алкилированный определение

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Принимая во внимание действие -меркаптоэтанола и агентов, алкилирующих SH-группы, они выдвинули гипотезу, согласно которой для этой реакции характерно образование гидрофобных взаимодействий, чему способствует разрыв определенных дисульфидных связей молекулы. Такой механизм совершенно [c.511]

На термическом разрушении углеводородов и образовании новых за счет реакций циклизации, изомеризации, дегидрирования, конденсации, деалкилирования и алкилиро-вания основаны процессы каталитического крекинга, термического крекинга, гидрокрекинга, предназначенные для производства бензина, керосина и дизтоплива из тяжелых нефтепродуктов - мазута, вакуумного газойля. В заключение следует отметить, что большинство химических реакций протекают в присутствии катализаторов, которые ускоряют химические реакции в определенном направлении. [c.48]

Таким образом, введение в технологическую практику нефтепереработки гетерогенного катализа в процессах риформинга легких видов сырья позволяет придти к специальным формам риформинга — изомеризующего, аромати-зируЕощего, алкилирующего. Сущность их заключается и том, что из ряда элементарных термических реакций превращения углеводородов, возможных при определенных температуре и давлепии и фактичеаси протекающих в отсутствие катализатора, последний действует на одну нли две основных реакции, ускоряя их и приводя к конечным результатам, недостижимым в обыч- [c.66]

Таким образом, процесс алкилирования изобутапа бутенами па цеолитном катализаторе отличается определенным своеобразием, которое необходимо учитывать при переходе к крупномасштабному производству наличие периода разработки катализатора, неодинаковая алкилирующая способность бутепов, изомеризация бутена-1 в бутен-2, зависимость протекапия процесса от условий активации катализатора, пульсирующий характер алкилирования в отдельных зонах слоя катализатора. [c.343]

Экспериментально подтверждено, что скорость и направленность химических реакций, в том числе реакции алкилирования,. в значительной степени зависят от распределения электронной плотности во взаимодействующих компонентах реакции. В соответствии с этим целесообразно обобщить имеющиеся в литературе данные о молекулярных диаграммах алкилирующих агентов и ароматических углеводородов. Анализ материалов показал, что в основном расчеты носят случайный, несистематический характер это привело к необходимости определения молекулярных диаграмм ряда алкилирующих агентов исходных и полученных ароматических соединений. Использовано несколько современных методов расчета, что позволяет сопоставить полученные данные и подтвердить преимущества или недостатки каждого (исследования проведены совместно с сотрудниками ИОХ АН СССР А. И. Иоффе, В. И. Фаустовым и С. П. Зильбергом). [c.29]

Экспериментальные данные указывают на определенную зависимость состава алкилатов от природы катализатора и структуры алкилирующего агента. Действительно, при алкилировании бензола пропанолом-1 и пропанолом-2 в присутствии НгЗО образуется изопропилбензол и диизопропилбензолы. Эти же углеводороды получаются в присутствии катализаторов А1С1з и ВРз, когда алкилирование бензола проводят пропанолом-2, в то время как при использовании пропанола-1 в алкилате образуется до 20% н-пропилбензола. [c.115]

В ходе опытов с продуктами первой стадии, где в качестве алкилирующего агента применяли изобутилен, важное значение имело взаимодействие высокомолекулярных олефинов с изобутаном. По-видимому, начальным актом всего процесса является протонирование тяжелых олефинов с образованием тяжелых изо-.алкильных карбкатионов. Эти карбкатионы в значительной мере подвергаются крекингу и дают главным образом карбкатионы и олефины С4—Сд. Очевидно, эти олефнны, в свою очередь, быстро Т1ротонируются, образуя новые карбкатионы. В результате переноса гидрид-ионов от молекулы изобутана или от углеводородов, растворенных в кислоте, получаются изопарафины С4—Сд. Очевидно, что тяжелая фракция и полимеры образуются в определенной мере в ходе второй стадии, но большая часть этих соединений появляется, по-видимому, на первой. [c.110]

Монохлор-, монобром- и трихлоруксусная кислоты алкилируются бутеном-2 в присутствии ВРз 0(С2Н5)2 весьма энергично. При повышенной температуре реакция протекает таким образом, что в течение определенного времени выход эфира достигает максимума, после. которого при дальнейшем нагревании начинает падать вследствие диссоциации эфира на кислоту и олефин. Последний тут же полимеризуется, поэтому установление подвижного равновесия между реакцией диссоциации сложных эфиров на кислоту и олефин и реакцией образования эфиров из продуктов диссоциации исключается. [c.32]

Для фракций, содержащих большое количество непредельных, как это имеет место в продуктах крекинга, методики определения группового химического состава разрабатывались только для бензинов и до сих пор не найдено вполне удовлетворительной методики. Как уже указывалось, основное затруднение представляет присутствие непредельных углеводородов при обработке их серной кислотой они лишь частью удаляются вместе с ароматическими в кислом гудроне, а частью полимеризуются, алкилируют ароматику и т. д., давая высококипящие продукты уплотнения. Для определения их количества и освобождения от них неароматической части, обработанный кислотой продукт подвергают вторичной перегонке, отделяя остаток, кипящий выше температуры конца кипения исходного сырья. Таким путем может быть найдено приблизительно суммарно.е содержание ароматики в непредельных. [c.181]

Наиболее важным исходным сырьем для промышлехпюго алкилирования являются изобутап и к-бутен. Изопептап также может легко алкилиро-ваться, однако он сам но себе широко применяется в ироизводстве авиационных бензинов в качестве компонента, обеспечивающего определенное давление иасыщеииого пара. [c.322]

Дннитрофторбензол реагент Сенгера) — алкилирующий реагент, который нашел широкое применение в аналитической практике (при определении последовательности аминокислот, образующих белковый полимер). [c.49]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Злокачественные опухоли представляют сейчас вторую (после сердечных заболеваний) из причин смертности людей. И хотя современные способы их лечения, прежде всего хирургические методы и облучение, в ряде случаев оказываются очень удачными, получение эффективного химиотерапевтического средства для лечения этих заболеваний остается мечтой каждого химика-органика. Однако проблема злокачественных образований чрезвычайно сложна и, по-видимо.му, так и не удастся получить химиотерапевтическое средство, которое было бы эффективным против всех опухолей. Но и частичный успех в этом направлении был и будет очень ценным. Приведем несколько. типов веществ, которые с большим или меньшим успехом применялись для лечения определенных форм злокачественных образований. Одну группу образуют вещества, которые можно назвать алкилирующими реактивами. Эти очень реакционноопособные соединения способны ал-килировать такие биологически важные соединения, как белки или нуклеотиды. Алкилирование понижает скорость роста опухолевых [c.318]

Метод концевых групп в той форме, в которой он был применен для определения молекулярной массы клетчатки, заключается в следующем. Как только что упоминалось, действием алкилирующих средств на клетчатку ее можно превратить в полностью алкилиро-ванное производное, например триметилклетчатку. Из приводимой ниже формулы видно, что это название строго оправдывается лишь для внутренних звеньев полимерной цепи, в то время как концевые звенья содержат по четыре метильные группы. При кислотном гидролизе происходит разрыв полимерной цепи с образованием соответственно метилированной глюкозы, а именно начальное звено дает тетраметилглюкозу, внутренние звенья — триметилглюкозу, концевое звено также триметилглюкозу, так как имевшаяся в этом [c.306]

Трудности при реакции алкилирования часто удается преодолеть использованием енолятов лития. При алкилировании несимметричного кетона обычно встает вопрос о направлении реакции. Использование енолятов лития позволяет избирательно алкилировать желаемое положение. Региоселективность может быть достигнута двумя путями. Первый состоит в том, что из исходного кетона предварительно действием подходящего реагента получают енол-ацетат или силиловый эфир. Последние образуются в виде смеси изомеров, в которой один из изомеров обычно преобладает. Он без труда может быть выделен, а затем обработкой 2 моль метиллития превращен в соответств) щий енолят лития. Последующее алкилирование енолята позволяет получить а-алкилкетон определенного строения (из более замещенного енолята получают более замещенный кетон, из менее замещенного енолята - менее замещенный кетон) [c.248]

На рис. 1.1 представлена зависимость выхода ПЭ от мольного отношения алюминийорганического соединения (АОС) к четыреххлористому титану. Увеличение выхода полимера (до определенного предела) с повышением мольного отнощения АОС ТЮЦ при постоянной концентрации титана объясняется, с одной стороны, связыванием примесей в сырье алюминийорганическим соединением, а с другой — изменением состава каталитического комплекса вплоть до оптимального значения энергии связи Т1—С. Характер зависимости выхода полимера от отношения взятых для реакции АОС и четыреххлористого титана сохраняется независимо от алкилирую-щей и восстанавливающей способности алкилалюминия. Однако абсолютные значения выхода ПЭ при одном и том же мольном отношении А0С Т1С14 и разных алкильных составляющих отличаются. При постоянной концентрации АОС выход ПЭ увеличивается с повышением концентрации Т1С14. [c.17]

Н , генерируемый протонированием 8 метанолом При действии алкилгалогенидов ( H3I, n-BuI) анион 8-Н" алкилируется по ыисо-положению по отношению к цианогруппе с образованием 9-циан-9-алкил-9,10-дигидроантраценов 44 и 45 (схема 5). Однако определенная часть нитрилов 44 и 45 подвергается депротонированию с участием алкоголята, приводящему к дигидроантраценильному аниону типа 46, который далее взаимо- [c.304]

Как следует из приведенного выше обсуждения, в большинстве случаев в алкилировании по Фриделю — Крафтсу участвуют карбениевые ионы [18]. Образование карбениевого иона при использовании некоторых реагентов проходит чрезвычайно легко вследствие устойчивости катиона. Действительно, в определенных случаях алкилирование аренов с сильным нуклеофильными заместителями, например фенолов и ариламинов, проходит без катализатора. Это наблюдается при использовании трифенилметилхлорида [34] и 1-хлорадамантана [35]. Тропилиевый ион не взаимодействует с бензолом, но алкилирует анизол (уравнение 67) [36]. [c.351]

Гидроксильная группа —одна из тех функциональных групп, химические превращения которой особенно разнообразны. Для углеводов, являющихся полигидроксильными соединениями, известны практически все превращения и все типы производных, присущие другим гидроксилсодержащим соединениям. Однако сочетание большого числа гидроксильных групп с карбонильной функцией в молекуле моносахарида накладывает на свойства гидроксилов определенную сп ци )ику. Так, гидроксильные группы моносахарихов более кислые и образуют алкоголяты (сахараты) не только с щелочными металлами и их гидроокисями, но и с гидроокисями щелочноземельных металлов. Моносахариды алкилируются и ацили-руются легче, чем обычные спирты. Главная же особенность гидроксильных групп моносахаридов состоит в том, что их реакционная способность сильно зависит от стереохимии молекулы в целом. [c.132]

Изучение реакционной способности отдельных моносахаридных звеньев и группировок и ее зависимости от структуры соседних звеньев, от конформации цепи и других структурных особенностей полисахаридной молекулы представляет большой интерес и с других точек зрения. Это позволяет более тонко регулировать синтез модифицированных полисахаридов для различных прикладных целей кроме того, сведения о реакционной способности звеньев полисахаридной цепи позволяют сделать определенные заключения о возможности взаимодействия полисахарида с различными реагентами, что особенно важно при обсуждении вопросов биологической активности. К сожалению, подобные сведения практически полностью отсутствуют. Даже относительная реакционная способность отдельных моносахаридных звеньев или отдельных гидроксильных групп по отношению к таким обш,еупотребительным и универсальным реагентам, как ацилирующие или алкилирующие средства, известна лишь в отдельных частных случаях, и суждения о ней основаны фактически на качественных сценках. Исследования такого рода, несмотря на большие трудности, возникающие при их проведении, очень важны для дальнейшего развития химии полисахаридов. [c.635]

Вопросу получения моющих средств из продуктов нефтепереработки за последнее время уделяют много внимания. Появилось большое количество различных моющих веществ,средикоторыхзна-чительное место занимают алкиларилсульфонаты. Обычно процесс получения моющих средств типа алкиларилсульфонатов является многостадийным и для него требуются сравнительно дефицитные ароматические углеводороды, такие, как бензол. Из литературы известно, что продукты нефтепереработки, содержащие олефино-вые и ароматические компоненты, способны при воздействии крепкой серной кислоты в определенных условиях алкилироваться и [c.82]

В лаборатории алкилирование по Фриделю — Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь MOHO-, ди- и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично мол<но регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избел<ать образования продуктов разной степени замещения, что снил<ает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [c.171]

Ацилирование и алкилирование. Дикетопиперазины ацетилируются и бензоил Ир уются прямо по атомам азота [259, 287], но в определенных условиях получаются сложные эфиры енольных форм. Ангидрид глицина при обработке диметилсульфатом претерпевает Ы-метилирование, давая с низким выходом ангидрид саркозина [288]. Этот метод алкилирования неудовлетворителен, так как реакция протекает с трудом и в требуемых условиях щелочной среды происходит раскрытие цикла. Однако дикетопиперазины образуют металлические соли, которые могут алкилироваться уже гладко. Родоначальный член ряда образует и натриевую, и серебряную соли, а высшие [c.358]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Рассмотренные выше катализаторы алкилирования позволяют получать смесь изомерных моноалкилфенолов, из которых преобладающим является /г-изомер. Преимущественное образование о-изомера возможно только в определенных условиях. Поэтому до недавнего времени о-алкилфенолы, свободные от п-изомеров, в промышленном масштабе не получали. Известные ранее способы получения орто-соединений [77—79] исходили из галоген-производных и не были экономически целесообразными. Лишь в 1956 г. появилось сообщение [35] о возможности орто-алкилиро-вания фенолов олефинами при исключении образования п-алкил-1роизводных. Реакцию проводили в присутствии фенолята алюминия. С этого времени, согласно публикациям [12, 37—39, 80, 31], орго-алкилирование фенолов постоянно привлекает внимание [c.225]

Однако следует отметить, что высокая селективность орто- килирования проявляется только при вполне определенном i каждого алкилирующего агента интервале температур, ниже ко poro образуется преимущественно эфир, выше — увеличивав-выход л-изомера. Так, при алкилировании фенола 2-этилгек ном-1 прк 143 °С в присутствии фенолята алюминия выход л-и мера составляет примерно половину всего количества получаем продуктов [36]1 причем в начальный период реакции образуе преимущественно о-алкилфенол. По-видимому, в ходе алкили] вания при достаточно высоких температурах параллельно п] текают процессы изомеризации и диспропорционирования, спосс ствующие образованию л-алкилпроизводных. [c.227]

Показано, что у сорных растений лебеды и ромашки под влиянием фенилдиалкилмочевины резко увеличивается низкомолекулярная фракция, тогда как у устойчивых растений, например, хлопчатника увеличение той же фракции не столь значительно [б]. Возможно, фенилдиалкилмочевина влияет как алкилирующий агент на ДНК чувствительных растений и тем самым вызывает разрыв каких-то определенных участков ДНК [7, 8]. [c.141]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Подавляют синтез ДНК ксантомицин и саркомицин. Митоми-цины — бактерицидные и цитостатические антибиотики являются бифункциональными алкилирующими агентами, образующими поперечные ковалентные связи с ДНК, чем нарушается ее матричная функция в процессе транскрипции. Таким образом, функция генетического кода прямо или косвенно может зависеть от действия многих антибиотиков, что широко используется в расшифровке молекулярных механизмов взаимодействия определенных химических структур. [c.109]

Реакция Вюрца - Гриньяра с участием магиийорганического соединения определенной структуры дает хорошие выходы углеводородов при условии, что алкилирующие агенты обладают повышенной реакционной спосооностью, т.е. содержат радикалы алкильного ияи бензильного и других подобных типов. Ниже приведен при- [c.163]

По стеиени замещения метиловые эфиры целлюлозы можно разделить на низкозамещенные, растворимые в водных растворах сильных щелочей определенной концентрации, и высокозамещенные, имеющие смешанные гидрофильно-гидрофобные функции и поэтому растворимые как в воде, так и в органических растворителях. Метиловые эфиры целлюлозы могут быть получены при реакции целлюлозы с различными алкилирующими реагентами диметилсульфатом, хлористым (или иодисгым и бромистым) метилом, диазометаном, метиловым эфиром бензолсульфоновой кислоты. В настоящее время метилцеллюлоза (главным образом водорастворимая) является промышленным продуктом. [c.66]