Бензол гидрогенолиз

Восстановление фенола водородом до бензола. .. Гидрогенолиз связи С—С циклогексанового кольца Гидрогенизация циклогексена до циклогексена. . То же с учетом сопряжения, возникающего с двой [c.50]

Алкилбензолы, например толуол, /г-ксилол, мезитилен, также легко гидрируются в присутствии родиевого катализатора. Скорость гидрирования этих соединений при комнатной температуре и атмосферном давлении уменьшается с ростом степени замещения бензола. Гидрогенолиза алкилбензолов на этом катализаторе не наблюдалось. Для перечисленных ниже реакций подходящим растворителем служит ледяная уксусная кислота. [c.89]

Следует отметить важное промышленное значение реакций гидрогенолиза. Они лежат в основе таких процессов, как гидрокрекинг, гидроочистка, получение бензола из его гомологов, некоторых способов производства высокооктановых бензинов и ряда других. В одних случаях эти реакции необходимы, в других — нежелательны. [c.89]

При гидрогенолизе алканов (и гидрировании бензола) на Оз- и биметаллических 1г—Не-катализаторах обнаружена относительно высокая активность биметаллической каталитической системы и определенное сходство в каталитической активности 1г—Не- и Оз-катализаторов, обусловленное электронными свойствами изучаемых металлов Г29]. [c.94]

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

При изучении реакций D—Н-обмена в циклогексане, а также гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана в присутствии U2 в щироком интервале температур (30— 300 °С) на порошковых Pt- и Ni-катализаторах венгерские исследователи [241] показали, что при температурах выше 200 °С начинают идти реакции дегидрирования и гидрогенолиза на Ni образуются н-гексан, толуол и бензол, на Pt — только бензол. При высоких температурах наблюдается равновесное распределение дейтерия не только в продуктах реакции, но и в исходном циклогексане. Различия в свойствах Ni и Pt связывают с тем, что на Ni в значительно большей степени образуются прочно связанные частицы, ответственные за протекание реакции гидрогенолиза и за отравление активной поверхности металла. [c.166]

Гидродеалкилирование толуола и других гомологов бензола является разновидностью реакции гидрогенолиза [c.173]

В литературе сообщается о каталитическом разложении бензола, но такие реакции являются в сущности гидрогенолизом. Так, бензол в смеси о водородом легко разлагается до метана над порошкообразным никелем при температуре 300° С. В таких условиях бензол сначала гидрируется до циклогексана, который затем подвергается гидрогенолизу до метана. Циклогексан в таких же условиях превращается в метан еще быстрее. [c.97]

При пиролизе нафталина производные бензола не образуются. Однако тетралин дает производные бензола отсюда следует, что гидрогенолиз нафталина нри соответствующих условиях может также привести к образованию производных бензола. [c.98]

Никель йа окиси алюминия является неподходящим катализатором для реакции гидрогенолиза метилциклопентана, так как уже при 240° он на 40 % разлагается, а при 260° — на 60 %. Кроме того, при этом образуется значительное количество бензола. Парафиновый углеводород с открытой цепью, 3-метилпентан, в присутствии катализатора никель на окиси алюминия превращается в газообразные углеводороды в такой же мере, как и циклопарафин, метилциклопентан. [c.256]

Скорость гидрогенолиза в различных растворителях уменьшается в следующем порядке этанол > бензол > циклогексан. Таким образом, влияние растворителя находится в согласии с ионным механизмом. [c.299]

В действительности при реакции с водяным паром происходит гидрогенолиз однако материальный баланс указывает на то, что большая часть бензола образуется непосредственно путем гидролиза , за исключением доли реакции, происходящей на свежем катализаторе. [c.180]

Созданы и широко применяются процессы, в которых осуществляется максимальное торможение реакций гидрирования при интенсивном ускорении реакций гидрогенолиза. К ним относятся в первую очередь промышленные процессы гидродеалкилирования гомологов бензола и нафталина . [c.96]

На ранних стадиях оставалось также невыясненным место разрыва кольца метилциклопентана , так как точное соотношение между изомерными гексанами установить не удавалось . Между тем точные данные о составе и количественном соотношении продуктов изомеризации и расщепления в ходе гидрогенизации бензола позволили бы раскрыть особенность этих реакций и сопоставить их течение с механизмом мягкого гидрогенолиза. [c.226]

Представления о взаимосвязи реакций гидрирования, изомеризации и расщепления имеют, по-видимому, и общее значение. При изучении кинетики гидрогенолиза метилциклопентана и бензола в условиях платформинга было показано что изобутан, изо- [c.235]

На рис.19 показана зависимость селективности различных катализаторов при гидрировании бензола и тиофена от условий процесса. Видно, что между скоростями гидрирования бензола и гидрогенолиза тиофена разница настолько велика, что подбором условий на каждом катализаторе можно обеспечить почти количественное удаление тиофена без затрагивания или с минимальным затра- [c.292]

При дегидроизомеризации метилциклопентана на платиновых катализаторах риформинга молярный выход бензола достигает 60— 70% [21, 38]. Скорость раскрытия (гидрогенолиза) циклопентано-вого кольца прп наличии двух или трех замещающих метильных, групп значительно меньше скорости той же реакции для метилциклопентана [42]. Поэтому следует полагать, что селективность превращения более высокомолекулярных алкилциклопентанов в бензольные углеводороды выше селективности превращение метилциклопентана. [c.24]

В реакциях гидрирования бензола и гидрогенолиза циклопентана, что, очевидно, является следствием удаления кокса, блокирующего металлические участки. На этом основании был сделан вывод, что пик при 200 °С связан с выгоранием кокса на платине, а пик при 380 °С характерен для горения кокса на носителе. [c.51]

Влияние на каталитические свойства. Значительный интерес представляют данные о влиянии кокса на каталитические свойства платины. Так, было установлено, что при закоксовывании алюмоплатинового катализатора его активность в реакции гидрогенолиза циклопентана снижается значительно больше, чем в реакции гидрирования бензола [95]. Другие-авторы [99,1001, исследуя влияние обработки алюмоплатинового катал изатора четыреххлористыми углеродом в атмосфере водорода на активность в реакциях гидрогенолиза и изомеризации н-пентана, установили, что в выбранных условиях происходит селективное отложение кокса на кристаллитах платины, следствием чего является значительное снижение активности катали- [c.51]

Помимо высоких капитальных вложений и повышенных эксплуатационных затрат, обусловленных давлением процесса и высокой температурой, довольно сложным оказался селективный гидрогенолиз тиофена. Исчерпывающее удаление тиофена, диктуемое возросшими требованиями к качеству бензола, сопровождалось углублением гидрирования ароматических углеводородов, что в свою очередь затрудняло выделение из реакционной смеси бензола с низким содержанием насыщенных углеводородов. Дальнейшее развитие шло в двух направлениях разработка оптимальных условий гидроочистки, обеспечивающих снижение выхода насыщенных соединений, и создание специальных методов глубокой очистки бензола от содержащихся в нем примесей насыщенных углеводородов [51]. Последнее направление в равной степени имеет значение и для бензола, полученного с применением сернокислотной очистки (поэтому его рассмотрение выделено в отдельный раздел здесь же будет рассмотрен только сам процесс гидроочистки). [c.224]

Для установления природы пафте110вых урлеводородов деароматизированный бензин подвергался дегидрогенизации на платинированном угле (Р1 10%), содержащем железо, с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это было показано Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбергом [5]. Дегидрирующая способность катализатора проверялась по Г. С. Павлову. Катализатор переводил 95% циклогексана в бензол. [c.85]

