Химическая связь диеновые

Химические свойства диеновых углеводородов сходны со свойствами этиленовых углеводородов. Они также способны за счег разрыва двойных связей к реакциям присоединения и полимеризации. [c.287]

Механические напряжения могут также ослабить химические связи в макромолекулах и снизить активационный барьер химических реакций, и таким образом ускорить их протекание. Это наблюдается при окислении и озонировании диеновых каучуков, взаимодействии их с серной кислотой. [c.148]

Как указывалось в гл. 5, химическая активность диеновых эластомеров легче всего проявляется в реакциях присоединения по двойным связям или замещения у подвижного водорода в а-положении к двойной связи. С помощью таких реакций осуществляют химическую модификацию ряда промышленных многотоннажных эластомеров с целью повышения их технических свойств прочности, эластичности, лучшей адгезии к металлам и волокнам и др. [c.157]

Дальнейшее развитие работ А. М. Бутлерова в области непредельных углеводородов нашло отражение в трудах А. Е. Фаворского. Проведенные А. Е. Фаворским обширные исследования подготовили теоретический базис для дальнейшего изучения реакций непредельных соединений, в частности химических превращений диеновых углеводородов с сопряженной двойной связью. [c.15]

Для того чтобы полимер был высокоэластичным, его макромолекулы должны быть сшиты достаточно удаленными друг от друга поперечными химическими связями с образованием трехмерной сетки, ограничивающей взаимное перемещение цепей и, следовательно, вязкое течение полимера. Это достигается путем вулканизации, обусловливающей обратимость процесса деформации. Легкость вулканизации диеновых эластомеров позволяет модифицировать структуру пространственной сетки, в значительной степени определяющую механические свойства этих материалов. [c.178]

Указанное перечисление классов полимерных веществ по их способности к кристаллизации следует признать не совсем точным. Существует несколько условий, соблюдение которых оказывается обязательным для того, чтобы полимеры были способны кристаллизоваться. Одно из основных условий связано с длинноцепочечной природой макромолекул. Дело в том, что при кристаллизации полимеров в узлы кристаллической решетки входят отдельные звенья или группы идентичных атомов, соединенные друг с другой химическими связями. Поэтому для образования совершенной кристаллической решетки необходимо, чтобы звенья были регулярно связаны в пределах полимерной цепи. Любое нарушение регулярности (разветвления, стереохимическая нерегулярность — атактические структуры, присоединение мономерных звеньев по типу голова к хвосту , голова к голове , наличие цис- и транс-изомеров в диеновых полимерах, отсут- [c.12]

Химические методы оценки стабильности бензинов не получили распространения вследствие того, что склонность углеводородов к окислению в условиях хранения и их способность к взаимодействию с какими-либо веществами не всегда совпадают. Хлорное олово, например, реагирует со всеми диеновыми углеводородами, в то время как в процессах окисления участвуют, в первую очередь, диеновые углеводороды с сопряженными связями. [c.221]

С развитием термических процессов встает вопрос об облагораживании и квалифицированном использовании дистиллятных продуктов этих процессов в связи о особенностями их физико-химического состава — высокой концентрацией серо- и азотсодержащих соединений, непредельных углеводородов, в том числе диеновых. Для облагораживания бензинов термических процессов могут использоваться [234, 235, 236 [c.228]

Бутилкаучук получается путем совместной полимеризации нзобутилена с небольшим количеством диеновых углеводородов (2—3%), обычно с изопреном. В результате полимеризации образуется бутилкаучук с. малым содержанием двойных связей, обусловленных наличием звеньев изопрена, входящих в молекулу каучука. Непредельность бутилкаучука составляет 1—2 мол. %. Вследствие его малой ненасыщенности он обладает рядом ценных технических свойств стойкостью к кислороду, озону и другим химическим реагентам. Вместе с этим низкая ненасыщен-ность бутилкаучука является причиной его медленной вулканизации. [c.43]

Все каучуки, являющиеся полимерами диеновых углеводоро дов при нагревании химически взаимодействуют с серой. Пр1 этом сера присоединяется по месту двойных связей каучука. Та кое взаимодействие каучука с серой лежит в основе процесс вулканизации. [c.66]

В схеме отражено усложнение элементарного состава, химического строения, электронного и пространственного строения. Например, для молекул предельных углеводородов характерны а-связи и зр-гибридизация, для этиленовых углеводородов — л-связь и ар-гибридизация. У диеновых углеводородов уже новая характеристика — сопряженные связи, у ацетиленовых — новый тип гибридизации — ер и две я-связи и т. д. Усложняется и пространственное строение меняются валентные углы, появляются пространственные изомеры и т. д. [c.245]

Алкены, их электронное и пространственное строение (з/7 -гибридизация, ст- и л-связи). Номенклатура, изомерия. Правило Марковникова. Циклоалкены. Сопряженные диеновые углеводороды, особенности их химических свойств. [c.504]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеноводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение или в положение 1,4. [c.44]

Несмотря на то, что СКЭПТы с ЭНБ лучше совулканизуются с диеновыми каучуками, нежели СКЭПТы с ДЦПД, предпринимаются попытки их улучшить путем химической модификации. Ученые НИИСКа (г.С.-Петербург) предложили [39] модифицировать СКЭПТ дихлоркарбеном, который присоединяется по двойным связям диенового звена. Введение хлора в количестве 1,0-2,0 масс. % не снижает механо-деформационные свойства СКЭПТ, но зато почти в 1,5 раза улучшает адгезионные свойства. [c.86]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Таким образом, химическая активность диеновых эластомеров в основном определяется наличием двойных связей, а-метиленовых, а-метильных и метиновых групп. К этому следует добавить, что связь между отдельными мономерными звеньями в ,-5-полие-новой цепи является диаллильной и вследствие сопряжения ослаблена приблизительно на 74 кДж/моль. Поэтому она сравнительно легко распадается с образованием свободных радикалов [c.139]

В многочисленных работах А. И. Меоса и Л. А. Вольфа, посвященных химической модификации поливинилспиртовых волокон для повышения водостойкости, предлагается их ацеталировать акролеином, бензальдегидом и фурфуролом и их производными, диаяьдегидом терефталевой кислоты, малеиновым диальдегидом или ангидридом- и другими аналогичными соединениями, образующими внутримолекулярные циклы и межмолекулярные химические связи. Помимо увеличения водостойкости многие из этих соедине- ний (сульфо,- амино- и карбоксипроизводные) придают волокнам ионообменные свойства, а альдегиды с непредельными связями (например, фурфурол) позволяют осуществлять дальнейшие присоединения методами диенового синтеза. Волокна приобретают бактерицидные, лекарственные, огнестойкие и другие новые свойства. [c.365]

Другой подход к явлениям того же рода можно найти в работах А. Н. Несмеянова и М. И. Кабачника. В них проводится аналогия химического поведения диеновых и еноновых сопряженных систем С=С—С=С и С=С—С=0 с одной стороны и систем типа Н—С—С=С, Н—С—С=0, Н—О—С=С, С1—С—С—Hg— и т.д., с другой. Аналогия заключается в способности всех этих сопряженных систем принимать атаки в 1,4-положения таким образом, что рвутся связи 1,2-и 3,4- и возникает кратная связь 2,3-. Системы, в которых сопряжены двойные или тройные связи, по предложению названных авторов обозначаются как [c.551]

Схема реакционного клубка непосредственно объясняет закон цис-эндо-присоединения (т. I, стр. 424). В активированном промежуточном состоянии имеются в общей сложности шесть не взаимодействующих Л-электронов у шести образую1Цих кольцо углеродных атомов, так что, хотя они еще и не находятся друг с другом в настоящей химической связи, все же можно говорить о квазиароматическом состоянии электронов в реакционном к лубке (о диеновом синтезе как математической б-электронной проблеме см. [152]), Это состояние энергетически предпочтительно, и при нем возможно часто поразительно легкое наступление реакции. [c.485]

Хорошая возможность регулирования пластичности и эластичности натуральных и синтетических каучуков в процессе пх получения и вулкаиизаиии делает их незаменимыми видами связующих веществ УНС специального назначения. Химические и физические свойства различных каучуков (изопреиовый, этилен-пропилеи-диеновый, хлоропреновый, бутилкаучук, уретановый и др.) изложены в специальных работах [101] и здесь не рассматриваются. [c.81]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

СС14, насыщенных углеводородах. М. а. получают каталитическим окислением бензола или фурфурола и ряда других веществ. Наличие двойной связи обусловливает активность М. а., он легко присоединяется к диенам (диеновый синтез). М. а. используется в промышленности для производства пластмасс, синтетических волокон, детерген-юв, фармацевтических и различных химических препаратов и т. д. [c.153]

Одним из типов химической модификации высокомолекулярных соединений является реакция внутримолекулярной циклизации. Она может проходить в тех случаях, когда в состав макромолекул входят реакционноспособные группы, расположенные в цепи на расстояниях, необходимых для образовани.ч при их взаимодействии пяти- или шестичленных циклов. Такие группы есть в макромолекулах диеновых полимеров, поэтому эти полимеры в определенных условиях легко циклизуются, превращаясь в смолоподобные термопластичные вещества, находящие промышленное применение в качестве связующих в лаках и красках (особенно типографских), клеев, а также для получения озбностойких резин, водостойких и хорошо полирующихся покрытий. [c.58]

Причины, вызываюпше цис- и гр г -изомсрию диеновых полимеров, в которых звенья мономера соединены в 1,4-положении, заключаются в том, что двойная связь в полимерной цепи имеет форму плоскости, относительно которой положение присоединенных к ней групп —СН2— жестко фиксировано в той же полимерной цепи при синтезе и не может быть изменено без химического разрушения двойной связи. Это и определяет различие физических свойств стереоизомеров. Существование изомерии при двойной связи у органических низкомолекулярных соединений широко известно в органической химии (малеиновая и фумаровая кислоты и др.). [c.56]

Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние, и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присЬ диняться к углеродным атомам на концах системы сопряженны двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. [c.79]

Вместе с тем, несомненно, что в реальной молекуле фуранового вещества все эти структурные элементы ядра находятся в известном взаимодействии, что должно сказываться на характере соответствующих реакций взаимное влияние должно иметь место и между ядром и замещающими группами. В действительности реакции фуранового ядра, как это будет показано ниже, обнаруживают в достаточно отчетливой степени указанную вьппе аналогию с диеновыми углеводородами и дивиниловым эфиром. В то же время химическое поведение фурановых веществ свидетельствует о том, что замыкание бутадиена в цикл через мостиковый кислород или, иначе говоря, соединение простой связью обоих Р-углеродных атомов дивинилового эфира, приводит к возникновению качественно новых свойств, присущих фурану как химической индивидуальности, которые в известной мере отличают фуран и все его производные от указанных выше структурно близких ненасыщенных соединений жирного и алицик-лического рядов. Эти специфические особенности фурановых веществ могут быть обнаружены при рассмотрении только тех химических реакций, Которые обусловлены самим фурановым ядром, а не замещающими функциональными группами. [c.7]

X. обладает хим. св-вами диеновых углеводородов. Наличие атома I и системы сопряженных двойных связей значительно повышает активность X. в радикальных р-циях и ослабляет в ионных р-циях и диеновом синтезе. Атом С1 химически мало активен. Полимеризация X. протекает по радикальному механизму легче бутадиена и изопрена. При комнатной т-ре X. полимеризуется спонтанно с образованием каучукоподобного и губчатого полимеров образование первого ингибируется фенотиазином, и-т/> т-бутилпирокатехином, пикриновой к-той, образование второго - NO и N-нитоозодифвнилами-ном. Продолжит, хранение в присут. ингибиторов приводит к циклич. димерам последние перегруппировываются в продукты более сложного состава, л. легко автоокисляется с образованием п )оксвдов, разлагаемых щелочами (ингибиторы - фенолы, гвдрохинон, аминофенолы) присоединяет по двойным связям галогены, галогеноводороды и др. обычно в положения 1,4 [c.289]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

В табл. 1.8 приведены длн некоторых полимеров значения параметров, характеризующих термодинамическую гибкость. Как видно из таблицы, термодинамическая гибкость определяется химическим строением повторяющегося звена и конформацией макромолекулы, которая, как было показано раньше, также зависит от химического строения На примере полимеров с одинаковым типом конформации (например, статистического клубка) можно проследить влияние химической структуры повторяющегося звена Полимеры диенового ряда с повторяющимся звеиом —СНг R = H—СНг—(R = H, СНз, I) характеризуются больиюй гибкостью по сравнению с полимерами винилового ряда —СНг— HR— (R = H, СН3, l, eHs, N и т. д.). Это обусловлено тем, что разница энергий поворотных изомеров (транс- и гош ) в диеновых полимерах меньше примерно в 100 раз (At/для виниловых полимеров составляет 2—3, а для непредельных— 0,025 кДж моль). Такое различие связано с уменьшением обменных пзаимодсиствин (притяжения — отталкивания) между группами СНг при введении между ними группы с двойной связью, имеющей более низкий потенциальный барьер i/o- Аналогичная картина наблюдается и для макромолекул, содержащих в цепи связи Si—О или С—О. [c.92]

Сейчас нефтехимическая и химическая промьшгаенность практически повсеместно базируется на олефиновом и диеновом сырье. Однако перспективы ацетилена и его производных не стоит оценивать пессимистически. Это обусловливается прежде всего ожидаемьш дефицитом углеводородного сырья, а повьппение интереса к ацетилену связано с возможностями химической переработки в него угля и природного газа. [c.129]

Поскольку натуральный и многие синтетические каучуки являются как раз диеновыми полимерами, эти дефекты, если их много, могут неблагоприятным образом отражаться не только на свойствах каучуков, но и на самой способности к их образованию (ибо каучукоподобная эластичность — физическое свойство, обусловленное химической структурой молекул). С другой стороны, ограниченное количество таких дефектов может оказаться даже полезным — как для химических модификаций, так и с экологических позиций из-за двойных связей в боковых группах такие полимеры способны к автодеградации под действием света. [c.34]

Сопряженные диены обнаруживают значительно более высокую химическую реакционную способность, чем моноены и несопряженные диены. Это связано с определенной молекулярной структурой диенового звена, включающей взаимодействие двух двойных связей за счет перекрывания соответствующих р-орбиталей угле-родов С-2 и С-3 именно этим перекрыванием, обсужденным подробно в монографии [46], можно объяснить, почему сопряженные диены ведут себя как единая система, а не как соединения с двумя независимыми двойными связями. [c.239]

Преимущественное протекание при старении полимеров цепных реакций деструкции или структурирования зависит от химического строения цепей. Как правило, виниловые полимеры еклонны к деструкции, некоторые диеновые полимеры — к структурированию. Во всех видах старения деструкция макромолекул происходит тогда, когда в некоторых частях цепей сосредотачивается энергия, превосходящая энергию простой С—С-связи (305 кДж/моль). Это приводит к превращению макромолекулы в макрорадикал. [c.67]

В основном работы по выпуску новых марок изопреновых каучуков для шинной промышленности осуществлялись американскими и японскими фирмами и касались они химической модификации структуры макромолекул. Так, фирма Бриджстоун [43] для снижения гистерезисных потерь при качении, повышения тепло- и износостойкости, сцепления с сухим дорожным покрытием предлагает изготовлять протекторную смесь, включающую 100 частей высокомолекулярного гидрированного диенового каучука (ГДК) с М у 300000, в котором гидрировано 60-90 % ненасыщенных связей (ННС) диеновой части и 10-200 частей низкомолекулярного ГДК с 5 10 - 2010 , в котором гидрировано >20 % ННС. Диеновыми ка Д1уками для гидрирования могут быть НК, СЮ1, БСК, СКД. В патенте приведены рецептуры смесей и физико-механические свойства резин. [c.95]

Доза облучения, приводящая к структурным измененияхм в полимере, зависит от его химического строения. Наличие ароматических колец или двойных связей в макромолекуле увеличивает стойкость ее к облучению. В частности, такие полимеры, как диеновые каучуки и полистирол, требуют большей дозы облучения для сшивания, чем парафиновые углеводороды. Этот принцип используется для защиты полимеров (см. ниже). [c.640]

Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. Можно указать большое число фактов в пользу гетерогенного характера вулканизации. В частности, гетерогенными, с нашей точки зрения, являются процессы вулканизации полихлоропрена оксидами металлов [122], диеновых эластомеров полигалоидными соединениями и оксидами металлов [123, с. 347 124, с. 143 125—128], бутадиен-винилпиридинового каучука хлоридами металлов и протонными кислотами [129], диеновых эластомеров фенолальдвгидными смолами в присутствии активаторов — оксидов и хлоридов металлов [98, с. 272 123, с. 337 124, с. 174 130], так как оче- [c.58]

Своеобразие химических реакций, протекающих при эмульсионной полимеризации диеновых соединений, в частности бутадиена, связалное главным образом с наличием сопряженных двойных связей в молекулах исходного мономера и с непредельностью образующегося полимера, достаточно подробно освещено в монографиях, посвященных эмульсионной полимбризации [1, с. 33] и синтетическим каучукам [2, с. 16, 272]. Поэтому ограничимся кратким перечислением этих специфических реакций, резко влияющих на свойства конечных продуктов полимеризации. Во-первых, это — возможность вхождения молекул мономера в растущую полимерную цель в положения 1,2 и 1,4 [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология