Таллий экстракция соединений

Экстракция соединений таллия (III) с родамином В и метиловым фиолетовым — см. Колориметрические методы (стр. 1026). [c.1024]

Метод основан на реакции хлоридного анионного комплекса таллия (П1) с красителем кристаллическим фиолетовым с последующей экстракцией соединения толуолом. Окраска экстракта устойчива в течение двух часов. [c.222]

Кроме осаждения таллия в виде малорастворимых соединений, осаждают его цементацией — действием цинковой пыли или амальгамы — и выделяют из растворов экстракцией, ионным обменом или сорбцией. Выбор того или иного метода выделения таллия из исходных растворов в значительной мере определяет всю дальнейшую технологию. [c.344]

Экстракция металлов краун-эфирами и криптандами благодаря их высокой селективности находит применение, как в аналитической химии, так и при разработке новых экстракционных технологий [50-52]. В частности, предложены методы экстракционного выделения калия, таллия, свинца, стронция и многих других металлов. Ведутся поиски способов разделения таких традиционно трудноразделяемых смесей веществ, как ионы лантаноидов, изотопы щелочных и щелочноземельных элементов [50, 53]. Гетероциклические лиганды применяют в качестве активных компонентов мембран ионоселективных электродов и селектив-но-проницаемых жидких мембран [54, 55]. Есть основания полагать, что аналитические и технологические возможности макроциклических экстрагентов еще далеко не исчерпаны. Более подробную информацию о макроциклических соединениях и возможностях их применения в качестве экстрагентов можно найти в [56, 57]. [c.168]

Извлечение таллия можно проводить смесью, состоящей из двух комплексообразующих агентов (напр имер, азосоединение и бензоилацетон или флавонол, нитрозофенилгидроксиламин и др.) в хлороформе [167], а также органическими соединениями, содержащими группы Р = 8 и Р(8)8Н [876]. Об отделении галлия экстракцией см. также [1095]. [c.60]

Помимо оксихинолина для определения цинка можно применять также другие органические вещества, например антраниловую кислоту триэтилентетрамин диэтилдитиокарбамат и другие серосодержащие органические соединения, рекомендованные для определения меди, кадмия, свинца, висмута и других элементов и описанные в соответствующих разделах данной главы. Титрование диэтилдитиокарбаматом можно вести с ртутным капельным и с платиновым электродами. В чистых растворах этот реактив дает очень хорошие результаты при титровании не только цинка, но и отдельно взятых кадмия, ртути, меди, таллия, олова, железа, никеля. Для определения цинка в присутствии этих элементов или хотя бы некоторых из них приходится прибегать к весьма сложным методам разделения, включающим несколько осаждений, повторные экстракции и реэкстракции . Если вместе с цинком присутствует только медь (II), то можно титровать ее и цинк раздельно меняя значение pH при титровании меди pH 11, при титровании цинка pH 6. [c.350]

Выше речь шла об экстракции координационно ненасыш.енных комплексов индивидуальными активными растворителями. Однако вовсе не обязательно использовать 100%-ные растворители часто экстракция гидратированных внутрикомплексных соединений мо-н<ет быть обеспечена и при использовании добавок активных растворителей к неактивным. Например, коэффициент распределения 8-оксихинолината таллия (I) сильно растет при добавлении н. бутилового спирта к диэтиловому эфиру, который слабо экстрагирует это внутрикомплексное соединение- [c.102]

Чется основой почти любого теоретического описания процесса экстракции. Исключительно важна и полезна в ряде случаев и оценка строения извлекающихся соединений — как остова (ме- талл — галогенид — ион водорода), так и гидрато-сольватов. [c.17]

Во многих случаях реализуется только часть кривой экстракции. Например, при извлечении висмута из НС1, НВг и HJ спиртами и кетонами или серебра кетонами из растворов НВг осуществляется только ниспадающая часть кривой 3. Кривые экстракции элементов в виде координационно сольватированных нейтральных комплексов могут отвечать типу 1 ж 3. Если одновременно экстрагируются координационно сольватированные соединения и комплексные кислоты, то чаще всего получаются кривые типа 1 или 2 как, например, при извлечении таллия (П1) из галогенидных растворов ТБФ. [c.31]

В последние годы широкой известностью стал пользоваться замещенный ацетилацетон, теноилтрифторацетон, который обладает высокой избирательной способностью и используется для экстракции различных радиоэлементов [3—6]. Комплексы теноилтрифторацетона с различными катионами обычно устойчивы в узком интервале значений pH. Так, например, торий, полоний, свинец, таллий и актиний могут последовательно извлекаться бензолом в виде комплексных соединений с ТТА. [c.258]

Кроме осаждения таллия в виде малорастворимых соединений, в технологии находит применение также осаждение таллия цементацией — действием цинковой пыли или амальгамы. В последние годы были предложены методы выделения таллия из растворов экстракцией и ионным обменом. Выбор того или иного метода выделения таллия из исходных растворов в значительной мере определяет всю дальнейшую технологию. [c.214]

Чтобы облегчить пользование реферативными журналами, выпускаются предметные, авторские, патентные и формульные указатели по каждому году или тому журнала. Для работающих в области аналитической химии минеральных веществ наиболее удобен предметдый указатель, который составлен по алфавиту элементов, методов, процессов, реакций и т. д. Понятие, принятое основным, печатается жирным шрифтом (Таллий, Экстракция, Соосаждение...), вопрос по содержанию реферата печатается мелким шрифтом после основного понятия (аналитическое определение, соосаждение с..., нахождение в..., растворимость... и т. д.)... При отсутствии предметного указателя следует просмотреть все выпуски реферативных журналов в первую очередь по разделу Аналитическая химия , а затем и по другим разделам, где можно ожидать необходимый материал (геохимия, комплексные соединения, хроматография, приборы). [c.13]

Родамин 6Ж образует с ионами перрената в среде 0,5—1,5 н. Н2504 соединение, экстрагируемое бензолом. Экстракт флуоресцирует оранжевым светом Ч Спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу с максимумом при 550—560 ммк. При экстракции соединения рения из водного раствора объемом 10—25 мл бензолом (6 мл) можно определять 1—30 мкг Ке. Определению рения мешают сравнительно большие количества ионов Hgи, которые также образуют экстрагируемое и флуоресцирующее соединение. Интенсивность флуоресценции рениевого соединения уменьшается в присутствии ионов золота (П1), хромата, перманганата, вольфрамата. Ионы сурьмы и урана в количестве 5—10 мг увеличивают флуоресценцию 5 мкг Ке на 30—40% Не мешают ионы Мо (25—30 мг). В присутствии ионов галогенидов галлий, индий и таллий образуют с роданидом 6Ж комплексы, экстрагируемые бензолом и способные к флуоресценции. Поэтому при определении рения в анализируемом растворе должны отсутствовать ионы галогенидов. [c.248]

С, Д. Гурьев [19] разработал колориметрический метод определения таллия, основанный на цветной твердофазной реакции анионов трехва-.чентного таллия с катионами основных красителей- -метилфяолетового пли кристаллфиолетового. Образующиеся соединения экстрагируются толуолом, окрашивая его в фиолетовый цвет. Определению мешают сурьма (V) и ЗОЛОТО. Для отделения от сурьмы проводят отделение таллия экстракцией эфиром. [c.128]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Определению мешают ионы железа (III), сурьмы (V), мышьяка (V), молибдена (VI), таллия (III), теллура (IV), селена (IV), алюминия (>0,3 мг), меди > 2 мг). Соединения алюминия и меди отделяются при экстракции галлия бутилацетатом из 6 н. раствора НС1. Влияние Ре, 5Ь, Аз, Мо, Те, 5е и Т1 устраняют введением Т1С1з. [c.380]

Метод основан на взаимодействии бромидного комплекса индия с родамином 6Ж. Образующееся соединение экстрагируют бензолом из 15 н. серной кислоты и определяют концентрацию индия по интенснвно-сти флуоресценции экстракта. Мешающие ионы железа (III), меди (II), олова (IV), сурь.мы (III), таллия (III), золота (III), ртути (II) удаляют при экстракции индия бутилацетатом с последующей реэкстракцнеи хлористоводородной кислотой. Возможен ускоренный вариант отделения мешающих элементов с применением двукратного осаждения аммиаком и цементации на металлическом железе. [c.388]

При экстракции микроколичеств таллия из водного солянокислого раствора трибутилфосфатом, изоамиловым спиртом в присутствии соединений железа или галлия степень извлечения таллия в органическую фазу резко уменьшается (коэффициент распределения таллия понижается в 100—1000 раз) по сравнению с экстракцией в отсутствии этих соединений. Напротив, микроколичества таллия(Ш) соэкстрагируются из водной солянокислой фазы раствором триоктиламина в нитробензоле при экстракции макрокомпонентов — соединений галлия, железа, индия. [c.256]

Экстракционный способ. Часто применяется в аналитической химии. Таллий хорошо экстрагируется из слабокислых растворов (1—2 н.) в виде комплексных таллийгалогеноводородных кислот НТ1На14, что позволяет отделять его от таких элементов, как железо, галлий, сурьма и т. п., которые экстрагируются из более кислых растворов (5—6 н.) [151]. Предложено применять экстракцию для извлечения таллия из производственных растворов. В качестве экстрагента рекомендуется 10%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине [210]. Раствор после очистки от железа и мышьяка подкисляют серной кислотой до концентрации 30 г/л таллий окисляется в Т1(И1) хлорной известью, которая одновременно вносит необходимый для экстракции ион СГ. Реэкстрагируют таллий из ТБФ 5%-ным раствором пирофосфата натрия, который связывает таллий в комплекс (pH раствора при этом должен быть 5—10). Во избежание гидролиза соединений таллия (П1) к реэкстракту добавляют 1 г/л (ЫН4)25 04. Далее реэкстракт подкисляют серной кислотой до 50 г/л. Таллий осаждается на цинковых листах в виде губки, которую промывают, брикетируют и переплавляют. [c.355]

При анали.зе различных объектов (см. табл. 22) концентрирование примесей проводят путем отделения основного количества элемента-основы экстракцией различными реагентами, а раствор содержащий примеси (например, в случае анализа таллия), выпаривают или с угольным порошком, содержащим 4% Na l [156], или с угольным порошком, содержащим в качестве усиливающей добавки галлий и кобальт (последний служит внутренним стандартом), или на угольном порошке, содержащем 5% Iii при анализе фосфида индия [447]. Проводят спектральный анализ концентрата. При анализе воды, кислоты п легколетучцх соединений (табл. 24) обогащение проводят путем выпаривания. Прх меси ири этом [c.109]

Из 6 М раствора соляной кислоты с родамином Б, кроме галлия, бензолом экстрагируются соединения железа (III), золота (III), сурьмы (V), таллия (III). Однако в присутствии восстановителей ( ПС1з, аскорбиновой кислоты и др.) умеренные количества этих металлов не мешают определению содержания галлия. С использованием родамина Б содержание галлия определяют в горных породах, минералах, бокситах, свинце, цинке, алюминии и др. При условии больших содержаний алюминия галлий выделяют экстракцией амилацетатом из 6 М раствора соляной кислоты. [c.217]

Мы исследовали экстракцию таллия (III) пз растворов хлорида лития (практически не содержащих кислоты) диэтиловым, диизопропиловым и дибутиловым эфирами, амилацетатом и метилизобутилкетоном. Было изучено влияние концентрации хлорида лития и таллия (III) в водной фазе, исследована гидратация экстрагируюи1,егося соединения в органической фазе и установлена зависимость гидратных чисел от условий эксперимента. [c.108]

При экстракции диэтиловым, диизопропиловым эфирами и амилацетатом в органической фазе, вероятно, образуются ассоциаты, содержащие несколько ионов T1 1 , поскольку коэффициенты распределения увеличиваются с повышением концентрации таллия это, однако, не влияет на величину гндратного числа. Уменьшение коэффициентов распределения с увеличением концентрации таллия при экстракции метилизобутилкетоном можно объяснить диссоциацией экстрагируемого соединения в органической фазе. [c.116]

К элементам, хорошо извлекающимся из солянокислых сред, относятся Си , Zn, С(1, Hg, Оа, 1п, Т1, В , ЗЬ. Менее полно извлекаются Зп, РЬ, и, молибденовая кислота не извлекаются Ве, 1 % и другие щелочноземельные металлы, А1, Зс, У, Ьа, Т1 практически не извлекаются Zr, Н1, ТЬ, Сг, Мп, N1. Уже из этого далеко не полного перечня видно, что экстракция даже в присутствии такого простого реагента, как соляная кислота, дает возможность разделять ряд близких но свойствам элементов. Очень легко и полно отделяется железо от Т1, А1, Сг, Мп, N1 галлий, индий, таллий — от Зс, У, Ьа галлий, индий, таллий — от Ът, Н , ТЬ. Без особых затруднений может быть отделена медь, причем не только от элементов, не реагирующих с диапт1ширилмета-ном, но и от элементов, экстрагирующихся хлороформом. Если в качестве растворителя взять смесь хлороформа и четыреххлористого углерода, в котором соединения диантипирилметана с аци-докислотами вообще не растворяются, то медь практически полностью останется в водном слое. После отделения экстрагирующихся элементов она может быть переведена в хлороформный слой, если в раствор ввести восстановитель типа аскорбиновой кислоты. Образующаяся при этом одновалентная медь полностью [c.136]

Д. И. Рябчиков [1], С. И. Гусев [2], В. П. Живописцев [3, 4] и другие препаративным методом изучили ряд соединений, образуемых производными пирозолона (пирамидон, антипирин, диантипирилметан) с роданидпыми и галогенидными комплексами кадмия, кобальта, висмута, цинка, железа и других металлов и разработали соответствующие аналитические методы. Один из нас [5] исследовал состав и спектры поглощения комплексов, образующихся в ацетоновых растворах при взаимодействии ионов кобальта, нитрат-ионов и диантипирилметана. Такого же типа соединения были использованы для разработки высокочувствительных методов определения сурьмы [6, 7], цинка [8, 9], таллия [10, 11] и других металлов. А. К. Бабко [12—14] с сотрудниками проводит систематические исследования состава тройных комплексных соединений в растворе, условий их образования и экстракции. [c.160]

Кривые экстракции этих элементов приведены на рис. 2. Как видно из рисунка, соединения меди с 5-фенилпиразолиндитиокарба-минатом (другие ПДТК дают аналогичные кривые) экстрагируются в широком интервале кислотности. Это подтверждает наши предположения, так как мы не брали избытка реагента. Таллий (ТР и ТГ ) экстрагируется из сильнощелочных растворов и может быть в этих условиях отделен почти от всех элементов. В случае Си иТ hTF i получаются минимумы, связанные с быстрым изменением концентра- [c.194]

Таллий в форме соли его комплексного бромидного аниона с родамином В экстрагируют диизопропиловым эфиром и экстракт фотометрируют. Методика применена для определения таллия в оловокадмиевых сплавах [331]. Сходная методика предложена для определения сурьмы и таллия в свинце [332]. Для определения сурьмы в цинке и окиси цинка экстракцию комплекса производят из солянокислого раствора [333]. Экстракцию индия рекомендуется производить из бромидных растворов с помощью родамина В [334]. Тантал определяют путем экстракции этилацетатом соединения танталфтористоводородной кислоты с родамином В. Экстракт фотометрируют при 556 ммк [335]. Соединение урана (VI) с родамином В и бенз011н0н кислотой экстрагируют бензолом, экстракт фотометрируют. Методика предложена для анализа урансодержащих материалов [336]. [c.252]

Таллий в присутствии иодида калия экстрагируют бензолом, хлороформом и другими органическими растворителями в виде соединений с диантипирилметаном и диантинирилпропилметаном. Максимум светопоглощения бензольных экстрактов находится при 400—4 05 ММК, молярный коэффициент погашения равен 12000. Предложена методика определения таллия этим методом [373]. Аналогичный вариант разработан для экстракционно-фотометрического определения палладия в хвостах никелевого производства. Палладий предварительно выделяют экстракцией хлороформом в виде диметилглпокспмата. Экстракт обрабатывают раствором иодида калия и диантипирилметана, а возникший при этом комплекс фотометрируют в хлороформе [374]. [c.254]

Экстракция меди н. гексиловым спиртом в форме комплекса с 2,2-дихинолином и последующее фотометрирование экстракта применены для определения меди в расплавах фторидов натрия, циркония и урана [378]. Аналогичный способ предложен для определения меди в морской воде [379]. Таллий в присутствии хлорид-и бромид-ионов образует с тетраметилдпаминофенилантипприл-карбином сине-фиолетовое соединение. Это соединение экстрагируют смесью (2 3) бензола и четыреххлористого углерода. Содержание таллия определяют фотометрированием экстракта [380]. [c.255]

В. В. Багреев и Ю. А. Золотов [9] исследовали также зависимость экстракции 8-оксихинолината, диэтилдитиокарбамината, теноилтрифторацетоната, 8-меркаптохинолината таллия (I) и 8-оксихинолината таллия (III) от pH и природы органического растворителя. Они показали, что на экстракцию 8-оксихинолината таллия (I) сильно влияет природа растворителя 8-оксихинолинат хорошо экстрагируется н.бутиловым и изобутиловым спиртами, но очень слабо экстрагируется, например, диэтиловым эфиром и I4. Получены данные, указывающие на то, что этот 8-оксихинолинат сольватируется в органической фазе одной или двумя молекулами растворителя (спирта), причем последние присоединяются, по-видимому, непосредственно к таллию. Остальные изученные в.к.с. таллия примерно одинаково экстрагируются растворителями весьма различной природы — спиртами, метилэтилкетоном, этилацетатом, диэтиловым эфиром, хлороформом, I 4 некоторые внутрикомплексные соединения плохо экстрагируются гептаном. [c.229]

Экстракция кислот широко применяется в аналитической химии, радиохимии, в химической и ядерной технологии. Наибольший интерес представляет извлечение комплексных кислот, анионами которых являются ацидо-комплексы экстрагируемых элементов. Такие соединения образуются, например, при экстракции кислородсодержащими растворителями тантала из фторидных растворов, золота и индия из бромидиых, железа, галлия, таллия, сурьмы или протактиния из хлоридных. За последнее время больше внимания стали уделять также экстракции обычных минеральных кислот — соляной, фосфорной и др. [c.238]

Суш ественный интерес представляют данные о гидратных числах соединений таллия, экстрагируемых растворами диэтилового эфира и других активных растворителей в инертных разбавителях — бензоле, циклогексане и других. Оказалось, что в отличие от экстракции индивидуальными растворителями гидратные числа для разбавленных растворов, например 30%-ных по весу, не уменьшаются с ростом кислотности в водной фазе, а наоборот, растут или— при бол ьших концентрациях — проходят через максимум. [c.241]

В последнее время значительное развитие получили экспериментальные исследования, связанные с разработкой теории экстракции. Развиваются (10—12] представления о механизме экстракции внутрикомплексных соединений (ВКС). В исследованиях по экстракции отдельных теноилтрифторацетонатов и других экстракционных систем показано, что координационно ненасыщенные ВКС лучше экстрагируются кислородсодержащими органическими растворителями. Отмечается, что экстракции этих комплексов способствует избыток реактива, а также применение полидентантных реагентов. На примере отделения свинца и железа (///) от таллия (/) в виде оксихинолинатов бензолом и дальнейшей экстракции таллия изобутиловым спиртом, а также на примере экстракции ряда других элементов показана возможность использования фактора избирательности, основанного на выборе органического растворителя для экстракционного разделения ВКС. [c.131]

В связи с этим следует отметить, что состав экстрагирующихся внутрикомплексных соединений нередко зависит от природы растворителя. При использовании активных растворителей иногда экстрагируются соединения нормального состава МАп, при использовании неактивных растворителей — комплексы с лишними молекулами реагента. При экстракции хлороформом комплексных соединений урана (VI) с р-изонропилтрополоном в органической фазе, по данным Дирсена, преобладает комплекс и02Аг(НА), однако в метилизобутилкетоне экстрагируемый комплекс как будто бы не содержит избыточной молекулы НА [321]. Таллий (I) с 2-меркаптобензтиазолом экстрагируется хлороформом в виде комплекса TIA (НА), а метилизобутилкетоном в виде Т1А [322]. В свете изложенных иредставлений эти факты вполне понятны. [c.106]

Экстракция 8-оксихинолината таллия (I) сильно зависит от природы растворителя [284]. Это внутрикомплексное соединение хорошо экстрагируется такими растворителями, как изобутиловый спирт, но не экстрагируется, например, четыреххлористым углеродом. С другой стороны, 8-оксихинолинаты железа (П1), свинца и индия (координационно насыщенные внутрикомплексные соединения) хорошо экстрагируются растворителями различной природы, в том числе СС14. [c.166]

Целесообразно оценить экстракцию галогенидов и нсевдога-логенидов с точки зрения относительной распространенности и важности отдельных экстракционных систем. Наибольшее значение в настоящее время имеет экстракция хлоридов и роданидов. Фторидные растворы агрессивны кроме того, из них экстрагируется мало элементов (правда, для тантала и ниобия это главная экстракционная система). Экстракция бромидных и иодидных комплексов применяется почти исключительно в лабораторных условиях, но для аналитической химии служит весьма полезную службу. Так, индий и золото часто извлекают в виде бромидов, мышьяк, сурьму, таллий, индий, олово — в виде иодидов. Цианиды слишком ядовиты, чтобы привлекать внимание химика-практика, к тому же некоторые цианидные комплексы, которые очень прочны и имеют другие достоинства, являются, к сожалению, многозарядными, а поэтому плохо экстрагируются. Широкое использование хлоридных комплексов связано прежде всего с доступностью соляной кислоты, ибо по чисто экстракционным характеристикам хлориды отнюдь не выделяются среди других галогенидов. Роданидные комплексы весьма интересны и использование их должно расширяться нужно только глубже исследовать механизм экстракции этих соединений. [c.12]

Способность таллия полно и избирательно экстрагироваться из хлоридных растворов широко используют для выделения этого элемента из сложных смесей при решении аналитических задач (определение таллия в арсениде галлия [830], особочистом индии [887], горных породах [1517], растворах [131, 1518, 1519] определение валентных форм таллия в растворах [1520] определение примесей в металлическом таллии и его соединениях [505, 1521, 1522] см. такн е [678, 1509]). Эта экстракция применяется и при решении задач радиохимических (выделение таллия из облученных нейтронами [1523] или протонами [1524] мишеней) и технологических (извлечение таллия из растворов свинцово-цинкового производства [1525]). При этом используют ДЭЭ [887, 1517, 1519, 1522, 1523], ДИПЭ [131, 1524], диизоамиловый эфир [1521], ДХДЭЭ [505, 830], этилацетат [1509], а также разбавленный ТБФ [678, 1520, 1525]. Вызывает удивление тот факт, что экстракцию ДЭЭ и ДИПЭ почти всегда проводят при высокой концентрации НС1 (чаще всего 6 М), когда избирательность извлечения таллия [c.257]

Астат получается облучением висмута или тория а-частицами высокой энергии. Следовательно, для получения астата необходимо его отделение от большого количества облученного висмута и сопутствующих радиоактивных изотопов полония и свинца или тория и продуктов отщепления. Для этой цели могут быть использованы методы соосаждения, экстракции, хроматографии и дистилляции. Элементарный астат за счет адсорбции соосаждается с XII из сильнокислых растворов астат не адсорбируется. При восстановлении растворов соединений теллура Sn la в кислой среде до элементарного теллура происходит адсорбционное соосаждение с ним астата, который очищается от иода, таллия, сурьмы и осмия. В щелочной среде соосаждения не происходит. [c.292]