Смит и соавт. [180] исследовали процессы гидрогенолиза и изомеризации метилциклопентана над бифункциональной Р1/А120з. в качестве ингибирующих добавок, действующих на активные центры катализатора, применяли тиофен и пропиламин. В зависимости от условий процесс можно направить либо в сторону гидрогенолиза с образованием алканов, либо в сторону образования бензола (дегидроизомеризация). При этом каталитические свойства Р1 и А1гОз проявлялись либо в индивидуальном, либо в совместном действии. Неселективный гидрогенолиз свидетельствует, по мнению авторов [180], о ионном механизме реакции. [c.138]

Циклогептан в присутствии Pt/ изомеризуется в метилциклогексан, который в свою очередь претерпевает ряд превращений с образованием толуола и бензола кроме того, катализат содержит к-гептан — продукт прямого гидрогенолиза циклогептана [199]. Кинетика и механизм последней реакции описаны в работе [159]. Оказалось, что гидрогенолиз циклогептана и метилциклогеп-тана проходит согласно нулевому порядку по углеводороду. Введение алкильного заместителя в кольцо циклогептана приводит к тем же результатам, что и в случае циклопентанов значительно снижается общий выход продуктов гидрогенолиза, кроме того, практически отсутствует гидрогенолиз по прилежащей к заместителю связи а. Относительные скорости гидрогенолиза над Pt/ различных связей в кольце метилциклогептана, метилциклопентана и этилциклопентана приведены ниже [c.156]

Поведение циклогексана на различных Ni-катализаторах впервые изучено в работах [221, 222]j и далее исследовано достаточно подробно (см., например, [219, 223—226)]. Показано, что наряду с дегидрированием циклогексана в бензол происходит, как и в случае циклопентанов, частичный метанный распад циклогексана путем алкилирования идет образование высших гомологов циклогексана и бензола. В жестких условиях, при повышенном давлении водорода и температуре выше 350 °С, в присутствии Ni/AbOa наблюдался частичный гидрогенолиз циклогексана с образованием незначительных количеств н-гексана [226]. [c.161]

Возвращаясь к Рс1-содержащим катализаторам, следует отметить работу [235], в которой исследован гидрогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Рд/АЬОз и Р6/8Ю2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Рс1 (до 100%) получали после прокаливания образца при 400°С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-102 936-102 Па порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-10 и 877-10 Па порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Рс1. Активность образцов Р(1/у-А120з в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дпсперсности таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур- [c.164]

Соморджай и соавт. [236—239] для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Р1, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Р1 были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Р1 ь реакциях О—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана. [c.165]

Литц и Фёльтер [260] исследовали гидрогенолиз и гидрирование алкилбензолов при низких температурах на Pt-катализаторах. В интервале температур 30—1Ю°С изучено парофазное превращение мезитилена, п-ксилола, толуола и бензола в атмосфере Нг на таких катализаторах, как 10% Pt на стекле и аэросиле, а также порощок Pt. Найдено, что из толуола образуются бензол, метилциклогексан и циклогексан, из п-ксилола — толуол, бензол, циклогексан, а также цис- и тра с-диметилциклогексаны, из мезитилена — толуол, бензол, циклогексан и 1,3,5-триметилциклогексаны. Показано, что общее превращение реагентов и активность катализаторов в прямом гидрировании резко уменьшаются с увеличением числа [c.174]

Роль дегидроизомеризации алкилциклопентанов при образовании аренов специально исследовалась на примерах метил-, этил- и 1,2-диметилциклопентанов [49]. В присутствии Р1/А120з эти углеводороды дегидроизо-меризуются с образованием аренов, подвергаются гидрогенолизу в алканы и частично дегидрируются с образованием циклопентенов и циклопентадиенов. Из метилциклопентана и н-гексана образуются примерно одинаковые количества бензола. Из 1,2-диметилциклопентана выход толуола значительно ниже, а из этилциклопентана примерно в два раза выше, чем из н-гептана. Таким образом, очевидно, что алкилциклопентаны в изученных условиях (Pt/AbOa, 350—520 °С) являются промежуточными продуктами при ароматизации н-алканов. При этом несомненно следует учитывать то обстоятельство, что вклад циклопентанового пути ароматизации алканов в значительной степени зависит от применяемого катализатора (кислотность носителя, природа модификаторов, дисперсность и содержание активной металлической фазы) и условий проведения опыта (температура, газ-носитель, давление и т. д.). [c.195]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Наиболее отрицательное влияние на точность анализа может оказать реакция гидрогенолиза циклопентановых угловодородов в процессе дегидрогенизационного катализа циклопеитановые углеводороды, подвергаясь гидрогенолизу, превращаются в алкил-замещенные бензолы. Напри.мер, 7 -бутилциклопентан об азует смесь пропилбензола и метилэтилбензола [1] [c.241]

Описан процесс получения ароматических углеводов родов Со— 8 из коксового легкого масла (процесс литол ). В процессе осуществляются полимеризация стиролов (в форполимеризаторе), гидрогенолиз сернистых соединений, гидрокрекинг, дегидрирование цик-лоолефинов. Получаемый бензол содержит 0,5 млн. 1 тиофена [c.44]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Условия гидрирования ароматических углеводородов во многом определяются побочными реакциями гидрогенолиза с расщеплением боковых цепей и циклов. Так, из бензола на,, никелевам катаяизйторе щ 2 90°С образуются метан (до 71% ) и свободный углерод [c.500]

Деметилирование полиметилбензолов идет с последовательным отщеплением метильных групп. При 520 °С, давлении 10 МПа (100 кгс/см ) и мольном отношении водород углеводород, равном 4,5 1, относительные скорости диметилирования на алюмомолибденовом катализаторе составляют толуола—1 л -ксилола—1,2 п-ксилола — 2,1 о-ксилола — 3,5 1,3,5-триметилбензола—1,9 1,2,4-триметилбензола — 2,9 1,2,3-триметилбензола — 5,4. Из этих данных следует, что соседнее расположение метильных групп облегчает гидрогенолиз связи Сар — С. Так как деметилирование идет ступенчато и удаление одной метильной группы замедляет последующее деметилирование, при высокой глубине превращения по-лиметилбензола выход бензола невелик. Так, в указанных условиях гидродеметилирование 1,2,4-триметилбензола при объемной скорости 1,5 ч дает выход ксилолов 34, 5 толуола 6,9 и бензола 1,5% масс, на пропущенный триметилбензол. Метилнафталины деметилируются в 2—3 раза быстрее, чем соответствующие метил-бензолы. На алюмомолибденовом катализаторе при 520 °С относительные скорости деметилирования составляют 2-метилнафта-лина—1,0 1-метилнафталина—1,5 2,3- и 2,6-диметилнафтд- [c.304]

С целью подавления активности катализаторов риформинга в реакциях гидрогенолиза углеводородов их подвергают осернению (обработке серусодержащими соединениями), что способствует улучшению их селективности и стабильности [76, 77]. Как было показано выше, при каталитическом риформинге н-гексана на неосернен-ном катализаторе 0,6% Р1/7-А120з первичными продуктами реакции являются бензол и метилциклопентан, а реакции С5- и Св-дегидро-циклизации протекают параллельно. Иначе проходит реакция образования бензола на том же катализаторе, но подвергнутом осер-нению (78), [c.37]

На катализаторе Р1/А120з толуол подвергается гидрогенолизу (гидродеалкилированию) при 380—500 °С и атмосферном давлении, в результате чего он превращается в бензол [90, 911 [c.48]

МПа (второй этап испытаний), но и при 3 МПа (первый этап испытаний). По-видимому, закоксовывание катализатора происходило при том и другом давлении. Возможно, что применявшаяся методика обусловила получение результатов, отличающихся от данных других авторов. Так, например, из табл. 1.8 видно, что отложение кокса при пропускании бензола несколько больше в сравнении с полученным для н-гексана. Однако по данным работы [103], бензол дает значительно меньше кокса, чем н-гексан. Не исключено, что риформинг углеводородов в жестких условиях (515 °С) на свежем алюмоплатиновом катализаторе, не подвергнутом сульфидированйю, мог способствовать более интенсивному протеканию реакций гидрогенолиза (см. 2.3.5) и тем самым изменить степень закоксовывания катализатора при пропускании углеводородов разного типа. [c.54]

Было установлено, что толуол, в отлнчие от бензола, не тор.мозит реакцнн дегидроизомеризации метилциклопентана [273], Тормо-женне этой реакции бензолом и циклогексаном, вероятно, вызывает увеличение относительной скорости параллельно протекающей реакции гидрогенолиза метилциклопентана, что и служит причиной. уменьшения селективности дегидроизомеризации метилциклопентана. [c.181]

Некоторые из перечисленных реакций, например гидрогенолиз сероорганических соединений, гидродеалкилирование алкилароматических соединений, сопровождающееся образованием голоядерных ароматических углеводородов, гидрирование ароматических соединений в нафтеновые углеводороды и каталитическая изомеризация в присутствии водорода, могут иметь самостоятельный интерес, и на их основе можно организовать специализированные процессы. Примерами таких процессов являются гидроочистка различных нефтяных дистиллятов (бензинов,специальных керосинов и дизельных топлив), гидродеалкилирование с целью получения бензола и нафталина, гидрирование ароматических углеводородов в циклогексан, тетралин и декалин и про- [c.10]

Уменьшение общего количества колец в гидрогенизатах, полученных при каталитическом гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений нефти, объясняется главным образом реакцией гидрогенизола сернистых гетероциклических соединений, сопутствующих этой фракции, и, возможно, отчасти гидрогенолизом пентаметиленовых колец. Полициклические конденсированные системы, образованные шестичленными карбоциклическими кольцами, в этих условиях могут лишь насыщаться водородом в результате гидрирования ароматических ядер, не изменяя своего углеродного скелета. При гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений из радченковской нефти [5, 6] в присутствии N1 Ренея к моменту полного удаления из них серы 54% всех ароматических ядер сполна насыщаются водородом, переходя в циклопарафиновые структуры, а 33% конденсированных ароматических ядер гидрируются частично, переходя в углеводороды ряда бензола, в которых бензольное кольцо соединено в конденсированной циклической структуре с несколькими полиметиленовыми кольцами. [c.229]

При гидрогенолизе над N1 Ренея ароматических сульфидов образовались ароматические углеводороды [205] из дибензилсульфида и и-дитолилсульфида образовался толуол с выходами 85 и 87% соответственно нз дифенилсульфида получался бензол с выходом 68%. [c.420]

Очистка бензольных- углеводородов в присутствии водорода осуществляется в газовой фазе над катализатором. Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривание и гидрирование ненасыщенных углеводородов. При получении бензола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессе-ривання, особенно гидрогенолиз наиболее термически стабильного соединения — тиофена. Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия. В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор. [c.224]

Значительный интерес представляют гидрогенизационные методы очистки, сочетающие гидрогенолиз сернистых и крекинг насыщенных углеводородов. Гидрокрекинг в широком диапазоне температур и давлений имеет более высокую энергию активации, чем гидрирование ароматических углеводородов (73,2 и 60,7 кДж/моль соответственно [60]), поэтому в таких условиях невозможна достаточно полная конверсия примесей без одновременного гидрирования ароматических углеводородов. Кинетика совместных превращений тиофена и насыщенных углеводородов изучалась на алю-момолибденовом катализаторе при давлениях 0,5—1,5 МПа [61]. Установлено, что гидрокрекинг насыщенных углеводородов протекает в более жестких условиях по сравнению с гидрогенолизом тиофена. При малом содержании нафтенов и парафинов в бензоле их заметная конверсия (пе менее 50% от первоначального содержания) начинается при 480—510°С и развивается с повышением температуры и снижением объемной скорости. В соответствии с более высокой энергией активации наиболее стоек к разложению н-гептан. [c.229]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.483 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.691 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.601 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология