Агрессивные сернистый сульфид

Коррозионная активность сернистых соединений зависит от их строения. Наиболее агрессивны сероводород, сера и меркаптаны. Сероводород корродирует цинк, железо, медь, латунь и алюминий. Сера, если она имеется в свободном состоянии в топливе, почти мгновенно взаимодействует с медью и ее сплавами, образуя сульфиды, вследствие чего наряду с коррозией металла, приводящей к потере его массы, наблюдается образование отложений на металле. Коррозия металлов меркаптанами определяется их концентрацией в топливе и строением. Ароматические меркаптаны более коррозионно-агрессивны, чем алифатические, при этом бициклические меркаптаны агрессивнее моноциклических. [c.104]

Большое число присутствующих в нефти, воде и газе элементов способствует процессам коррозии. Например, хлор, содержащийся в виде хлорорганических соединений,— источник интенсивной коррозии оборудования скважин при те.мпературах более LOO °С, при тепловой обработке скважин, когда в призабойной зоне образуется соляная кислота. Но наибольшей коррозионной активностью обладают пластовые жидкости с высоким содержанием сернистых и кислородсодержащих соединений. Из сернистых соединений высокую агрессивность имеют сероводород и меркаптаны, а сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофаны и тиофены причисляются к неактивным веществам. [c.209]

Однако присутствие в топливах сульфидов, как и сернистых соединений других классов, нежелательно из-за образования при сгорании топлив токсичного и коррозионно агрессивного сернистого газа. [c.724]

Сера может находиться в виде элементарной серы, сероводорода и различных органических соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и т. п.). Наиболее агрессивных и токсичных соединений (сероводорода, элементарной серы и меркаптанов) в мазутах содержится значительно меньше, чем в сырой нефти или в легких погонах. Содержание сернистых соединений в мазутах приведено в табл. 4. 62. [c.270]

Топлива из сернистых нефтей более коррозионно-агрессивны, чем топлива из малосернистых нефтей, особенно по отношению к цветным металлам (табл. 3. 17, рис, 3. 16 и 3. 17). Степень коррозионной агрессивности сернистых соединений зависит от их строения. Наиболее агрессивны сероводород, элементарная сера и меркаптаны. Сероводород активно корродирует цинк, железо, медь, латунь, алюминий. Элементарная сера, находящаяся в топливе, почти мгновенно реагирует с медью и ее сплавами, образуя сульфид, вследствие чего наряду с коррозией металла, приводящей к потере его массы, наблюдается образование отложений на металле (рис. 3. 18). [c.162]

Коррозионные процессы неразрывно связаны с технологическими процессами переработки сырья. Если в обычных процессах перегонки и термического крекинга нефтяного сырья сера и сернистые соединения в значительных количествах переходят в продукты переработки, то в каталитических процессах гидроочисткн и риформинга почти вся сера и сернистые соединения в виде сульфидов, дисульфидов, тиофенов и других менее агрессивных соединений при наличии водородсодержащего газа превращаются в сероводород. Поэтому на установках гидроочисткн дизельных топлив и каталитического риформинга имеется большая опасность возникновения интенсивной коррозии. [c.148]

При переработке агрессивных сернистых нефтей и мазутов наблюдается интенсивная коррозия оборудования. Основными агентами, определяющими коррозийную активность сернистых нефтей восточных месторождений, являются сероводород, сернистые соединения, содержание которых доходит до 6%, и водные растворы минеральных солей, образующие с нефтью стойкие эмульсии. В зависимости от рабочих температур коррозия аппаратуры, в которой перерабатывают сернистые нефти, может быть двух видов низкотемпературная и высокотемпературная. Первая возникает до температуры 250°, вторая — при более высоких температурах. Наиболее агрессивным сернистым соединением в нефтях является сероводород. Коррозийное действие сероводорода в присутствии воздуха объясняется процессами, протекающими в парогазовой среде и сопровождающимися выделением активной серы, которая реагирует с металлом корпуса аппарата, образуя сульфиды железа. При низкотемпературной коррозии сильным коррозийным агентом является также соляная кислота, образующаяся во время гидролиза хлористого магния при температурах свыше 106°. В случае высокотемпературной коррозии наиболее коррозийноактивнымп веществами являются свободная сера, сероводород и меркаптаны. Сульфиды, полисульф1ВДы и другие высокомолекулярные сернистые соединения, содержащиеся в сернистых нефтях, с повышением температуры подвергаются термическому распаду с образованием агрессивных форм серы, сероводорода и др. Глубина термического распада зависит от типа сернистых соединений, рабочей температуры н в известной степени процесса переработки. При переработке агрессивных нефтей корродирует аппаратура, изготовленная из углеродистой стали, па установках термического крекинга, атмосферно-вакуумных трубчаток, электрообессоливания и др. [c.65]

Сернистые соединения бензинов с точки зрения их коррозионной агрессивности делят на активные (элементарная сера, сероводород и меркаптаны) и неактивные (сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофаны, тиофены и т. п.) (см. гл. IX). [c.400]

Сера в мазутах может находиться в виде элементарной серы, сероводорода и различных органических соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и т. п.). Наиболее агрессивных и токсических соединений (сероводорода, элементарной серы и меркаптанов) в мазутах содержится значительно меньше, чем в нефти или в легких погонах. Поэтому сернистые мазуты являются менее токсичными и коррозионно агрессивными к оборудованию мазутного хозяйства чем нефть или более легкие продукты ее переработки. [c.467]

Сера в мазуте содержится плавным образом в виде сероорганических соединений (меркаптаны, тиофаны, тиофены, сульфиды, полисульфиды). Присутствие серы резко снижает качество мазутов как топлива, поскольку теплота сгорания серы мала, а сернистые соединения в мазуте и продуктах сгорания обладают коррозионной агрессивностью по отношению к металлам, понижают стабильность свойств топлива, усиливают в нем смолообразование, являются токсичными. [c.114]

Сжигание сернистых топлив и некоторые процессы окисления при регенерации осерненных и загрязненных сульфидами железа (продуктами высокотемпературной сернистой коррозии) катализаторов гидрогенизационной очистки сернистого сырья сопровождаются образованием агрессивных окислов серы ЗОг и 50з, [c.21]

Периодическое введение для очистки оборудования от кокса и регенерации катализатора (сжиганием сульфидов) горячих водяных паров и воздуха (с последующим охлаждением) сопровождается образованием агрессивных электролитических сред — растворов сернистой, тетратионовой кислот, аммонийных солей. Б этих условиях возможно межкристаллитное коррозионное растрескивание в сочетании с общей коррозией. [c.26]

Функционирующие в установках каталитического риформинга и гидроочистки водородно-сероводородные смеси при высоких температурах и давлениях характеризуются повышенной коррозионной агрессивностью. В значительной мере это обусловлено стимулирующим влиянием водорода на превращение менее агрессивных меркаптанов и сульфидов в наиболее коррозионноактивное сернистое соединение — сероводород. Присутствие водорода и повышение его парциального давления смещает равновесную реакцию разложения меркаптанов [c.138]

Топлива реактивных двигателей Т-1 и ТС-1 представляют собой лигроинокеросиновые фракции, получаемые прямой перегонкой иефти [534]. Топливо Т-1 отличается от топлива ТС-1 большей плотностью и вязкостью, более тяжелым составом и меньшим содержанием серы. В топливах типа Т-1, ТС-1 и Т-2 содержание ароматических углеводородов составляет от 15 до 20%, парафиновых 30— 60%, нафтеновых 20—45%). В них присутствуют также непредельные углеводороды. В ТС и Т-2 содержится сера в виде дисульфидов, сульфидов и других соединений. Основными коррозионно-активными веществами топлив являются сернистые и кислородные соединения. Однако и углеводородный состав топлива оказывает определенное влияние на коррозионную агрессивность сернистых и кислородных соединений. Среди сернистых соединений коррозионно-активными являются сероводород, элементарная сера и меркаптаны. Из кислородных соединений топлив наиболее коррозионно-активны органические кислоты, которых содержится 0,5—3% [538]. Процессы, происходящие с окислами металлов после длительного воздействия дифенила при высоких температурах, изучались путем исследования структуры порошков [535]. Испытания проводили в интервале температур от 320 до 450° С, продолжительность выдержки составляла 240 ч при 450° С и 500 ч при 370 и 410° С. Испытание порошков было обусловлено стремлением быстрее получить необходимые результаты, так как развитая поверхность порошкообразных образцов способствовала этому. Однако это не соответствовало реальным условиям применения керамических материалов в виде монолитных изделий. Были исследованы изменения структуры окислов циркония, вольфрама, молибдена, алюминия, титана и др. [c.213]

Крейн, Рубинштейн и Попова в докладе на VI сессии по химии сераорганических соединений нефтей и нефтепродуктов показали, что наибольшей стабильностью обладает масло фенольной очистки, содержащее 0,3—0,4% серы. Повышение и снижение содержания серы в масле уменьшает его стабильность. В ходе исследования ими было установлено, что количество осадка и его агрессивная кислотность, характеризующая содержание в осадке сульфокислот, находятся в зависимости от общего содержания серы в масле. Показано, что в процессе формирования осадков важную роль играют сульфокислоты, образующиеся из ароматических сульфидов и других, относительно легко окисляющихся сернистых соединений. Ароматические сульфокислоты, взаимодействуя с ароматическими углеводородами, азотистыми и кислородными соединениями, образуют смолистые и нерастворимые в масле осадки. [c.153]

Сернистые соединения в бензинах по степени влияния на эксплуатационные свойства можно разделить на активные (коррозионно агрессивные -элементарная сера, сероводород, меркаптаны) и неактивные (сульфиды, тио-фены). Треди сернистых соединений прямогонных бензинов доля 8 и Н25 незначительна, меркаптанов - до 20-40% отн., остальное - неактивные соединения серы. В бензинах термического и каталитического крекинга до 70-90% от общего содержания сернистых соединений составляют неактивные соединения (табл. 3 ). [c.14]

Наличие в составе сернистых соединений агрессивных меркаптанов может явиться причиной зависания игл распылителей форсунок и, следовательно, ухудшения распыливания топлива. Причиной зависания. игл может быть также действие агрессивных сульфокислот, образующихся в результате окисления сульфидов при высоких температурах. [c.28]

На коррозионную стойкость железоуглеродистых сплавов перечисленные компоненты влияют по-разному. Из всех примесей, по-видимому, лишь сера увеличивает скорость коррозии сталей в атмосфере, поскольку участки защитной пленки вблизи сернистых включений оказываются более слабыми и проницаемыми для электролита, который, взаимодействуя с сульфидами, обусловливает появление сероводорода — весьма агрессивного компонента среды. Фосфор, медь и хром повышают коррозионную стойкость сталей в атмосферных условиях кремний, марганец и никель в небольших количествах практически не влияют на коррозионное поведение сталей. [c.28]

Сульфид натрия агрессивно действует на кожные покровы человека, он вызывает образование темных пятен. Текстильные материалы при действии растворов сернистого натрия также разрушаются. Поэтому при обращении с сульфидом натрия следует применять те же меры предосторожности, что и в случае едкого натра. [c.309]

Основная масса реактивных топлив производится прямой перегонкой сернистых и малосернистых нефтей [1]. Дистиллаты реактивных топлив (Т-1, ТС-1 и Т-2) подвергаются щелочной очистке и водной промывке для удаления сероводорода и некоторой части органических кислот. Частично при этом из топлив ТС-1 и Т-2 удаляются меркаптаны. Для более глубокого удаления сернистых соединений, а также кислородных и азотистых соединений, дистиллаты реактивных топлив (ТС-1) из сернистых нефтей подвергаются гидроочистке. В результате получается топливо Т-7, которое обладает меньшей коррозионной агрессивностью и повышенной термической стабильностью [2]. При получении тяжелых реактивных топлив типа Т-5 из малосернистых нефтей используется сернокислотная очистка, позволяющая снизить в топливе количество кислых соединений и смол, что позволяет повысить его термическую стабильность [3]. За рубежом для очистки реактивных топлив от активных сернистых соединений, главным образом меркаптанов, используют обработку хлоридом меди, сульфидом свинца (процесс Бендер ), воздухом в щелочной среде (процесс Мерокс ), воздухом в присутствии едкого натра и уксусного ангидрида (процесс Солютайзер ), водным раствором едкого атра в присутствии метанола (процесс Юнисол ), Эти процессы позволяют снизить содержание меркаптановой серы в реактивных топливах, полученных из сернистых нефтей, ниже 0,001%. В США с помощью процессов Мерокс и Бендер в 1964 г. было получено 3 млн. г реактивного топлива, что составило 12% от общего количества вырабатываемых топлив. При этом общая мощность установок была равна примерно 30% от мощности установок по гидроочистке [4]. [c.8]

Коррозионная агрессивность нефтепродуктов обуславливается также наличием в них неуглеводородных примесей и в первую очередь сернистых и кислородсодержащих соединений 9> 26 27> 28. В товарных нефтепродуктах из сернистых соединений могут присутствовать меркаптаны, сульфиды, ди- и полисульфиды, тиофаны, тиофены и т.п. Содержание в нефтепродуктах сернистых соединений регламентируется соответствующими ГОСТ. Коли-ество серы (в%) в товарных сортах светлых нефтепро- [c.17]

Наиболее коррозионно агрессивными являются топлива ТС-1 и Т-2, полученные из сернистых нефтей. Коррозионная агрессивность этих топлив зависит от количества присутствующих в них меркаптанов, относящихся к наиболее активным коррозионным компонентам [122]. Коррозию может вызывать также элементарная сера, под влиянием которой коррозия развивается не только на поверхности бронзовых деталей, но и в глубине сплава 1123]. По данным Беспс-лова с сотрудниками 1120], среди меркаптанов наибольш ей коррозионной агрессивностью обладают ииз <омоле-кулярные соединения, выкипающие в пределах 60—180°. Меркаптаны алифатического строения более коррозионного агрессивны, чем меркаптаны ароматической структуры. При температурах 150—250° отмечаются случаи коррозии бронзовых сплавов типа ВБ под влиянием некоторых сульфидов, дисульфидов и тиофанов [124]. Это может происходить или вследствие термического разложения обычно нейтральных сернистых соединений с образовани-е л коррозионно активных соединений меркаптанов и сероводорода, или вследствие окисления ссрнистых соединений с образованием серной кислоты или сульфокислот, обладающих также высокой коррозионной агрессивностью по отношению к бронзам типа ВБ [1251. В условиях нагрева реактивных топлив до 200— 250° остаются коррозионно-инертными только тнофены [1261. [c.35]

По содержанию сернистых соединений магнитогорская шлаковая пемза удовлетворяет требованиям СНиП. Агрессивного воздействия ее на арматуру не обнаружено. При ее применении в бетоне содержание водорастворимых сульфидов находится в тех же пределах, что и в бетоне на керамзите [106]. [c.84]

При дальнейшем увеличении концентрации сульфидов увеличивается вероятность их непосредственного контакта с кислородом, и развитие коррозии является следствием действия растворимых в воде продуктов глубокого окисления сульфидов, среди которых высокой коррозионной агрессивностью характеризуются сульфокислоты. Возможность образования сульфокислот нри окислении сернистых топлив в сравнительно мягких условиях была показана экспериментально [1]. [c.186]

Коррозийное действие серы и сернистых соединений проявляется в жидкой фазе и газообразных продуктах сгорания. В жидкой фазе наиболее коррозионно агрессивны сероводород и меркаптаны. Коррозионное действие других сернистых соединений, таких как сульфиды, дисульфиды, тиофаны и др., проявляется слабее. [c.167]

Наиболее сильную коррозию вызьшают сернистые соединения, которые делятся на активные (сероводород НгЗ, меркаптаны К8Н, элементарная сера 8) и неактивные (сульфиды К8К, дисульфиды К82К, полисульфиды К8 К и др.). Первые непосредственно действуют на металлы и сплавы, а вторые образуют агрессивные оксиды при сгорании топлива. При производстве товарного топлива активных соединений быть не должно, качественно они прове- [c.80]

Кислородные соединения отличаются большей прочностью по сравнению с сульфидами. Это также отражается на количественном соотношении кислородных и сернистых соединений. Но еще большее значение имеет поведение атомов серы в зависимости от концентрации О2 (значения кислородного потенциала). В окислительной среде атомы серы становятся восстановителями вначале это электронейтральные их сочетания [8 ] (элементарная сера)—минерал самородная сера затем это оксид 502 — в природе неустойчивое соединение, быстро превращающееся в 50з — ангидрит серной кислоты, который с водой дает очень агрессивную серную кислоту—Н2504, которая находит катион и превращается в сульфат. Большинство сульфатов растворимы, и в природной воде находится сульфат-ион 804 . Таким образом, поле равновесия сульфидов резко ограничено — концентрацией окислителей и восстановителей. При этом нужно иметь в виду и то, что при повышенной температуре сульфиды плавятся или диссоциируют. Поэтому количество минералов сульфидов не может сравниваться с количеством кислородных соединений. Содержание сульфидов в литосфере В. И. Вернадский определял, исходя из содержания серы (ее кларка) — [c.423]

При эксплуатации резервуаров для хранения высокосернистых нефтей и содержащих сернистые соединения нефти и нефтепродуктов (разные сорта дизельных топливов и мазута) происходит интенсивное коррозионное разрушение днища резервуара по всей площади. Коррозионное разрушение металла днища обусловлено также наличием нефти активно агрессивной Пластовой воды, содержащей в своем составе раствор сероводорода и углекислый газ. На днищах резервуаров перекачивающих станций через 5-6 лет их эксплуатации образуются каверны различных размеров и глубиной до 6 мм. Коррозии подвержено от 35 до 50% площади днища. Продукты коррозии, выпадающие с верхних поясов резервуара и содержащие сульфид железа, соприкасаясь с днищем, способствуют быстрому разрушению последнего. [c.130]

Для стабилизации топлив в них вводятся антиокислители (антиоксиданты), такие, как и-оксидифениламин, фенолы (ФИ-16), 2,6 изо-бутил-4-метилфенол (ионол), 2,2-метилен-бмс-4-метил-6-изобутил-фенол. Задача таких антиокислителей в отношении защиты металла от коррозии заключается в предотвращении образования продуктов окисления. Ингибиторами коррозии такие вещества не являются. Из сернистых соединений, находящихся в топливе, наиболее корро-зионио агрессивны меркаптаны, и далее следуют дисульфиды и сульфиды (тиофены) [17]. [c.73]

Обычньми агрессивными примесями в средах этой группы являются сероводород НгЗ и сернистый газ ЗОа- При низких температурах, когда возможна конденсация влаги, сероводород вызывает наводороживание и расслоение стали, а выше 270 °С — межкристаллитную коррозию, связанную с превращением карбидов железа в сульфиды. Примесь ЗОа в газах при высоких температурах понижает окалИностойкость сталей. Обычная мера борьбы с этими видами коррозии — использование легированных сталей в качестве основного или плакирующего материала. (Прим. ред.). [c.70]

Сульфиды — преобладающие сернистые соединения в продуктах первичной переработки (алифатические КгЗ) и крекинга (ароматические Аг28) нефти. При высоких температурах процессов коксования и крекинга образуются также наиболее термостабильные сернистые соединения — гетероциклические тиофан С4Н85, тиофен С4Н45 и их гомологи. Практически сульфиды не агрессивны, при нагревании они большей частью осмоляются эта тенденция растет с температурой и их концентрацией в углеводородах. [c.20]

Работающий катализатор загрязняется и дезактивируется частицами продуктов коррозии FeS, осаждающимся коксом и т. д. Загрязнение катализатора ( забивание ) сопровождается недопустимым перепадом давлений, снижением выхода продукта и т. д. В связи с этим катализатор периодически продувают горячими (до 550 °С) кислородсодержащими смесями. При регенерации продуктом окисления является SO2. Благодаря относительной кратковременности регенерации агрессивное действие SO2 при высоких температурах малоощутимо. Значительно более опасно формирование политионовых и сернистых кислот при охлаждении аппаратуры после окончания цикла регенерации в результате реакций между SO2, конденсировавшейся из паров водой и остатками неокисленных сульфидов и сероводорода [48—53]. [c.167]

В некоторых случаях оборотную охлаждающую воду, находящуюся в цикле, периодически и довольно часто заменяют свежей. Вода в холодильниках непосредственного действия экстрагирует из масла различные хлористые соли, роданистые соединения, сульфиды и прочие сернистые соединения. Все эти соединения при нагреве разлагаются, выделяя агрессивные вещества, вызывающие коррозию дистилляционной аппаратуры. Если долго не заменять оборотной воды, то она насыщается этими соединениями и перестает экстрагировать их из масла, что приводит к развитию коррозионных процессов и необходимости применения, специальных устойчивых материалов. Наоборот, систематит ческое обновление оборотной воды или периодическая прибавка свежей ограничивает содержание в ней агрессивных соединений, благодаря чему экстракция их из масла идет беспрепятственно. Процессы коррозии дистилляциюн ной аппаратуры при этом значительно ослабляются. [c.252]

А. Ф. Капустинского относились определения энтальпий образования сульфидов кадмия, железа, цинка и серебра, проведенные в ГГУ совместно с И. А. Коршуновым еще в 30-х годах [74], определение энтальпии образования окисла и карбоната марганца [75] и т. д. Но наибольшая часть работ А. Ф. Капустинского была выполнена уже в 50-е годы в МХТИ. К ним относятся систематические определения энтальпий образования селенатов (совместно с Н. М. Селивановой и Г. А. Зубовой) [20], кремнефтористоводородной кислоты и некоторых силикатов (совместно с К. К. Самплавской) [20, 76], сернистого и селенистого железа (совместно с Ю. М. Голутвиным) [77], соединений, отличающихся изотопным составом На8 и БзЗ НгЗе и ВоЗе (совместно с Р. Т. Каньковским) [78] и т. д. Эти работы характеризует исключительно широкий диапазон используемых методик реакции в различных водных растворах, включая такие агрессивные реагенты, как 20%-ный раствор фтористоводородной кислоты, сожжение и прямой синтез веществ в калориметрических бомбах, исследование равновесий, измерение э. д. с. гальванических элементов с селенидными и сульфидными электродами и т. д. Некоторые термохимические исследования, начатые А. Ф. Капустинским, развились в целые научные направления термохимия комплексных соединений, термохимия силикатов и силицидов, термохимия смешанных растворов электролитов п т. д. Ряд термохимических исследований, выполненных за последние годы на кафедре общей и неорганической химии МХТИ, представлен в сборнике [79]. [c.321]

Противоизносные присадки препятствуют изнашиванию поверхностей трения в двигателе. Присадки, работающие по принципу химического модифицирования, в качестве активных элементов содержат серу, фосфор (дитиофосфат цинка), галогены. В тяжелонагруженных контактах они разлагаются, активные элементы взаимодействуют с металлами, образуя тонкий, постоянно возобновляющийся слой сульфидов, фосфидов и хлоридов железа. Это препятствует образованию натиров, рисок, задиров, усталостному выкрашиванию и уменьшает истирание поверхностей трения. Щелочные присадки уменьшают износ цилиндров и поршневых колец двигателей, работающих на топливах с высоким содержанием серы, за счет нейтрализации серной и сернистой кислот, образующихся при сгорании топлив. На поверхностях деталей образуется адсорбированный слой, который препятствует проникновению коррозионно-агрессивных веществ через масляную пленку к металлу. [c.250]

Коррозионная стойкость материалов (1975) -- [ c.338 , c.340 , c.461 , c.463 ]

Коррозионная стойкость материалов Издание 2 (1975) -- [ c.338 , c.340 ]

Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств Издание 2 (1975) -- [ c.338 , c.340 , c.461 , c.463 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология