее, входящее в стеклопластик, вводят ацетат палладия. Его количество должно быть минимальным, чтобы не ухудшить электрические свойства диэлектрика. Стеклопластик с введенным катализатором требует проведения предварительной операции травления поверхности подложки для удаления полимерной сетки и вскрытия катализатора (см. гл. II, 6). [c.92]

Каталитическая активность, приписываемая поверхностным слоям каталитического агента, может быть вызвана присутствием свободных электронов, ионов и электронных изомеров. Но бывают случаи в катализе, подобные гидрогенизации, когда главный процесс — ионизация водорода — сочетается со способностью водорода проникать внутрь кристаллической решетки металла или окиси металла. Предполагают, например, что водород, адсорбированный на платине или аналогичных металлах, превращается в атомное состояние и одновременно ионизируется, а атомный водород вступает в реакцию с гид-рогенизуемыми молекулами [48]. [c.80]

Катализатор, ускоряющий химический процесс, называется положительным. С другой стороны, отрицательные катализаторы понижают скорость реакции. Промотор — это вещество, которое улучшает действие катализатсра и увеличивает его эффективность. Ингибитор оказывает тормозящее действие и стремится уничтожить эффект, вызываемый катализатором. Промоторы и ингибиторы —Вторичные каталитические агенты они функционируют в присутствии первичных агентов — положительных или отрицательных катализаторов, — и их активность должна измеряться в соответствии с эффектом, вызываемым первичным катализатором. [c.324]

Учение о ферментах имеет свою по меньшей мере полуторавековую историю. За это время сложились не только ясные представления о ферментах как специфических каталитических агентах, но и были достигнуты большие успехи в препаративной энзи-мологии, изучении свойств, функций и природы ферментов. Особенно важны достижения в изучении одной из самых интересных проблем энзимологии — механизма действия ферментов.. [c.164]

С разработкой идеи активирования кислорода в процессах биологического окисления связаны два наиболее важных вопроса, лежащих в основе развития всей проблемы дыхания. Это были вопросы о каталитической природе реакций биологического окисления и о ферментативной природе каталитических агентов биологического окисления. Действительно, само возникновение представлений о каталитической природе реакций окисления биологических субстратов непосредственно связано с возникновением идеи об активировании кислорода в работах Шёнбайна [1]. Включение же катализаторов окислительных процессов в организме в число ферментов самым тесным образом связано с изучением оксидаз — ферментов, которые, как предполагалось, осуществляют активирование кислорода. [c.182]

Начало исследования химизма процессов биологического окисления было положено трудами швейцарского химика X. Ф. Шёнбайна (1799—1868 гг.), который может по праву считаться одним из основоположников физиологической химии. Однако исследование окислительных реакций и участие в этих процессах каталитических агентов было тесно связано с возникновением представлений о катализе вообще. Поскольку этому вопросу посвящены монографии А. Митташа и Э. Тейса [1] и [c.182]

Необходимо, однако, отметить, что законы термодинамики ничего не говорят нам о срав-нительных скоростях реакций, так как скорость химического превращения зависит от ряда факторов, особенно в присутствии каталитических агентов. С помощью те))м0динами1ки многим исследователям удалось произвести расчет свободных энергий углеводородов и констант равновесия для реакций [c.78]

R. Fri ke [319], 96, 1941,211—227 главным образом) см. стр. 224 [373], 31, 1943, 369. О гидроокисях железа см. Fri ke, G. Weitbre ht [596], 251, 1943, 424—428. Особенно рекомендуется комбинированное определение-величин частиц с помощью рентгеновских лучей или электронного микроскопа, а также возможно применение метода радиоактивных эманаций, разработанного Ханом (см. D. I, 87—91). Этот метод оказался весьма удачным для определения каталитических агентов в коллоидно-дисперсных системах. [c.271]

В настоящее время протеолитические ферменты являются наиболее активными каталитическими агентами гидролиза белков, но они обладают рядом недостатков а) гидролиз редко идет до конца б) благодаря термолабильности протеолитиче-ских ферментов температура реакции должна поддерживаться при 80° С или ниже, в) сами ферменты являются белками так как они подвергаются частичному автолизу, то через них в гидролизат вводят аминокислоты, которые затем определяются как составные части исследуемого белка. Поэтому чаще пользуются сильно диссоциирующими кислотами и щелочами. Нужная концентрация их до известной степени зависит от белка, подлежащего гидролизу, но она всегда обратно пропорциональна вре.мени и температуре гидролиза. Применяют 5—20-кратный объе.м кислоты или щелочи по сравнению с весом взятого белка. При атмосферном давлении всего употребительнее следующие [c.350]

Эффективность катионов в этом процессе убывает в ряду Li+ > >Na+> 5H5NH+ > Ag+. Поскольку фрагмент 0 представляет собой жесткое основание, оно должно стабилизироваться жесткими кислотными катионами, что и наблюдается в действительности. Каталитическая эффективность катионов, например катиона лития, зависит от природы аниона и убывает в ряду СЮ - 1 > Вг" > пикрат" > N07" > С1 . Диэлектрическая проницаемость пиридина — 12,3. Типичные константы ассоциации ионных пар в среде пиридина имеют порядок 104. Таким образом, каталитические агенты в этом случае, [c.185]

Можно сказать,, что стереоспецифичность была открыта Пастером, когда последний нашел, что некоторые плесневые грибки вызывают брожение D-тартрата аммония и не сбраживают его L-изомера однако явление это было впервые систематически изучено Эмилем Фишером и его учениками, начиная с 1894 года. Это было логическим продолжением работ Фишера по строению сахаров и пептидов. Естественно было поставить вопрос, обладают ли новые описанные им сахара, такие, как талоза, гулоза, глюко-гептозы и глюкооктозы, характерным биологическим свойством-способностью сбраживаться под действием дрожжей,—типичным для встречающихся в природе гексоз—D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы и D-галактозы. Исследования Фишера и Тир-фельдера (Fis her, Thierfelder, 1894) дали отрицательный ответ на этот вопрос. Названные авторы предположили, что причиной этого является присутствие в клетках дрожжей каталитических агентов, которые соответствуют по своей конфигурации гексозам, способным к брожению, но не остальным сахарам. [c.647]

Поскольку катализируемый имидазолом гидролиз я-нитро-фенилацетата включает нуклеофильную атаку эфирного карбонильного углерода имидазолом, находящимся в форме основания, следует ожидать, что эффективность каталитического процесса будет зависеть не только от pH раствора, но и от основности имидазольного азота. Измерение скоростей реакций замещенных имидазолов с -нитрофенилацетатом является первой возможностью изучения зависимости скорости от основности при реакциях ряда оснований, различающихся по величинам рК, с одним субстратом. Apriori можно ожидать, что log к,- является линейной функцией рк а, подобно тому ка к это установлено в классических работах по общему основному катализу [79]. Однако данные табл. 1-11 показывают, что обычное уравнение Бренстеда не может быть использовано для корреляции скоростей каталитического процесса с основностью катализатора. Так, 4-нитроимидазол рК а. = 1,5 1 является более эффективным катализатором, чем- имидазол (рК о =6,9) при рН = 8,0, когда оба соединения практически полностью находятся в форме свободного основания. Изучение реакций при различных значениях pH показывает, что каталитическая активность имидазолов, величины рКа, которых составляют 4,0 или ниже, обусловлена целиком или частично присутствием каталитического агента в анионной форме (т. е. формы IM в уравнении 1-75). Поэтому константа 2 при любом значении pH представляет собой сумму [c.59]

Известно также, что г мс-тгаракс-изомеризация полибутадиенов происходит под влиянием различных каталитических агентов ионного характера. Была описана изомеризация г ис-полидиенов под действием УФ-лучей и у-радиации в присутствии бром- и серусодержащих веществ а также под влиянием меркаптанов, тиокислот и некоторых органических дисульфидов Изомеризация проте- [c.54]

Химики-каталитики настойчиво работают над этой проблемой и уже добились некоторых результатов. Разработаны специальные устройства для дожигания выхлопных газов автомобилей, работающие на основе каталитического окисления вредных компонентов газов. Подобраны катализаторы и условия для обезвреживания отходящих газов химических производств. Каталитические фильтры конструируются в виде патронов, заполненных металлической сеткой или керамическими материалами с нанесенными на них каталитическими агентами работают эти фильтры при 250—350° С. [c.18]

Автор подробно изучил кинетику реакции образования муравьиной кислоты и метилового спирта из формальдегида в присутствии различных растворимых в воде оснований. Им также изучено влияние различных растворителей и добавок нейтральных солей на константу скорости. На основании полученных данных Пфайль полагает, что каталитическим агентом в реакции Каншщцаро является недиссоци11рованный гидрат окиси металла и что первичным продуктом реакции является комплекс строения [c.127]

Некоторые исследователи использовали радиоактивный углерод С в качестве метки для изучения реакций изотопного обмена кислорода и углерода, имеющих место во время всего процесса газификации угля двуокисью углерода. Боннер и Тур-кевич [50] нашли, что реакция (1) механизма А и прямая реакция (1) механизма 5 быстро протекают на угле при температурах 735 и 840° и начальном давлении двуокиси углерода 180 и 330 мм рт. ст. С другой стороны, они установили, что в этих же условиях реакция (2) обоих механизмов протекает медленно. Кроме того, согласно их данным, некоторое количество углерода из исходной двуокиси углерода переходит на поверхность древесного угля. Браун [51] изучал переход углерода на поверхность графита и сахарного угля во время их реакции с двуокисью углерода. Этот автор отмечает, что переход углерода имеет место в обоих случаях, но он происходит в значительно большей степени в случае сахарного угля. Браун предположил, что когда двуокись углерода реагирует с небольшой частью активной поверхности (вероятно, в случае сахарного угля это 2% активной поверхности), атом углерода из двуокиси углерода откладывается на поверхности, а ее атомы кислорода уходят с двумя новыми атомами углерода. Орнинг и Стерлинг [52] установили, что скорость перехода кислорода на поверхность угля зависит от природы твердого тела, от присутствия каталитических агентов и от состава газа. Карбонат калия, который, как известно, катализирует газификацию угля, способствует также переносу кислорода к высокотемпературному коксу. Согласно данным Орнинга и Стерлинга, удельная радиоактивность газообразных продуктов равна удельной радиоактивности поступающего газа до тех пор, пока температура достаточно низка, для того чтобы газификация была незначительной. Это показывает, что хемосорбция окиси углерода в этих условиях также ничтожно мала. [c.168]

Все, что в настоящее время известно относительно изомери- зации углеводородов, указывает на присутствие на поверхности катализаторов сильно поляризованных, если не ионных, центров. Такие центры, по-видимому, достигают максимума активности в катализаторах новейшей каталитической технологии, начало которой положено исследованиями Циглера, Натта и промышленных лабораторий США и других стран. Модифицирование поверхности каталитических агентов может приводить при полимеризации мономерных материалов, таких, как изопрен, то к стереорегулярной конфигурации, обнаруженной в натуральном каучуке, то к конфигурации, которую природа создала в балате или жестком каучуке. Получение нескольких различных пространственных конфигураций при полимеризации пропилена или изопрена с помощью подходящих модификаций одного и того же контакта указывает на присутствие таких поверхностных центров, которые оказывают сильное поляризующее влияние и на растущий полимер и на мономер, присоединяемый к растущей цепи. Это достижение промышленности, несомненно, приведет теоретический катализ к установ- [c.17]

С теоретической точки зрения в ходе этого исследования я постепенно составил о катализе представление, завладевшее моими мыслями. Здесь следует упомянуть замечательные имена Берцелиус, Либих, Оствальд и Сабатье. Весь накопленный мною опыт побудил меня согласиться с утверждением Либиха о том, что так называемый каталитический агент, будь то неорганическое вещество или фермент, является неустойчивым и что в процессе разложения этот агент заставляет вещества, не реагирующие в других условиях, претерпевать химическое изменение . Через несколько лет Либих отказался от этих представлений и, по-видимому, сделал ошибку, ибо весь накопленный мною опыт заставил меня принять как закон гипотезу Сабатье, который повторил первоначальное утверждение Либиха, и я не могу удержаться, чтобы не процитировать Сабатье Теория катализа, основанная на образовании промежуточных продуктов реакции, содержит еще много неясностей и имеет тот недостаток, что весьма часто она опирается на рассмотрение гипотетических продуктов, которые мы еще не научились выде лять. Однако она является единственной теорией, которая могла бы объяснить явления катализа в гомогенной системе, и имеет то преимущество, что ее можно применить во всех слу чаях. [c.564]

Порошок тугоплавкого материала (например, силлиманита А125105) вносят в смесь водного растворз С2Н5ОН, этил-силиката и пиперидина. При стоянии смесь схватывается. Каталитический агент добавляют к смеси. Массу формуют, сушат и прокаливают при 700—1000 °С. Катализаторы обладают высокой активностью [c.171]

Реакция дегидрохлорирования ПВХ в ДМФ замедляется также при добавлении двух- и многоосновных кислот, таких, как, например, H2SO4, Н3РО4, (НС00Н)2 (см. рис. 3). По-видимому, эти кислоты связывают диметиламин в виде малодиссоциированных в ДМФ солей тем самым из реакционной среды выводится основной каталитический агент дегидрохлорирования — свободный диметиламин, [c.233]